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Technische Thermodynamik
Prof. Dr.-Ing. Peter R. Hakenesch
Version 2.1
Technische Thermodynamik ii
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Inhaltsverzeichnis
I Abbildungsverzeichnis ........................................................................................vi
II Tabellenverzeichnis ...........................................................................................viii
III Nomenklatur .......................................................................................................viii
1 EINFÜHRUNG ......................................................................................................1
2 GRUNDBEGRIFFE...............................................................................................3
3 SYSTEMBESCHREIBUNG ................................................................................10
4 ZUSTANDSGLEICHUNGEN ..............................................................................16
4.3 Flüssigkeiten.........................................................................................................................22
4.6 Dämpfe...................................................................................................................................31
4.6.1 Dampfarten .........................................................................................................................31
4.6.2 Dampfdruckkurven .............................................................................................................32
4.6.3 Grenzkurven .......................................................................................................................33
4.6.4 Thermische Zustandsgleichung von Dampf.......................................................................34
5 KINETISCHE GASTHEORIE..............................................................................36
7 KALORISCHE ZUSTANDSGLEICHUNGEN......................................................60
7.3 Innere Energie und Enthalpie fester und flüssiger Phasen .............................................61
9 ZUSTANDSÄNDERUNGEN ...............................................................................77
10 REVERSIBLE KREISPROZESSE.................................................................107
12 KÄLTEANLAGEN .........................................................................................157
13 LITERATURVERZEICHNIS ..........................................................................166
14 ANHANG .......................................................................................................167
Technische Thermodynamik vi
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I Abbildungsverzeichnis
Abb. 9-7: Änderung der inneren Energie bzw. Enthalpie a) isochor, b) isobar ............................ 86
Abb. 9-8: Isobaren im T,s-Diagramm............................................................................................. 86
Abb. 9-9: Volumenänderungsarbeit wV12 bei isobarer Zustandsänderung.................................... 87
Abb. 9-10: Isothermen im T,s-Diagramm......................................................................................... 87
Abb. 9-11: Isentrope im T,s-Diagramm............................................................................................ 88
Abb. 9-12: Isentrope Zustandsänderung - Volumenänderungsarbeit wv12 = u 2 − u1 .................... 88
Abb. 9-13: Isentrope Zustandsänderung - Spezifische Strömungsarbeit y12 = h2 − h1 ................. 88
Abb. 9-14: Polytrope Expansion a) Volumenänderungsarbeit, b) Strömungsarbeit....................... 89
Abb. 9-15: Geschlossenes adiabates System: a) Expansion, b) Kompression ............................. 90
Abb. 9-16: Offen durchströmtes adiabates System: a) Expansion, b) Kompression ..................... 91
Abb. 9-17: Darstellung der Wärme im T,s-Diagramm bei reversiblen Prozessen........................... 92
Abb. 9-18: Wärme und Dissipation bei irreversiblen Prozessen, a) nicht-adiabat, b) adiabat ....... 93
Abb. 9-19: T,s-Diagramm für Wasserdampf, [ 6]............................................................................. 94
Abb. 9-20: h,s-Diagramm................................................................................................................. 95
Abb. 9-21: Mollier-Diagramm von Wasserdampf, [ 14]................................................................... 96
Abb. 9-22: a) Darstellung unterschiedlicher Phasen im h,x-Diagramm, b) Druckerhöhung, [ 13] 100
Abb. 9-23: Konstruktionsprinzip des h,x-Diagramms für feuchte Luft, [ 13].................................. 100
Abb. 9-24: Zustandsänderungen bei der Trocknung feuchter Luft, [ 13] ...................................... 101
Abb. 9-25: Mischung von zwei Luftmassen .................................................................................. 102
Abb. 9-26: Enthalpie bei der Mischung zweier Luftmassen, [ 13]................................................. 103
Abb. 9-27: Mischung zweier Luftmassen im ungesättigten Gebiet, [ 13]...................................... 103
Abb. 10-1: Kreisprozeß eines geschlossenen Systems im p,v-Diagramm ................................... 107
Abb. 10-2: Vereinfachtes Schema einer Dampfkraftanlage.......................................................... 108
Abb. 10-3: Reversible Kreisprozesse im pv-Diagramm ................................................................ 110
Abb. 10-4: Kreisprozesse im p,v-Diagramm: a) Wärmekraftmaschine b) Kältemaschine ............ 112
Abb. 10-5: Schema einer geschlossenen Gasturbinenanlage, [ 6] .............................................. 113
Abb. 11-1: p,v-Diagramm eines Otto-Viertaktmotors .................................................................... 117
Abb. 11-2: Otto-Vergleichsprozeß: a) p,v-Diagramm, b) T,s-Diagramm ....................................... 118
Abb. 11-3: Thermischer Wirkungsgrad des Otto-Vergleichsprozesses, [ 16]............................... 120
Abb. 11-4: Diesel-Vergleichsprozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm ................................. 122
Abb. 11-5: Seiliger-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm ................................................ 125
Abb. 11-6: Otto-, Diesel und Seiliger-Prozeß; p,v- und T,s-Diagramme, [ 13]............................... 127
Abb. 11-7: Arbeitsprinzip des Stirling-Motors und Ort-Zeit-Diagramm ......................................... 129
Abb. 11-8: Stirling-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm ................................................. 129
Abb. 11-9: Schema einer einfachen Gasturbinenanlage .............................................................. 132
Abb. 11-10. Einfache Gasturbinenanlage als geschlossenes System, [ 6] .................................... 133
Abb. 11-11: Joule-Prozeß der Gasturbine im a) p,v-Diagramm b) h,s-Diagramm .......................... 134
Abb. 11-12: Geschlossene Gasturbinenanlage nach dem Ericson-Verfahren, [ 6]........................ 136
Abb. 11-13: Ericson-Prozeß der Gasturbine im a) p,v-Diagramm b) h,s-Diagramm ....................... 136
Abb. 11-14: Dampfturbinenanlage a) Aufbau und b) p,v-Diagramm, [ 6]........................................ 138
Abb. 11-15: Clausius-Rankine-Prozeß im a) T,s-Diagramm b) h,s-Diagramm................................ 138
Abb. 11-16: Carnot-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm ................................................. 140
Abb. 11-17: Carnot-Prozeß und realer Prozeß ............................................................................... 141
Abb. 11-18: Wärmekraftmaschine................................................................................................... 142
Abb. 11-19: Zustandsänderungen des reversiblen Carnot-Prozesses........................................... 142
Abb. 11-20: Isentrope und verlustbehaftete Zustandsänderung im h,s-Diagramm......................... 144
Abb. 11-21: Joule-Prozeß mit Wärmerückgewinnung .................................................................... 145
Abb. 11-22: Einfluß der Wärmerückgewinnung auf den thermischen Wirkungsgrad..................... 146
Abb. 11-23: Einfluß der Zwischenkühlung im T,s-Diagramm .......................................................... 147
Abb. 11-24: Thermischer Wirkungsgrad bei Zwischenkühlung ...................................................... 148
Abb. 11-25: Mehrstufiger Verdichter mit Zwischenkühlung ............................................................ 149
Abb. 11-26: Einfluß der Zwischenerhitzung im T,s-Diagramm........................................................ 150
Abb. 11-27: Thermischer Wirkungsgrad bei Zwischenerhitzung .................................................... 151
Abb. 11-28: Mehrstufige Turbine mit Zwischenerhitzung ............................................................... 152
Abb. 11-29: Kombinierte Zwischenkühlung und -erhitzung im T,s-Diagramm ................................ 152
Abb. 11-30: Thermischer Wirkungsgrad bei kombinierter Zwischenkühlung und -erhitzung ......... 153
Abb. 11-31: Abgasturboladers und Schaltbild................................................................................. 154
Abb. 11-32: p,v- und T,s-Diagramm eines Kolbenmorors mit Abgasturbolader .............................. 155
Abb. 12-1: Allgemeiner Kältemaschinenprozeß (Carnot) ............................................................. 157
Abb. 12-2: Entropieveränderung bei Kühlung............................................................................... 158
Technische Thermodynamik viii
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II Tabellenverzeichnis
III Nomenklatur
A [m ]
2
Querschnittsfläche
⎡m⎤
c ⎢s⎥ Geschwindigkeit
⎣ ⎦
⎡ J ⎤
cp ⎢ ⎥ spezifische isobare Wärmekapazität
⎣ kg ⋅ K ⎦
⎡ J ⎤
cv ⎢ ⎥ spezifische isochore Wärmekapazität
⎣ kg ⋅ K ⎦
d [m] Durchmesser
E [J ] Energie
F [N ] Kraft
⎡m⎤
g ⎢ 2⎥ Erdbeschleunigung
⎣s ⎦
h [m] Höhe
⎡J ⎤
h ⎢ ⎥ spezifische Enthalpie
⎣ kg ⎦
Technische Thermodynamik ix
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H [J ] Enthalpie
⎡ m⎤
I ⎢kg ⋅ s ⎥ Impuls
⎣ ⎦
I [ A] Strom
⎡ kg ⎤
I& ⎢ ⎥ Massestromdichte
⎣ s ⋅ m2 ⎦
L [m] Länge
m [kg ] Masse
⎡ kg ⎤
m& ⎢ s ⎥ Massestrom
⎣ ⎦
mT [kg ] Teilchenmasse
⎡ kg ⎤
M ⎢ kmol ⎥ Molmasse
⎣ ⎦
M [N ⋅ m] Drehmoment
⎡ 1 ⎤
n ⎢ min ⎥ Drehzahl
⎣ ⎦
n [mol ] Stoffmenge
n [− ] Polytropenexponent
⎡ 1 ⎤
NA ⎢ mol ⎥ Avogadro-Konstante (Lohschmidtsche Zahl)
⎣ ⎦
p [− ] Wahrscheinlichkeit
p [Pa ] Druck
p [− ] Wahrscheinlichkeit
P [W ] Leistung
⎡J ⎤
q ⎢ ⎥ spezifische Wärme
⎣ kg ⎦
Q [J ] Wärme
⎡W ⎤
q& ⎢ 2⎥ Wärmestromdichte ( q& = Q& A ≠ dq dt )
⎣m ⎦
Q& [W ] Wärmestrom
r [− ] Volumenverhältnis
R [Ω ] Widerstand
⎡ J ⎤
R ⎢ ⎥ stoffspezifische Gaskonstante
⎣ kg ⋅ K ⎦
⎡ J ⎤
Rm ⎢ K ⋅ kmol ⎥ universelle Gaskonstante
⎣ ⎦
s [m] Strecke, Entfernung
⎡ J ⎤
s ⎢ ⎥ spezifische Entropie
⎣ kg ⋅ K ⎦
⎡J ⎤
S ⎢K ⎥ Entropie
⎣ ⎦
t [s ] Zeit
T [K ] thermodynamische Temperatur
Technische Thermodynamik x
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⎡J ⎤
u ⎢ ⎥ spezifische innere Energie
⎣ kg ⎦
U [J ] innere Energie
U [V ] Spannung
⎡ m3 ⎤
v ⎢ ⎥ spezifisches Volumen
⎣⎢ kg ⎦⎥
V [m ]
3
Volumen
⎡m ⎤
3
V& ⎢ ⎥ Volumenstrom
⎣⎢ s ⎥⎦
⎡ m3 ⎤
Vn ⎢ ⎥ Molvolumen
⎢⎣ kmol ⎥⎦
2
⎡J ⎤
wD ⎢ ⎥
⎣ kg ⎦
spezifische Dissipationsarbeit ∫
w D ,12 = T ⋅ ds
1
2
⎡J ⎤
wv ⎢ ⎥
⎣ kg ⎦
spezifische Volumenänderungsarbeit ∫
wv ,12 = p ⋅ dv
1
W [J ] Arbeit
x [− ] Dampfgehalt
2
⎡J ⎤
y ⎢ ⎥
⎣ kg ⎦
spezifische Strömungsarbeit ∫
y12 = v ⋅ dp
1
x,y,z [m] Ortskoordinaten
⎡m⎤
x& , y& , z& ⎢s⎥ Geschwindigkeiten
⎣ ⎦
⎡m⎤
&x&, &y&, &z& ⎢ 2⎥ Beschleunigungen
⎣s ⎦
z [m] Höhe
Z [− ] Realgasfaktor
Griechische Symbole
α [rad ] Winkel
⎡1⎤
α ⎢K ⎥ Längenausdehnungskoffizient (Feststoffe)
⎣ ⎦
ε [− ] Verdichtungsverhältnis
⎡1⎤
γ ⎢K ⎥ Volumenausdehnungskoeffizient (Flüssigkeiten)
⎣ ⎦
⎡K ⎤
γ ⎢m⎥ Temperaturgradient der Normatmosphäre
⎣ ⎦
η [− ] Wirkungsgrad
ϕ [rad ] Drehwinkel
ϕ [− ] Volumenverhältnis, Einspritzverhältnis
κ [− ] Isentropenexponent
Technische Thermodynamik xi
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Ψ [− ] Druckverhältnis
μ [− ] Massenverhältnis
π [− ] Verdichter-Druckverhältnis
⎡ kg ⎤
ρ ⎢ 3⎥ Dichte
⎣m ⎦
⎡J ⎤
σ ⎢ ⎥ spezifische Schmelzwärme
⎣ kg ⎦
ϑ [°C ] Temperatur
τ [s ] Zeit
⎡ N ⎤
τ ⎢ ⎥ Schubspannung
⎣ mm 2 ⎦
⎡ rad ⎤
ω ⎢ s ⎥ Drehrate
⎣ ⎦
Indizes
1,2 Zustände
ab abgeführt
A axial
D Dissipation
D Dampf
el elektrisch
g gesamt, total
G Gewicht
H Hubraum
k Kreisprozeß
kin kinetisch
K Verdichtungsraum
mech mechanisch
N Nutz(arbeit)
irr irreversibel
p isobar
pot potentiell
rev reversibel
s Sättigung
t technisch
t tangential
th thermisch
T Teilchen
T Turbine
U Umgebung
v isochor
V Volumenänderung
V Verdichter
W Welle
zu zugeführt
Technische Thermodynamik Einführung 1
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1 Einführung
Anlagen zur Energieumwandlung begegnen uns in vielfältiger Weise: Von der klassischen
Dampfmaschine, über Verbrennungsmotoren in Kraftfahrzeugen und Luftfahrzeugen bis hin
zu Kraftwerken auf Wind-, Wasser- oder Kernkraftbasis. Weitere Anwendungsgebiete sind
z.B. die Klimatechnik, Lüftungs- oder auch die Kältetechik.
Die Basis der Thermodynamik wird beschrieben durch die sogenannten Hauptsätze der
Thermodynamik. Sie lassen sich nicht aus bereits bewiesenen physikalischen Gesetzen
ableiten sondern stellen lediglich auf allgemeinen Erfahrung basierenden Postulate dar, die
als brauchbare Arbeitshypothesen verwendet werden können und bis heute noch nicht
widerlegt werden konnten. Der erste Hauptsatz oder auch der Energieerhaltungssatz besagt,
daß Energie weder erzeugt noch vernichtet werden kann; sie kann lediglich zwischen
verschiedenen Erscheinungsformen umgewandelt werde. Der zweite Hauptsatz formuliert
die Grenzen der Energieumwandlung und beschreibt welche Umwandlungsprozesse
überhaupt möglich sind. Der dritte Hauptsatz beschreibt die Nichterreichbarkeit des
absoluten thermischen Nullpunktes und der nullte Hauptsatz definiert das thermische
Gleichgewicht.
Die Thermodynamik nach dem heutigen Verständnis ist eine allgemeine Energielehre, die
sich in die statistische und phänomenologische Thermodynamik gliedern läßt. Die
statistische bzw. molekularstatistische Thermodynamik geht von der molekularen Struktur
der Materie aus und berechnet die Wechselwirkung zwischen den Molekülen und ihrer
Umgebung unter Anwendung mathematisch-statistischer Methoden (kinetische Gastheorie).
Die klassische oder auch phänomenologische Thermodynamik stützt sich auf die
Beobachtung thermodynamischer Prozesse aus deren Ablauf empirische Gesetze abgeleitet
werden. Dieser letztere Ansatz wird in der folgenden Vorlesung weiter verfolgt werden.
Technische Thermodynamik Einführung 2
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Die frühere Bezeichnung für Thermodynamik war Wärmelehre. Dies erklärt sich aus der
historischen Entwicklung der Erforschung von Wärmeerscheinungen. Bis Mitte des 19.
Jahrhunderts ordnete man Wärme einem hypothetischen unzerstörbaren Stoff (caloricum)
zu. Dies entspricht zwar in groben Zügen dem Prinzip des ersten Hauptsatzes, d.h. dem
Satz von der Energieerhaltung, die Vorstellung der stofflichen Eigenschaft war jedoch
unzutreffend. Erste Zweifel an der Stofftheorie wurden mit dem Aufkommen der ersten
Wärmekraftmaschinen, d.h. Dampfmaschinen laut.: D. Papin (1647-1712) und T. Newcomen
(1663-1729) bzw. J. Watt (1736-1819). Die Idee, daß es eine Äquivalenz zwischen Wärme
und Arbeit geben müsse, wurde von Lord Rumford (1753-1814) durch die beobachtete
Aufheizung beim Aufbohren von Kanonenrohren entwickelt. Diese Idee wurde von J.P. Joule
(1818-1889) weiterentwickelt, der auf experimentellem Weg das sogenannte mechanische
Wärmeäquivalent bestimmte. Als Mitbegründer der modernen Thermodynamik gilt
N.L.S. Carnot (1796-1832), der ebenfalls die Theorie vertrat, daß Wärme und Arbeit
äquivalente Energieformen seien, dies jedoch nicht mehr veröffentlichte. Unabhängig von
den Arbeiten von Joule und Carnot wurde diese Theorie 1842 von J.R. Mayer (1814-1878)
veröffentlicht. Mit der später erfolgten Veröffentlichung des ersten Hauptsatzes wurde die
Stofftheorie als Gedankenmodell endgültig ad acta gelegt.
Auf der Basis der Arbeiten von Carnot, Mayer und Joule erstellte R. Clausius (1822-1888) im
Jahre 1850 die erste quantitative Formulierung des ersten Hauptsatzes durch Gleichungen
zwischen den Größen Wärme, Arbeit und innere Energie. Zur Definition des zweiten
Hauptsatzes führte er eine neue Größe ein, die er zuerst als ‚Äquivalenzwert einer
Verwandlung‘ und später (1865) als Entropie bezeichnete.
Unabhängig von Clausius gelangte fast zeitgleich der britische Physiker W. Thomson (1824-
1907) zu anderen Formulierungen des zweiten Hauptsatzes. Er führte den Gedanken von
der Zerstreuung der Energie (dissipation of energy) ein, d.h., daß sich bei real
vorkommenden Prozessen der Vorrat an umwandelbarer bzw. arbeitsfähiger Energie
verringert. Aus seinen Überlegungen zum zweiten Hauptsatz schloß Thomson (seit 1892
Lord Kelvin) auf die Existenz einer universellen Temperaturskala. Diese universelle, von den
spezifischen Eigenschaften von Thermometern unabhängigen Skala, wurde ihm zu Ehren
Kelvin-Skala genannt.
Durch den von Clausius definierten Entropiebegriff war es nun möglich, aus den
thermodynamischen Hauptsätzen allgemeingültige Gesetze für das Verhalten der Materie in
ihren unterschiedlichen Aggregatzuständen und in chemische Reaktionen herzuleiten.
Daraus entwickelte sich gegen Ende des 19. Jahrhunderts eine neue Disziplin, die
sogenannte physikalische Chemie, deren Grundlagen von J.W.Gibbs (1839-1903) durch die
Definition der Phasenregel, mit entwickelt wurden.
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 3
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2 Grundbegriffe
Als physikalische Größen werden charakteristische Eigenschaften von Objekten, wie z.B.
Gewicht und Abmessungen eines Körpers oder Temperatur und Leistung eines Motors
bezeichnet. Die Wahl geeigneter Einheiten und Definitionen physikalischer Größen ist
selbstverständlich in beliebiger Art und Weise möglich. In den technischen
Naturwissenschaften wird jedoch seit einigen Jahrzehnten das international vereinbarte
‘Système International d’Unité’ oder auch SI-System, angewendet. Der Begriff ‘international’
ist jedoch mit gewissen Einschränkungen zu sehen, da insbesondere im angelsächsischen
Raum und in der Luftfahrt das englische und amerikanische Maßsystem bzw. eine Mischung
aus beiden noch üblich sind. Obwohl in Deutschland mit der Verabschiedung des Gesetzes
über die Einheiten im Meßwesen vom 02.07.1969 im geschäftlichen und amtlichen Verkehr
vorgeschrieben, hat sich diese Erkenntnis offensichtlich noch nicht bis zum Luftfahrt-
Bundesamt (LBA) durchgesetzt.
Das im weiteren Verlauf zu verwendende SI-System hat den Vorteil, daß ausgehend von
sieben Basiseinheiten, sich alle weiteren physikalischen Größen durch eine Kombination
dieser Basiseinheiten darstellen, bzw. ineinander überführen lassen.
2.2 Systeme
Zur Beschreibung von Prozeßabläufen und Maschinen oder Teilen von Maschinen werden
thermodynamische Systeme festgelegt, die durch die mehr oder weniger willkürliche
Definition von Systemgrenzen beschrieben werden. Diese System- oder auch
Kontrollgrenzen dienen der Erfassung des Energie- und Masseaustauschs des Systems mit
seiner Umwelt. Die Festlegung von Systemgrenzen orientiert sich zweckmäßigerweise an
der konkreten Problemstellung, z.B. der inneren oder äußeren Umrandung einer
Brennkammer oder eines Dampfkessels, kann aber auch beliebiger abstrakter Natur sein.
Wesentliches Merkmal einer Systemgrenze ist die Möglichkeit die über die Systemgrenzen
hinweg stattfindenden Energie- und Masseströme sinnvoll erfassen zu können.
Energieentzug
Energiezufuhr
System
Masseentzug
Massezufuhr
Systemgrenze
- Mechanische Arbeit:
Kolbenbewegung in einem Zylinder durch Expansion des Gases im Kontrollraum
- Thermische Energie:
Aufheizung des Kontrollvolumes durch Verbrennung oder Kompression des Kontrollraums
- Stoffgebundene Energieübertragung:
Massefluß zu oder aus dem Kontrollraum
- Wärmestrahlung:
Erwärmung durch Sonneneinstrahlung, Heizstrahler
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 5
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Geschlossene Systeme
Offene Systeme
Zufluß
Abfluß
T
mechanische Arbeit
Abb. 2-4: Offenes System, Zylinder Abb. 2-5: Offenes System, Kraftwerk
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 6
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Adiabate Systeme
Merkmal: Es erfolgt keine Wärmeübertragung über die Systemgrenzen hinweg, d.h. ‘ideal’
isolierte Wände
ideale Isolierung
Einphasensysteme
Unterscheidung des Systems nach der inneren Struktur, d.h. nach fester, flüssiger oder
gasförmiger Erscheinungsform. Das Einphasensystem besteht demnach aus einer
homogenen Substanzmenge, deren chemische und physikalische Eigenschaften örtlich
konstant sind.
Mehrphasensysteme
Systeme, in dem mindestens zwei unterschiedliche Phasen vorliegen, z.B. flüssiges Wasser
zusammen mit Wasserdampf.
Wasser- Wasser-
dampf dampf
Eis
Wasser Wasser
2.2.4 Gleichgewichtssatz
Allgemein: Jedes sich selbst überlassene geschlossene System strebt einem Gleichge-
wichtszustand zu, in dem es so lange verharrt, so lange keine äußeren Einflüsse auf das
System einwirken.
Bei gleichzeitigem Vorliegen aller drei Gleichgewichtszustände, spricht man auch von einem
Thermodynamischen Gleichgewicht
Bsp.: Berührungsthermometer
Zur vollständigen Beschreibung eines thermodynamischen Systems ist neben der Definition
der Systemgrenzen auch eine Beschreibung seiner physikalischen und chemischen
Systemeigenschaften erforderlich. Diese Systemeigenschaften werden durch die
Zustandsgrößen beschrieben, welche Variable darstellen. Der Zustand eines einfachen,
homogene Systems läßt sich durch die vier Zustandsgrößen Stoffmenge, Volumen, Druck
und Temperatur eindeutig beschreiben.
- Äußerer Zustand:
Ortskoordinaten, Geschwindigkeit, Beschleunigung z.B. x , x& , &x&
- Innerer Zustand:
Volumen, Druck, Temperatur, Masse z.B. V, p, T, m
- Intensive Zustandsgrößen:
Unabhängig von der Systemmasse, sie bleiben bei einer Aufteilung des Systems in
Subsysteme unverändert, z.B. p, T
- Extensive Zustandsgrößen:
Im Gegensatz zu den intensiven Zustandsgrößen sind die extensiven
Zustandsgrößen abhängig von der Systemmasse, z.B. V
- Spezifische Zustandsgrößen:
V
Auf die Systemmasse bezogene Zustandsgrößen, z.B. v =
m
Die Abhängigkeit der einzelnen Zustandsgrößen von einander läßt sich durch sog.
Zustandsgleichungen beschreiben
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 8
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Zustandsänderungen
Zustandsgrößen sind wegunabhängig, d.h. der Weg auf dem ein Zustand erreicht wird, ist
ohne Bedeutung.
Bsp.:
Überführung einer Gasmenge von einem Anfangszustand ‘1’ in einen Endzustand ‘2’.
Der Anfangszustand ‘1’, gekennzeichnet durch den Druck p1 und das spezifische, d.h. auf
die Masse m bezogene Volumen v1 läßt sich auf mehrere Möglichkeiten in den Zustand ‘2’ ,
gekennzeichnet durch p2 und v2 , überführen.
s = const.
B) durch Wärmezufuhr bei konstantem Druck p1 und anschließender Kompression auf p12
bei konstanter Temperatur T = T2 durch konstante Rückkühlung
p = const. T = const.
Qzu Qab
T Isotherme
B2
2 1'
Isobare
A
B1
Isentrope
1
s
Prozeß
Die Beschreibung der Zustandsänderung eines Systems wird als Prozeß bezeichnet.
Unterschiedliche Prozesse können die gleiche Zustandsänderung hervorrufen.
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 10
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3 Systembeschreibung
3.1.1 Volumen
Die räumliche Ausdehnung eines Systems, beschrieben durch die Systemgrenzen definiert
sein Volumen V (extensive Zustandsgröße). Gebräuchlich ist jedoch insbesondere das auf
die Systemmasse m bezogene spezifische Volumen v.
V ⎡ m3 ⎤
v=
m ⎢⎣ kg ⎥⎦
Gl. 3-1:
3.1.2 Stoffmenge
Die Stoffmenge eines Systems läßt sich entweder durch Angabe seiner Masse m [kg]
definieren oder durch die Anzahl seiner Mole, d.h. seine Molzahl n. Wobei ein Mol eines
Stoffes der Anzahl der Teilchen, die in 0.012 kg des Kohlenstoff-Isotops 12C enthalten sind
entspricht, d.h. 6.0221367⋅1023 Teilchen. Diese Zahl wird auch als Avogadro-Konstante, bzw.
Loschmidtsche Zahl bezeichnet.
NA = 6.0221367⋅1023 [1/mol]
Die Molmasse M eines Stoffes, ist ähnlich seiner Dichte ρ eine charakteristische
Stoffeigenschaft, die in physikalischen Tabellen aufgelistet sind. Multipliziert man die
Teilchenmasse mT mit der Avogadro-Konstante NA , so ergibt sich die Molmasse des Stoffes
zu:
Gl. 3-3: M = mT ⋅ N A [kg kmol ]
Stoff Chemisches Symbol Molmasse M [kg/kmol]
Wasserstoff H2 2.01594
Helium He 4.0026
Kohlenstoff C 12.01115
Stickstoff N2 28.0134
Sauerstoff O2 31.9988
Fluor F2 37.9968
Chlor Cl2 70.906
Schwefel S 32.066
Schwefeldioxid SO2 64.065
Stickstoffdioxid NO2 46.0055
Lachgas N2O 44.0128
Kohlenmonoxid CO 28.010
Kohlendioxid CO2 44.010
Methan CH4 16.043
Ethan C2H6 30.070
Luft (trocken) 28.9647
Tab. 3.1: Stoffe und deren Molmassen, [ 14]
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 11
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Das Molvolumen Vm eines Stoffes ergibt aus dem Volumen V und der Stoffmenge (= Molzahl)
n zu
Gl. 3-4: Vm =
V
n
[
= M ⋅ v m 3 kmol ]
Der Zusammenhang zwischen der Masse m, der Molzahl n, der Teilchenmasse mT, sowie der
Molmasse M ergibt sich aus
Systeme, in denen chemische Reaktionen ablaufen, z.B. bei der Untersuchung von
Verbrennungsvorgängen, werden zweckmäßigerweise durch die Angabe der Molzahl
beschrieben, während Systeme ohne chemische Reaktionen durch die Angabe der Masse in
[kg] beschrieben werden können.
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Ü 3-1: Bestimmung der Masse m von n = 0.56 kmol Lachgas
Ü 3-3: Bestimmung des spezifischen Volumens v, der Dichte ρ , des Molvolumens Vm und
der Stoffmenge n eines mit m = 1000 kg Ethan gefüllten Druckbehälters, der ein
Volumen V = 5 m3 aufweist.
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3.1.3 Mengenströme
Zur Charakterisierung offener Systeme ist die Beschreibung der Mengenströme erforderlich.
Systemgrenze
Querschnitt A
Wegstrecke s
Abb. 3-1: Offenes System mit Mengenstrom
Ein Stoff fließt mit der Geschwindigkeit c über die Systemgrenze (Rohr mit Querschnitt A). In
der Zeitspanne Δτ legen die Stoffteilchen den Weg s = c ⋅ Δτ zurück. Dadurch ergeben sich
die folgende Ströme.
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 12
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- Volumenstrom:
⋅ V s⋅ A ⎡ m3 ⎤
Gl. 3-6: V = = = c⋅ A ⎢ ⎥
Δτ Δτ ⎣ s ⎦
- Massestrom:
m ρ ⋅V ⎡ kg ⎤
Gl. 3-7: m& = = = ρ ⋅ V& = ρ ⋅ c ⋅ A ⎢ ⎥
Δτ Δτ ⎣ s ⎦
- Massestromdichte:
m& ρ ⋅ V& ⎡ kg ⎤
Gl. 3-8: I& = = = c⋅ρ ⎢
⎣ s ⋅ m ⎥⎦
2
A A
& = const .
Für stationär durchströmte Systeme gilt m
m& 1
m& 2
_________________________________________________________________________
Ü 3-4: Mit Wasser durchströmtes konisches Rohr
A1
A2
c1
c2
ρ1
ρ2
'1' '2'
_________________________________________________________________________
3.2.1 Druck
Der Druck p wird definiert als Quotient aus der Druckkraft F und der Fläche A auf die diese
wirkt, wobei die Druckkraft senkrecht auf die Fläche A wirkt.
p=
F
[Pa ] = [N2]
Gl. 3-10:
A m [ ]
Bsp.: Druck in einem ruhenden Fluid (hydrostatischer Druck)
pr⋅ΔA
pr
FG
h
p⋅ΔA
F
p= ⇒F = p⋅ A
A
F = m ⋅ g = ρ ⋅ V ⋅ g = ρ ⋅ h ⋅ ΔA ⋅ g
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 14
_________________________________________________________________________
Kräftebilanz am Fluidelement:
p ⋅ ΔA − FG − pr ⋅ ΔA = 0
p (h) ⋅ ΔA − ρ ⋅ g ⋅ h ⋅ ΔA − pr ⋅ ΔA = 0
Gl. 3-11: p ( h) = p r + ρ ⋅ g ⋅ h
_________________________________________________________________________
Ü 3-5: Berechnung der Druckänderung in Wasser von h = 0 auf h = -5m
_________________________________________________________________________
Ü 3-6: Berechnung der Druckänderung in der Atmosphäre von h = 0 auf h = +5000m
_________________________________________________________________________
3.2.2 Temperatur
Ein System, für welches durch eine bestimmte Vorschrift eine Temperaturfunktion ϑ
festgelegt wird, bezeichnet man als Thermometer. Aufgrund der willkürlichen Festlegung
dieser Vorschrift wird ϑ auch als empirische Temperatur bezeichnet. Die
Temperaturmessung eines Systems beruht darauf, das Thermometer und das System in ein
thermisches Gleichgewicht zu bringen. Wobei jedoch die Temperatur des zu messenden
Systems unverändert bleiben soll und sich lediglich die Temperatur des Thermometers
ändert. Insbesondere bei der Temperaturmessung kleiner Massen wird diese Anforderung
nur näherungsweise erfüllt. Ein Ausweichmöglichkeit stellen berührungsfreie Meßverfahren
dar, wie z.B. die Infrarot-Thermographie
- Celsius-Skala [°C]
- Fahrenheit-Skala [°F]
- Rankine-Skala [°R]
- Thermodynamische bzw. absolute Temperatur in Kelvin [K]
Umrechnungsformeln
- Celsius in Kelvin:
Gl. 3-12: T [K ] = t [C ] + 273.15K
- Fahrenheit in Celsius:
t [C ] = ⋅ (t [F ] − 32)
5
Gl. 3-13:
9
- Kelvin in Rankine
T [R] = t [K ] ⋅
9
Gl. 3-14:
5
3.2.3 Energie
Im folgenden werden die wichtigsten mit der Energie in Zusammenhang stehenden Einheiten
dargestellt.
4 Zustandsgleichungen
4.1 Zustandsflächen
Bei Systemen, in denen lediglich eine einzige Phase vorliegt (Einphasensystemen) wird der
thermodynamische Zustand durch die Angabe der Variablen
Druck p,
Temperatur T und
spezifisches Volumen v
eindeutig festgelegt. Die Verknüpfung dieser Variablen erfolgt durch eine sogenannte
Zustandsfunktion oder auch Zustandsgleichung
F(p,T,v) = 0
p = p(T,v)
T = T(p,v)
v = v(p,T)
Je zwei der Zustandsgrößen sind also unabhängige Variable während die dritte Größe die
abhängige Variable darstellt.
Die Zustandsgleichungen sind abhängig von dem jeweils betrachteten Stoff und werden in
aller Regel empirisch ermittelt. Die experimentell ermittelten Wertetrippel von p,v,T lassen
sich in einem entsprechenden p,v,T –Koordinatensystem in Form einer Fläche darstellen.
Diese Fläche wird auch als Zustandsfläche bezeichnet und ist für einen reinen Stoff in Abb.
4-1 skizziert.
Schneidet man diese Zustandsfläche mit einer Ebene bei p = const. so erhält man als
Schnittkurven Isobaren, d.h. Linien gleichen Drucks. Schnitte bei T = const. liefern Isothermen
als Schnittkurven und Schnitte bei v = const. ergeben Isochoren, d.h. Linien gleichen
spezifischen Volumens.
In Abb. 4-1 ist eine Isobare, die Linie A-B-C-D-E-F , hervorgehoben. Diese Linie entspricht
dem Prozeß, den ein Stoff infolge von Wärmezufuhr bei konstantem Druck von der festen
Phase über die flüssige Phase in die gasförmige Phase durchläuft.
Einphasengebiete
Die Einphasengebiete umfassen die Bereiche in denen der Stoff in genau einer Phase
vorliegt, d.h. als Festkörper, als Flüssigkeit oder als Gas.
Schmelzgebiet
Der Abschnitt der Linie B-C liegt in dem Bereich des Schmelzgebietes. Beim Übergang des
Stoffes von der festen zur flüssigen Phase bleibt die Temperatur auf der Isobaren so lange
konstant, bis der Stoff vollständig von der festen in die flüssige Phase übergegangen, d.h.
geschmolzen ist. Dabei erfährt der Stoff eine deutliche Volumenänderung, sein spezifisches
Volumen v wird erheblich vergrößert.
Das Schmelzgebiet stellt ein sogenanntes Zweiphasengebiet dar. Es liegen gleichzeitig die
feste und flüssige Phase vor, die sich bei konstantem Druck und konstanter Temperatur im
thermodynamischen Gleichgewicht befinden. Dieses Schmelzgebiet wird zur festen Phase
von der Schmelzlinie und zur flüssigen Phase von der Erstarrungslinie begrenzt.
Schmelzlinie
Zum Überschreiten der Schmelzlinie von der festen zur flüssigen Phase ist dem Stoff eine
Phasenänderungsenergie oder auch Schmelzwärme bzw. Schmelzenthalpie zuzuführen. Die
erforderliche Schmelzenthalpie und die Schmelztemperatur sind druckabhängig.
In Tab. 4.1 sind für einige ausgewählte Stoffe die Schmelzwärmen bei einem Druck von
p = 105 [Pa] angegeben.
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 18
_________________________________________________________________________
Erstarrungslinie
Durch Wärmeentzug des Stoffes in der flüssigen Phase wird die Richtung des Teilprozesses
C-D umgekehrt und der Stoff geht bei Überschreiten der Erstarrungslinie wieder in die feste
Phase über.
Siedelinie
Die flüssige und gasförmige Phase sind durch zwei im Punkt K zusammenlaufende Kurven
voneinander getrennt. Die linke Kurve wird als Siedelinie bezeichnet. Bei zunehmender
Wärmezufuhr bleibt die Temperatur auf der Isobaren konstant, während das spezifische
Volumen v stark zunimmt (Linie D-E).
Taulinie
Der Siedevorgang ist mit Erreichen der Taulinie abgeschlossen und der Stoff ist bei
Überschreiten der Taulinie vollständig von der flüssigen Phase in die Gasphase
übergegangen. Analog zur Schmelzenthalpie ist auch in diesem Fall eine druckabhängige
Phasenänderungsenergie für diesen Phasenwechsel erforderlich, die sogenannte
Verdampfungswärme oder auch Verdampfungsenthalpie ΔhD. Nach Überschreiten der
Taulinie steigt bei zunehmender Wärmezufuhr die Temperatur in der Gasphase wieder an
(Linie E-F).
Die Bezeichnung Taulinie ergibt sich aus der Umkehrung des Prozesses, d.h. wenn der
Prozeß in der Richtung F-E-D durchlaufen wird und dem Stoff Wärme entzogen wird, beginnt
der Stoff beim Überschreiten der Taulinie zu kondensieren und es bilden sich erste
Flüssigkeitströpfchen.
Für einige ausgewählte Stoffe ist in Tab. 4.2 die Verdampfungswärme und Siedetemperatur
bei einem Druck von p = 105 [Pa] angegeben.
Naßdampfgebiet
Das Naßdampfgebiet wird von der Siedelinie und der Taulinie begrenzt. Es stellt ein
Zweiphasengebiet dar, in dem die flüssige und gasförmige Phase gleichzeitig nebeneinander
existieren und sich bei gleichem Druck und gleicher Temperatur im thermodynamischen
Gleichgewicht befinden.
Kritischer Punkt
Der Berührungspunkt von Siedelinie und Taulinie wird als sogenannter kritischer Punkt K
bezeichnet. Verläuft der Prozeß auf einer Isobaren oberhalb des kritischen Punktes K so ist
ein direkter Phasenübergang von der flüssigen zur gasförmigen Phase möglich ohne das
Naßdampfgebiet zu durchlaufen.
Sublimationsgebiet
Im Bereich von niedrigen Drücken und Temperaturen liegt das Sublimationsgebiet. Unter
Sublimation ist der direkte Übergang von der festen in die gasförmige Phase bzw. auch
umgekehrt zu verstehen (Prozeß G-H-I). Ähnlich dem Naßdampfgebiet ist das
Sublimationsgebiet ein Zweiphasengebiet, in dem der Stoff in einer heterogenen Mischung
aus fester und gasförmiger Phase vorliegt. Die für den Wechsel von der festen in die flüssige
Phase erforderliche Wärmemenge wird als Sublimationswärme bezeichnet und entspricht
der Summe aus Schmelz- und Verdampfungswärme.
Das Sublimationsgebiet wird zur festen und gasförmigen Phase durch die Sublimationslinie
und Desublimationslinie begrenzt.
Tripellinie
Die Abgrenzung des Sublimationsgebietes zum Naßdampfgebiet wird durch die Tripellinie
beschrieben, die durch den Trippelpunkt verläuft.
Durch Projektion der p,v,T-Zustandsfläche auf die p,T-Ebene erhält man das in Abb. 4-3
dargestellte p,T-Diagramm. Hier fallen das Schmelzgebiet in die Schmelzdruckkurve, das
Naßdampfgebiet in die Dampfdruckkurve und das Sublimationsgebiet in die
Sublimationsdruckkurve zusammen.
Die Dampfdruckkurve endet im kritischen Punkt K bei dem Zusammentreffen von Siede- und
Taulinie. Bei höheren Temperaturen als der kritischen Temperatur existiert keine scharfe
Grenze mehr zwischen der Gasphase und der flüssigen Phase. Flüssigkeiten und Gase
werden daher auch unter der gemeinsamen Bezeichnung Fluide zusammengefaßt.
4.2 Festkörper
In Festkörpern wirken sehr starke Bindungskräfte zwischen den einzelnen Atomen und
Molekülen. Diese können daher nur sehr kleine Schwingungen um ihre Gitterplätze in der
Kristallstruktur ausführen. Auch bei höheren Drücken ändert sich das Volumen kaum. Die
allgemeine Zustandsgleichung
Gl. 4-1: F ( p , v, T ) = 0
Die Abhängigkeit des Festkörpervolumens von der Temperatur muß jedoch insbesondere
bei der Konzeption von Bauteilen und Bauwerken, die thermischen Änderungen unterworfen
sind, z.B. Brücken, beachtet werden.
1 ⎛ dL ⎞
Gl. 4-3: α= ⋅⎜ ⎟
L0 ⎜⎝ dϑ0 ⎟⎠
mit der Bezugstemperatur ϑ0 = 273.15 K (0°C) ergibt sich die temperaturabhängige Länge
Gl. 4-4: Lϑ = L0 ⋅ (1 + α ⋅ Δϑ )
_________________________________________________________________________
Gl. 4-5: A0 = a0 ⋅ b0
Gl. 4-6: aϑ = a0 ⋅ (1 + α ⋅ Δϑ )
bzw.
Gl. 4-7: bϑ = b0 ⋅ (1 + α ⋅ Δϑ )
Gl. 4-8: (
Aϑ = aϑ ⋅ bϑ = A0 ⋅ 1 + 2 ⋅ α ⋅ Δϑ + α 2 ⋅ Δϑ 2 )
bei Vernachlässigung der quadratischen (kleinen) Terme (z.B. αStahl2=1.21⋅10-10) gilt
Gl. 4-9: Aϑ = A0 ⋅ (1 + 2 ⋅ α ⋅ Δϑ )
_________________________________________________________________________
Ü 4-2: Flächendehnung einer Zinkplatte
Eine Zinkplatte (αZink = 29⋅10-6 /°C) von 2.7 m² wird von 0°C auf 20°C erwärmt.
Wie groß ist die Flächenänderung?
_________________________________________________________________________
Gl. 4-10: V0 = a0 ⋅ b0 ⋅ c0
Mit Veränderung der Temperatur von 0 °C auf ϑ ändert sich das Volumen entsprechend
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 22
_________________________________________________________________________
Gl. 4-11: (
Vϑ =V0 ⋅ 1 + 3 ⋅ α ⋅ Δϑ + 3 ⋅ α 2 ⋅ Δϑ 2 + α 3 ⋅ Δϑ 3 )
bzw. nach Vernachlässigung der Glieder zweiter und dritter Ordnung
Gl. 4-12: Vϑ = V0 ⋅ (1 + 3 ⋅ α ⋅ Δϑ )
_________________________________________________________________________
Ü 4-3: Thermische Dehnung eines Zylinderkopfes
Ein aus Aluminium gegossener Zylinderkopf hat bei 20°C ein Volumen von 2.56 ltr.
Wie groß ist die relative Volumenzunahme bei einer Temperaturerhöhung auf 98°C ?
_________________________________________________________________________
4.3 Flüssigkeiten
Flüssigkeitsteilchen lassen sich im Gegensatz zu Festkörpern relativ leicht gegeneinander
verschieben. Das Volumen ändert sich jedoch auch bei hohen Drücken nur unwesentlich.
Um das Volumen von Wasser z.B. um nur 1% zu verringern ist eine Druckerhöhung von 200
bar erforderlich. Druckunabhängige Fluide werden daher als inkompressibel bezeichnet. Die
Volumenänderung infolge von Temperaturänderung ist bei Flüssigkeiten um den Faktor 101
bis 102 geringer ausgeprägt als bei Gasen.
Die Volumenänderung von Flüssigkeiten in Abhängigkeit von der Temperatur läßt sich
analog der Volumenänderung von Festkörpern bestimmen:
Gl. 4-13: Vϑ = V0 ⋅ (1 + γ ⋅ Δϑ )
_________________________________________________________________________
Ü 4-4: Volumenänderung von Benzin
In den leeren Tank eines Fahrzeuges, der ein Volumen von 60 ltr. hat, wird Benzin eingefüllt,
das eine Temperatur von 20°C hat. Im Laufe des Tages wird ein Temperaturanstieg auf 41°C
erwartet. Um welche Menge Benzin muß die Füllmenge unter dem maximalen Tankvolumen
bleiben, wenn nichts infolge der Temperaturerhöhung ausfließen soll?
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 23
_________________________________________________________________________
Bei konstantem Druck p wächst das Volumen V eines Gases pro Grad Erwärmung um
1/273.15 des Volumens V0, das es bei einer Temperatur von 0°C hatte.
⎛ ϑ [°C ] ⎞
Gl. 4-14: V = V0 ⋅ ⎜1 + ⎟
⎝ 273.15 ⎠
Abb. 4-4: Gasvolumen in Abhängigkeit von der Temperatur bei unterschiedlichen Drücken
Ersetzt man die Temperatur ϑ [°C] durch die thermodynamische Temperatur T [K], d.h.
so ergibt sich
V T V2 T2
= bzw. = (p = const.)
V0 T0 V1 T1
Das Produkt aus dem Druck p und dem Volumen V eines idealen Gases ist bei
gleichbleibender Temperatur konstant.
bzw.
p1 ⋅ V1 = p2 ⋅ V2 (T = const.) oder p = p(V )
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 24
_________________________________________________________________________
Trägt man die Kurven der Zustandsfunktion p = p(V) in einem p,V-Diagramm für
verschiedene Temperaturen auf, so erhält man die in Abb. 4-5 skizzierte Hyperbelschar.
Zur Verdeutlichung soll ein Prozeß betrachtet werden, bei dem ausgehend von einem
Ausgangszustand 1, gekennzeichnet durch den Druck p1 und die Temperatur T1, ein
Endzustand 2, gekennzeichnet durch den Druck p2 und die Temperatur T2, erreicht werden
soll.
Dies läßt sich durch die Verkettung von zwei Teilprozessen erreichen. Im ersten Schritt
erfolgt eine Druckerhöhung von p1 auf p2 bei Beibehaltung der Temperatur T1. Nach dem
Gesetz von Boyle-Mariotte ergibt sich das Volumen nach der Druckerhöhung von p1 auf p2 zu
V ( p2 , T1 ) = ⋅ V ( p1 , T1 )
p1
Gl. 4-17: mit T1 = T2 = const.
p2
Im zweiten Schritt wird nun die Temperatur von T1 auf T2 erhöht, wobei der bereits im ersten
Schritt erreichte Druck p2 konstant gehalten wird. Entsprechend dem Gesetz von Gay-Lussac
gilt dann
V ( p2 , T1 ) T1
Gl. 4-18: =
V ( p2 , T2 ) T2
mit
V1 = V ( p1 , T1 ) , V2 = V ( p2 , T2 )
folgt
p1
⋅ V1
p2 T
Gl. 4-19: = 1
V2 T2
bzw.
p1 ⋅ V1 p2 ⋅ V2
Gl. 4-20: =
T1 T2
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 25
_________________________________________________________________________
Dies stellt die sogenannte thermischen Zustandsgleichung des idealen Gases dar. Die
Konstante R wird hierbei als spezifische Gaskonstante bezeichnet. Gase, die diesem Gesetz
entsprechen werden als ideale Gase bezeichnet. Die meisten Gase, die in technischen
Anwendungen zum Einsatz kommen, verhalten sich bei niedrigen Drücken und Dichten
näherungsweise wie ideale Gase. Da der Geltungsbereich der thermischen
Zustandsgleichung des idealen Gases bei technischen Prozessen nur selten überschritten
wird, stellt sie in der technischen Thermodynamik in den meisten Fällen eine ausreichend
genaue Näherung dar.
_________________________________________________________________________
Ü 4-5: Berechnung der Gaskonstanten von Luft
Eine Luftmasse von m = 1.6 kg nimmt bei einem Druck von p = 1,0132 bar eine Temperatur
von T = 293 K ein Volumen V = 1.32839 m³ ein. Gesucht ist die Gaskonstante R .
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 26
_________________________________________________________________________
Ersetzt man in der Zustandsgleichung des idealen Gases das spezifische Volumen durch
den Quotienten aus Volumen und Masse v = V m so erhält man
Gl. 4-25: p ⋅ v = R ⋅ T ⇒ p ⋅V = m ⋅ R ⋅ T
Mit Ersetzen der Masse m [kg] durch das Produkt aus Stoffmenge n [1/kmol] und Molmasse
M [kg/kmol]
Gl. 4-26: m=n⋅M
läßt sich nun die Zustandsgleichung des idealen Gases in der Form
Gl. 4-27: p ⋅V = n ⋅ M ⋅ R ⋅ T
Gl. 4-28: p ⋅ vm = M ⋅ R ⋅ T
Das Produkt aus Molmasse M und Gaskonstante R läßt sich auch zusammenfassen zu
⎡ J ⎤
Gl. 4-29: Rm = M ⋅ R = 8314.51 ⎢
⎣ kmol ⋅ K ⎥⎦
und wird auch als allgemeine, molare oder auch universelle Gaskonstante bezeichnet und
die neue Schreibweise der Zustandsgleichung des idealen Gases lautet nun
Gl. 4-30: p ⋅ vm = Rm ⋅ T
_________________________________________________________________________
Ü 4-6: Isochore Erwärmung von Stickstoff
Ein Stahltank enthält V1 = 17.84 m³ Stickstoff bei einem Druck p1 = 2.7 bar und einer
Temperatur von ϑ1 = 19.5°C. Infolge von Schweißarbeiten an der Außenhaut steigt die
Temperatur auf ϑ2 = 48°C.
_________________________________________________________________________
Ü 4-7: Isobare Erwärmung von Helium
Helium wird isobar (d.h. dp = 0) von ϑ1 = -5°C auf ϑ2 = 84°C erwärmt. Gesucht ist die
prozentuale Volumenzunahme.
_________________________________________________________________________
Ü 4-8: Isotherme Kompression von idealem Gas
Ein Luftvolumen von V1 = 10.47 m³ wird isotherm (dT = 0) von p1 = 1.06 bar auf p2 = 8.72 bar
komprimiert. Gesucht ist das Volumen nach der Kompression.
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 27
_________________________________________________________________________
Daraus läßt sich die Definition des Molvolumens ableiten, d.h. der Raumbedarf für n = 1 mol
einer beliebigen Substanz. Die Anzahl der Atome bzw. Moleküle pro mol beträgt
NA = 6.0221367⋅1023 1/mol
Diese Zahl wird auch als Avogadro-Konstante oder Loschmidtsche Zahl bezeichnet.
Häufig werden in der Technik keine reinen Gase verwendet, sondern Mischungen aus
unterschiedlichen chemisch einheitlichen Gasen. Luft stellt z.B. ein Gemisch aus Stickstoff,
Sauerstoff, Kohlendioxid, sowie einige Edelgase wie Argon und Neon dar. Zur Bestimmung
der thermodynamischen Größen wie z.B. der Gaskonstanten der Mischung ist die Kenntnis
der Zusammensetzung der Mischung sowie die Kenntnis der Gaskonstanten der
Einzelkomponenten erforderlich.
Die Zusammensetzung der Mischung läßt sich durch Angabe der Massenanteile oder
Volumenanteile beschreiben:
Massenanteile
Mit m1, m2, ..., mn ergibt sich die Gesamtmasse der Mischung zu
n
Gl. 4-31: m = m1 + m2 + ..... + mn = ∑ mi
i =1
wobei
n
mi
Gl. 4-32: μi =
m
⇒ ∑μ
i =1
i =1
den auf die Gesamtmasse m bezogenen Masseanteil der i-ten Komponente darstellt.
Volumenanteile
Mit V1, V2, ..., Vn werden die Volumen der einzelnen Gase vor dem Zusammenmischen
bezeichnet. Der Mischvorgang wird aus Abb. 4-6 deutlich. Druck und Temperatur bleiben bei
dem Mischungsvorgang unverändert.
Wärmeisolierung
p p p
V V2 V = V1+V2
T T T
Analog zu den Massenanteilen lassen sich auch sich auch die Volumenanteile von Gasen
zusammenfassen
n
Gl. 4-33: V = V1 + V2 + ..... + Vn = ∑ Vi
i =1
Der Volumenanteil ri der i-ten Komponente wird als das auf das Gesamtvolumen V bezogene
Teilvolumen Vi definiert.
n
Vi
Gl. 4-34: ri =
V
⇒ ∑ r =1
i =1
i
Unter der Annahme, daß alle n Komponenten einer Mischung den gleichen Druck p und die
gleiche Temperatur T haben, lassen sich auch n Zustandsgleichungen aufstellen.
p ⋅ V1 = m1 ⋅ R1 ⋅ T
p ⋅ V2 = m2 ⋅ R2 ⋅ T
M
p ⋅ Vn = mn ⋅ Rn ⋅ T
Die Gaskonstante der Gesamtmischung entspricht der Summe der Produkte der
Massenanteile μi und der Gaskonstanten Ri der Komponenten.
n
Gl. 4-37: R = ∑ μ i ⋅ Ri
i =1
Sind für die einzelnen Komponenten der Mischung anstelle der einzelnen Gaskonstanten Ri
die Molmassen Mi bekannt, so läßt sich die Gaskonstante der Mischung mit Hilfe der
universellen Gaskonstante Rm berechnen.
Gl. 4-38: Rm = Ri ⋅ M i
n
μi
Gl. 4-39: R = Rm ⋅ ∑
i =1 Mi
Die Molmasse der Mischung, bzw. der Mittelwert der Molmassen M ergibt sich aus
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 29
_________________________________________________________________________
n
Gl. 4-40: M = ∑ ri ⋅ M i
i =1
mi ni ⋅ M i M R
Gl. 4-42: μi = = = ri ⋅ i = ri ⋅
m n⋅M M Ri
Partialdrücke
In einer idealen Gasmischung verhält sich jede Komponente so als wäre sie allein
vorhanden.
Die Zustandsgleichungen der idealen Gase nach der Mischung lauten somit
p1 ⋅ V = m1 ⋅ R1 ⋅ T
p 2 ⋅ V = m 2 ⋅ R2 ⋅ T
M
p n ⋅ V = m n ⋅ Rn ⋅ T
wobei p1, p2, ...., pn die Partialdrücke der Einzelgase in der Mischung bezeichnen.
Die Addition der einzelnen Zustandsgleichungen liefert
⎡ n ⎤ ⎡ n ⎤ ⎡n ⎤
Gl. 4-43: ⎢ ∑ p
⎣ i =1 ⎦
i ⎥ ⋅ V = ⎢ ∑
⎣ i =1
m i ⋅ Ri ⎥
⎦
⋅ T = m ⋅ ⎢∑ μ i ⋅ Ri ⎥ ⋅ T
⎣ i =1 ⎦
n
Gl. 4-44: p = p1 + p 2 + ..... + p n = ∑ pi
i =1
Die Bestimmung des Partialdrucks pi einer Komponente i in einer Gasmischung erfolgt aus
dem Volumenanteil und dem Gesamtdruck p der Mischung
Gl. 4-45: pi = ri ⋅ p
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 30
_________________________________________________________________________
Ü 4-9: Luft
Die Zusammensetzung von Luft unter Normalbedingungen besteht aus ca.
-Stickstoff: 78 % (Volumen)
- Sauerstoff: 21%
- Argon: 1%
Gesucht sind
- Molmasse MLuft
- Gaskonstante RLuft
- Dichte im Normzustand ρn
- Partialdrücke der Komponenten pi
_________________________________________________________________________
Experimentelle Untersuchungen bezüglich der Genauigkeit mit der reale Gase durch die
Zustandsgleichung für ideale Gase approximiert werden, zeigen, daß reale Gase sich mit
abnehmenden Druck dem Grenzwert
p ⋅v
Gl. 4-46: lim =1
p →0 R ⋅ T
annähern. Dies bedeutet, daß reale Gase sich bei kleinen Drücken näherungsweise wie
ideale Gase verhalten. Bei höheren Drücken zeigen sich somit größere Abweichungen vom
Verhalten eines idealen Gases und die die Zustandsgleichung kann durch Einführung eines
Korrekturfaktors erweitert werden. Dieser Korrekturfaktor wird auch als Realgasfaktor Z
bezeichnet. Die Zustandsgleichung für reale Gase lautet somit:
p⋅v
Gl. 4-47: = Z ⇔ p ⋅ v = Z ⋅ R ⋅T
R ⋅T
Der Realgasfaktor Z ist eine Funktion, die von dem jeweiligen Stoff, der Temperatur und dem
Druck abhängt. Die Bestimmung von Z erfolgt experimentell.
In Abb. 4-7 ist der Verlauf des Realgasfaktors von Luft in Abhängigkeit von der Temperatur
für unterschiedliche Drücke dargestellt. Es wird deutlich, daß sich Luft bis zu Drücken von
ca. p = 10 bar, in dem Temperaturbereich von T = 270 K bis T = 1000 K, ohne größeren Fehler
als Realgas approximieren läßt.
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 31
_________________________________________________________________________
4.6 Dämpfe
4.6.1 Dampfarten
Der Phasenübergang von der flüssigen in die gasförmige Phase erfordert die Zufuhr von
Wärme. Die unterschiedlichen Arten von Dampf, die bei dem Prozeß einer isobaren
Erwärmung (d.h. dp = 0)durchlaufen werden, sollen anhand von Abb. 4-8 und Abb. 4-9 näher
erläutert werden.
Abb. 4-9: Zustandsänderungen von Wasser beim Erwärmen und Verdampfen bei p = const.
Bei Umgebungstemperatur T1 befindet sich das Wasser in der flüssigen Phase und hat ein
spezifisches Volumen v1 (Zustand 1). Bei Erwärmung auf die Temperatur T2 = 99.6°C
vergrößert sich sein spezifisches Volumen auf v2 (Zustand 2). Dies entspricht der
Siedetemperatur von Wasser bei p = 1 bar. Bei weiterer Wärmezufuhr bildet sich mehr Dampf
und das spezifische Volumen vergrößert sich auf v3 (Zustand 3).
Bei weiterer Wärmezufuhr bleibt die Temperatur solange konstant, bis das Wasser
vollständig in die Gasphase übergegangen ist (Zustand 4). Der Bereich des Prozesses von
Zustand 2 bis Zustand 4 wird als Naßdampf bezeichnet und stellt ein Zweiphasengemisch
dar. Aufgrund der Schwerkraft bildet sich eine deutliche Trennfläche zwischen der flüssigen
und der gasförmigen Phase (= gesättigter Dampf) aus.
Ist der letzte Rest Wasser von der flüssigen Phase in die Gasphase übergegangen, so steigt
bei weiterer Wärmezufuhr auch wieder die Temperatur und auch sein spezifisches Volumen
an (Zustand 5). das Wasser, das sich nun vollständig in der Gasphase befindet, wird auch
als überhitzter Dampf bezeichnet.
4.6.2 Dampfdruckkurven
Bei Verdampfung unter konstantem Druck bleibt auch die Temperatur konstant. Zu jedem
Druck gehört auch eine bestimmte Siedetemperatur und umgekehrt gehört auch zu jeder
Temperatur ein bestimmter Druck, bei dem die Flüssigkeit verdampft. Kaffeewasser kocht
z.B. in großer Höhe im Gebirge (= geringerer Druck) bereits bei einer spürbar geringeren
Temperatur als in Meereshöhe.
Dieser Druck wird auch als Dampfdruck oder Sättigungsdruck einer Flüssigkeit bezeichnet.
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 33
_________________________________________________________________________
4.6.3 Grenzkurven
Die thermischen Daten von Dämpfen, wie sie in technischen Anwendungen Verwendung
finden, sind in sogenannten Sättigungsdampftafeln aufgelistet. Sie enthalten für den
entsprechenden Stoff u.a. die Dampfdruckkurve, also die Wertepaare des Sättigungsdrucks
ps und der Sättigungstemperatur Ts sowie die spezifischen Volumen des Stoffes auf der
Siedelinie v' und auf der Taulinie v''.
Trägt man die Sättigungsdrücke und die dazugehörigen spezifischen Volumina v' und v'' über
dem spezifischen Volumen v auf, so entsteht eine Grenzkurve, die das Naßdampfgebiet
umschließt, Abb. 4-11. Der Ast links von dem kritischen Punkt wird als untere Grenzkurve
bezeichnet und entspricht der Siedelinie. Der rechte Ast der Grenzkurve wird als obere
Grenzkurve bezeichnet und entspricht der Taulinie.
Mit zunehmendem Sättigungsdruck verringert sich die bei dem Übergang von der flüssigen
in die gasförmige Phase zu verzeichnenden Volumenzunahme
um im kritischen Punkt, bei dem kritischen Druck pkr und der kritischen Temperatur Tkr
vollständig zu verschwinden.
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 34
_________________________________________________________________________
Das Mengenverhältnis wird auch als Dampfgehalt x bezeichnet, wobei m' die Masse der
flüssigen Phase und m'' die Masse der gasförmigen Phase kennzeichnet.
m′′ m′′
Gl. 4-49: x= =
m′ + m′′ m
Für alle Punkte, die auf der linken Grenzkurve (Siedelinie) liegen, gilt wegen m'' = 0 auch
x = 0. Entsprechend gilt für alle Punkte, die auf der rechten Grenzkurve (Taulinie) liegen, gilt
wegen m' = 0 auch x = 1. der Dampfgehalt x kann also nur zwischen den Grenzen 0 und 1
variieren.
Der Term
m′
Gl. 4-50: 1− x =
m
beschreibt den Flüssigkeitsanteil des Naßdampfes, der noch nicht in die gasförmige Phase
übergegangen ist und wird als Nässe oder auch Restfeuchte bezeichnet.
Die thermische Zustandsgleichung von Naßdampf ergibt sich aus der Volumenbilanz
Gl. 4-51: V = V ′ + V ′′
bzw.
m′ m′′
Gl. 4-52: m ⋅ v = m′ ⋅ v ′ + m′′ ⋅ v ′′ ⇔ v = ⋅ v′ + ⋅ v ′′
m m
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 35
_________________________________________________________________________
Gl. 4-53: v = (1 − x ) ⋅ v ′ + x ⋅ v ′′ = v ′ + x ⋅ (v ′′ − v ′)
Damit läßt sich der Naßdampfzustand auf jeder Isobare durch die spezifischen Volumina in
Abhängigkeit vom Dampfgehalt beschreiben.
Bei Kenntnis der spezifischen Volumina v' und v'' ergibt sich der Dampfgehalt x zu:
v − v′
Gl. 4-54: x=
v ′′ − v ′
Der thermische Zustand des Naßdampfes läßt sich also beschreiben durch die Funktion
Gl. 4-55: v = v( p (T ), x )
_________________________________________________________________________
Ü 4-10:
Für eine Sättigungstemperatur von 25°C sind für Wasser folgende Größen zu bestimmen:
- Sättigungsdruck ps
- Spezifische Volumina auf der Siede- und Taulinie v' und v''
- Spezifisches Volumen v für einen Dampfgehalt von x = 37%
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 36
_________________________________________________________________________
5 Kinetische Gastheorie
Dabei geht die kinetische Gastheorie von der vereinfachenden Annahme aus, daß die Atome
und Moleküle durch Massepunkte, bzw. kleinen Kugeln, repräsentiert werden, die sich in
einer permanenten, ungeordneten Bewegung befinden. Die Massepunkte bewegen sich
dabei auf geradlinigen Bahnen mit einer gleichförmigen Geschwindigkeit. Stoßvorgänge
zwischen einzelnen Teilchen oder mit einer Wand, entsprechen elastischen Stößen.
Aufgrund der (angenommenen) geringen Dichte sind Anziehungskräfte zwischen den
Teilchen vernachlässigbar.
Ausgehend von diesen Annahmen, lassen sich so bei Kenntnis der mikroskopischen Daten
eines Systems, wie der Anzahl der im Volumen enthaltenen Teilchen, ihrer Masse und
Geschwindigkeit die makroskopischen Größen eines Systems, wie z.B. Druck, Volumen und
Temperatur berechnen.
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Impuls und Stoß
Elastischer Stoß
Bei einem elastischen Stoß bewegen sich die Körper während einer kurzen
Berührungsphase mit einer gemeinsamen Geschwindigkeit, dann stoßen sie sich wieder ab
und bewegen sich mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten weiter.
c1 c2
m1 m2
c
m1 + m2
c1' c2'
m1
m2
Impulssatz
′ ′
Gl. 5-1: m1 ⋅ c1 + m2 ⋅ c2 = m1 ⋅ c1 + m2 ⋅ c2
′ ′
Gl. 5-2: m1 ⋅ ⎛⎜ c1 − c1 ⎞⎟ = m2 ⋅ ⎛⎜ c2 − c2 ⎞⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Energiesatz
′2 ′2
m1 ⋅ c1 m2 ⋅ c2 m1 ⋅ c1 m2 ⋅ c 2
2 2
Gl. 5-3: + = +
2 2 2 2
Umformen und Einsetzen in den Impulssatz ergibt die Geschwindigkeiten nach dem
elastischen Stoß
′ (m − m2 ) ⋅ c1 + 2 ⋅ m2 ⋅ c2
Gl. 5-4: c1 = 1
m1 + m2
′ (m − m2 ) ⋅ c2 + 2 ⋅ m1 ⋅ c1
Gl. 5-5: c2 = 1
m1 + m2
Die beiden Körper erfahren keine bleibenden Verformungen, die Summe der
Bewegungsenergie vor und nach dem elastischen Stoß bleibt gleich d.h. Ekin = Ekin'.
Unelastischer Stoß
Sind die an dem Stoßvorgang beteiligten Körper unelastisch, so verformen sie sich an den
Berührungsstellen und bewegen sich dann mit gemeinsamer Geschwindigkeit weiter.
c1 c2
m1 m2
c
m1 + m2
Die geleistete Verformungsarbeit ΔW ergibt sich aus der Differenz der Bewegungsenergien
W1 und W2 vor und nach dem Stoß:
m1 ⋅ c1 m ⋅c
2 2
Gl. 5-8: W1 = + 2 2
2 2
Gl. 5-9: W2 =
(m1 + m2 ) ⋅ c 2
2
m ⋅ m ⋅ (c − c )
2
Gl. 5-10: ΔW = W1 − W2 = 1 2 1 2
2 ⋅ (m1 + m2 )
Innerhalb des in Abb. 5-3 skizzierten Quaders befinden sich N Gasteilchen mit der Masse mT.
Aus der Gesamtmenge soll ein Teilchen i, 1 ≤ i ≤ N betrachtet werden: der Impuls I dieses
Teilchens beträgt
Gl. 5-11: I = mT ⋅ c
Beim elastischen Aufprall auf die Wand ändert sich die y-Komponente des Impulses
Gl. 5-12: mT ⋅ c y ,i → mT ⋅ (− c y ,i )
d.h.
Gl. 5-13: ΔI y ,i = I y ,i (t + Δt ) − I y ,i (t ) = mT ⋅ (− c y ,i ) − mT ⋅ c y ,i = − 2 ⋅ mT ⋅ c y ,i
Mit der Differenzierung des Impulses nach der Zeit ergibt sich die Kraft auf die Wand:
∂I ΔI y ,i 2 ⋅ mT
Gl. 5-14: F= ⇒ FT ,i = = ⋅ c y ,i
∂t Δt Δt
Der Betrag der gesamten auf die rechte Wand übertragenen Kraft F ergibt sich aus der
Summation der Impulsänderungen aller Gasteilchen ΔN, die im Zeitintervall Δt auf die rechte
Wand auftreffen.
ΔN
2 ⋅ mT ΔN
Gl. 5-15: F = ∑ Fi = ⋅ ∑ c y ,i
i =1 Δt i =1
Mit der mittleren Geschwindigkeit der Teilchen in y-Richtung ergibt sich für die Kraft F:
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 39
_________________________________________________________________________
2 ⋅ mT
F = ΔN ⋅ ⋅
2
Gl. 5-16: cy
Δt
Die Anzahl ΔN der Teichen, die in dem Zeitintervall Δt auf die rechte Wand treffen, berechnet
sich wie folgt: Es können nur diejenigen Teilchen auftreffen, die sich im Abstand
Δy = ⋅ Δt
2
Gl. 5-17: cy
ΔV = Δy ⋅ A = ⋅ Δt ⋅ A
2
Gl. 5-18: cy
N N
N ΔV = ⋅ ΔV = ⋅ ⋅ Δt ⋅ A
2
Gl. 5-19: cy
V V
Im statistischen Mittel bewegen sich gleichzeitig genauso viele Teilchen nach rechts wie
nach links, d.h. die Anzahl der Teilchen, die sich im Zeitintervall Δt auf die rechte Wand zu
bewegen entspricht der Hälfte der Teilchen, die sich in der Volumenscheibe ΔV befinden,
also
1 1 N
ΔN = ⋅ N ΔV = ⋅ ⋅ ⋅ Δt ⋅ A
2
Gl. 5-20: cy
2 2 V
Einsetzen von ΔN in die Gleichung für die Druckkraft (Gl. 5-16) ergibt
N
F= ⋅ mT ⋅ c y ⋅ A
2
Gl. 5-21:
V
F N
p= = ⋅ mT ⋅ c y
2
Gl. 5-22:
A V
Da die Bewegung der Teilchen beliebig mit gleicher Wahrscheinlichkeit in alle Richtungen
erfolgt, gilt:
= cy = cz
2 2 2
Gl. 5-23: cx
c 2 = cx + cy + cz
2 2 2
Gl. 5-24:
läßt sich eine mittlere Geschwindigkeit, die sogenannte mittlere thermische Geschwindigkeit
definieren:
c= + cy + cz
2 2 2
Gl. 5-25: cx
mit
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 40
_________________________________________________________________________
1
Gl. 5-26: c y2 = ⋅ c 2
3
1 N
Gl. 5-27: p = ⋅ ⋅ mT ⋅ c 2
3 V
Gleichung Gl. 5-27 für den Druck läßt sich auch schreiben als
2 1
Gl. 5-28: p ⋅V = ⋅ N ⋅ ⋅ mT ⋅ c 2
3 2
Gl. 5-31: p ⋅ V = m ⋅ R ⋅ T = N ⋅ mT ⋅ R ⋅ T
zeigt, daß die mittlere kinetische Energie eines Gasteilchens proportional der
thermodynamischen Temperatur T des Gases ist:
3
Gl. 5-32: ET = ⋅ mT ⋅ R ⋅ T
2
Die gesamte kinetische Energie aller N Teilchen, die sich im Volumen V befinden ergibt sich
mit m = N ⋅ mT zu
N
3
Gl. 5-33: ∑E
i =1
T = ⋅ m ⋅ R ⋅T
2
Die absolute Temperatur T stellt somit ein Maß für die innere Energie der Gasmasse dar.
Ersetzt man die Masse m durch das Produkt aus Teilchenanzahl n und Molmasse M, d.h.
m = n ⋅ M und die stoffspezifische Gaskonstante R durch die universelle Gaskonstante Rm,
R = Rm M , dann erhält man für die gesamte kinetische Energie des Systems
N
3
Gl. 5-34: ∑E
i =1
T = ⋅ n ⋅ Rm ⋅ T
2
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 41
_________________________________________________________________________
Dies zeigt, daß die gesamte kinetische Energie lediglich von der Temperatur und der Anzahl
der Teilchen abhängt, nicht jedoch von der Teilchenmasse.
Gl. 5-35: c = 3⋅ R ⋅T
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Ü 5-1: Mittlere thermische Geschwindigkeit eines Luftmoleküls
Berechnen Sie die mittlere thermische Geschwindigkeit eines Luftmoleküls bei Standard-
bedingungen
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Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 42
_________________________________________________________________________
Der erste Hauptsatz der Thermodynamik formuliert das Prinzip von der Erhaltung der
Energie. Dies erfordert eine Beschreibung der Größen Arbeit, Energie und Wärme. Bei der
Formulierung des ersten Hauptsatzes ist zu unterscheiden zwischen der in einem System
gespeicherten Energie und der Energie, die während eines Prozesses die Systemgrenze
überschreitet. Die in einem System gespeicherte Energie, sein Energieinhalt, besteht aus
kinetischer, potentieller und innerer Energie und stellt eine Zustandsgröße des Systems dar.
Die Energie, die während eines Prozesses die Systemgrenze überschreitet, stellt dabei keine
Zustandsgröße dar. Diese Energie wird in Arbeit und Wärme aufgeteilt. Das Verrichten von
Arbeit und das Übertragen von Wärme stellen zwei unterschiedliche physikalische
Verfahrensweisen dar um Energie über die Systemgrenzen zu transportieren. Das Prinzip
von der Erhaltung der Energie führt schließlich zu einer Energiebilanz, die die Änderung der
im System gespeicherten Energie mit der Energie verknüpft, die in Form von Wärme oder
Arbeit über die Systemgrenzen transportiert wurde.
Allgemein
Eine Kraft verrichtet Arbeit, wenn unter ihrem Einfluß ein Körper bewegt oder verformt wird.
Zur Verdeutlichung der Energieübertragung soll die Bewegung einer punktförmigen Masse m
im Raum betrachtet werden. Unter dem Einfluß einer Kraft bewegt sich dieser Massepunkt
r
entlang einer räumlichen Bahn, die durch den Ortsvektor r (t ) beschrieben wird.
r r
Die Kraft selbst ist abhängig von der Bahnkurve, d.h. F = F (r ) .
r r
Mit der auf der Bahnkurve zurückgelegten Strecke ds = dr ergibt sich die zwischen zwei
Punkten auf der Bahnkurve geleistete Arbeit
2 r
r
r
Gl. 6-2: W12 = ∫ F dr
r1
Mit der Newton'schen Definition für Kraft, d.h. Kraft gleich Masse mal Beschleunigung
r r
r dc
Gl. 6-3: F =m⋅a=m⋅
dt
ergibt sich für die Arbeit W12, die geleistet werden muß um den Massepunkt von (1) nach (2)
zu bewegen
r2 r c2 r c2
dc r dr r r 1 1
W12 = ∫ m ⋅ dr = m ⋅ ∫ dc = m ⋅ ∫ c dc = ⋅ m ⋅ c 2 − ⋅ m ⋅ c1
2 2
Gl. 6-4:
r1
dt c1
dt c1
2 2
Die beiden letzten Terme entsprechen der kinetischen Energie des Massepunktes in den
r
Punkten 1 und 2, d.h. die Arbeit, die von der Kraft F durch Verschiebung des Massepunktes
m auf der Bahnkurve geleistet wurde, ist gleich der Änderung der kinetischen Energie.
Im Schwerefeld der Erde erfährt jeder Körper eine zum Erdmittelpunkt gerichtete
Gewichtskraft FG. Damit erweitert sich die in Abb. 6-3 dargestellt Kräfteverteilung auf den
Massepunkt, der auf einer Bahnkurve bewegt wird entsprechend.
Mit
r r r
Gl. 6-6: F = FG + FA
r
ergibt sich die von der Kraft F an dem Massepunkt m zu verrichtende Arbeit zu
r2
r r r2 r r
Gl. 6-7: W12 = WG ,12 + W A,12 = ∫ FG dr + ∫ FA dr
r1 r1
Unter der Annahme einer konstanten Erdbeschleunigung g = const., ergibt sich für die
Gewichtskraft FG
r
Gl. 6-8: FG = − m ⋅ g ⋅ ez
r2
r r z2
mit der Definition für die potentielle Energie E pot = m ⋅ g ⋅ z erhält man
Die gesamte zwischen den beiden Punkten verrichtete Arbeit beträgt somit
Arbeit und mechanische Energie sind Größen gleicher Art. Der Energiesatz der Mechanik
lautet somit
Gl. 6-14: W A,12 = E mech, 2 − E mech,1
Der Anteil WA,12 stellt dabei den Anteil der Arbeit dar, der nicht aus einem konservativen
Kraftfeld abgeleitet werde kann. Konservative Kraftfelder, wie z.B. das Gravitationsfeld der
Erde, sind dadurch gekennzeichnet, daß die Arbeit infolge dieser Kräfte wegunabhängig ist.
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Ü 6-1: Beschleunigung eines Fahrzeugs
Ein Fahrzeug mit einer Masse m = 1750 kg wird t = 6.9 s lang mit a = 0.38 g beschleunigt. Der
Rollwiderstand wird mit μ = 0.014 abgeschätzt, der aerodynamische Widerstand wird
vernachlässigt.
Welche Arbeit wird von der Antriebskraft in dem Zeitintervall Δt = 6.9 s geleistet?
FT=m⋅a FA
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6.1.3 Volumenänderungsarbeit
Arbeit läßt sich auf ein ruhendes System nur durch Bewegung der Systemgrenzen oder
zumindest Teilen der Systemgrenzen übertragen. Ändert sich infolge der Deformation der
Systemgrenzen auch das Systemvolumen, so spricht man von Volumenänderungsarbeit.
Als Beispiel soll die in einem Kolben eingeschlossene Gasmasse betrachtet werden.
Gl. 6-16: dV = A ⋅ ds
Es wird vereinbart, daß zugeführte Energie oder Arbeit ein positives Vorzeichen und
abgeführte Energie oder Arbeit ein negatives Vorzeichen erhält. Damit ergibt sich für die
Volumenänderungsarbeit dWV
bei einer Kompression mit dV < 0 ein positiver Wert, d.h. dem System wird Arbeit zugeführt.
Bei einer Expansion mit dV > 0, nimmt die Volumenänderungsarbeit einen negativen Wert an,
d.h. das System gibt Arbeit ab.
2
Gl. 6-18: WV 12 = − ∫ p ⋅ dV
1
Bezieht man das Volumen V auf die Systemmasse m, so erhält man mit dem spezifischen
Volumen v die spezifische Volumenänderungsarbeit.
2
Gl. 6-19: wV 12 = − ∫ p ⋅ dv
1
Bei einer quasistatischen Zustandsänderung entspricht der Druck in dem Volumen dem am
Kolbenboden und läßt sich über die thermische Zustandsgleichung p=p(V,T) berechnen. Der
Übergang vom Zustand 1 zu einem Zustand 2 verläuft auf einer prozeßabhängigen Kurve,
z.B. einer Isotherme (dT = 0). Die Fläche unter dieser Kurve entspricht der bei diesem
Prozeß zu- bzw. abgeführten Volumenänderungsarbeit.
Verläuft dieser Prozeß unter einem Umgebungsdruck, so wird während der Kolbenbewegung
auch Arbeit an die Umgebung abgegeben, bzw. von ihr geleistet. Die Kolbenstangenkraft
beträgt
Gl. 6-20: FN = ( p − pU ) ⋅ A
Die verbleibende Nutzarbeit berechnet sich zu
2 2
Gl. 6-21: W N 12 = ∫ FN ⋅ ds = ∫ ( p − pU ) ⋅ A ⋅ ds
1 1
Gl. 6-22: W N 12 = WV 12 − pU ⋅ (V1 − V2 )
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Ü 6-2: Isotherme Kompression von Luft
Ein reibungsfrei gleitender Kolben mit einem Durchmesser von d = 100mm verdichtet Luft
isotherm vom Volumen V1 = 0.18 m³ auf V2 = 0.03 m³. Der Anfangsdruck beträgt p1 = 1340
hPa. Der Umgebungsdruck beträgt pu = 980hPa.
Gesucht sind die erforderliche Kolbenkraft FN und die verrichtete Nutzarbeit WN12.
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6.1.4 Wellenarbeit
Zur Definition der Wellenarbeit soll eine Welle, die in das System hinein ragt, z.B. die
Antriebswelle eines Rührwerks, betrachtet werden. Die Systemgrenze durchschneidet die
Welle und bildet als rotierende Kreisfläche einen beweglichen Teil der Systemgrenze, Abb.
6-8. In dieser Schnittfläche greifen, die durch die Torsionswirkung des Drehmoments
verursachten Schubspannungen τ an.
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 48
_________________________________________________________________________
Gl. 6-23: Fτ = τ (r ) ⋅ dA = τ (r ) ⋅ r ⋅ dα ⋅ dr
ergibt sich das auf den Flächenmittelpunkt bezogen Moment infolge dieser Tangentialkraft zu
Gl. 6-24: dM τ = Fτ ⋅ r = τ (r ) ⋅ r 2 ⋅ dα ⋅ dr
Die Arbeit aller im Zeitintervall Δt angreifenden Tangentialkräfte Fτ berechnet sich aus der
Integration über den Wellenquerschnitt
Das von der Schubspannung erzeugte Drehmoment Mτ ist gleich dem von der Welle
übertragenen Drehmoment MW, d.h. M τ = M W .
Gl. 6-26: dW = M W ⋅ dϕ
t2 t2
Gl. 6-29: WW 12 = M W ⋅ ω ⋅ Δt = P ⋅ Δt
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 49
_________________________________________________________________________
Der Motor überträgt bei einer Drehzahl von n = 2700 min-1 ein Drehmoment von MW = 392 Nm.
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6.1.5 Dissipationsenergie
Durch die Zufuhr von Wellenarbeit in ein geschlossenes System, z.B. durch ein Rührwerk,
entstehen zwischen dem Fluid und der Oberfläche des Rührwerks Reibungskräfte, wodurch
das Fluid selbst in Bewegung versetzt wird und sich Wirbel ausbilden. Diese Wirbel lösen
sich nach einiger Zeit infolge der inneren Reibung des Fluids wieder auf und die kinetische
Energie geht in die chaotische Molekülbewegung über. Die innere Energie des Systems wird
somit erhöht. Dieser Umwandlungsprozeß von Wellenarbeit in innere Energie wird als
Dissipation bezeichnet. Die dissipierte Arbeit wird als Dissipationsenergie im Innern des
Systems gespeichert.
Bei der Umwandlung von Wellenarbeit in innere Energie handelt es sich um einen
irreversiblen Prozeß, da ein geschlossenes System nicht in der Lage ist, innere Energie
wieder in Wellenarbeit zurück zu verwandeln. Dissipationsenergie ist also stets positiv, da sie
dem System nur zugeführt werden kann. Die dazu erforderliche Arbeit wird als
Dissipationsarbeit Wd bezeichnet.
Wird einem ruhenden geschlossenen System Arbeit zugeführt, Abb. 6-9, z.B. in Form von
elektrischer Arbeit über einen elektrischen Widerstand (a), durch die Zufuhr von Wellenarbeit
über ein Rührwerk (b) oder durch das Verrichten von Volumenänderungsarbeit infolge einer
Kompression (c), so kann entsprechend dem Energieerhaltungssatz diese Energie nicht
verschwinden, sondern muß im System gespeichert werden. Bei ruhenden Systemen kann
sie jedoch nicht in Form von potentieller oder kinetischer Energie gespeichert werden, da
sich das System entsprechend der Annahme in Ruhe befindet. In geschlossenen adiabaten,
d.h. wärmeundurchlässigen Systemen kann Energie nur in Form von Arbeit über die
Systemgrenze transportiert werden.
Adiabates System
Ein System wird als adiabat bezeichnet, wenn sich sein Gleichgewichtszustand nur dadurch
verändern läßt, wenn dem System Arbeit zugeführt wird oder von dem System Arbeit
verrichtet wird.
Diese im Inneren des Systems gespeicherte Energie wird als innere Energie bezeichnet.
Die innere Energie eines Systems läßt sich auf unterschiedlichen Wegen von einem
Zustand 1 in einen Zustand 2 überführen. In Abb. 6-10 sind zwei unterschiedliche Prozesse
(a) und (b) skizziert.
Abb. 6-10: Zustandsänderung von '1' → '2' durch zwei unterschiedliche Prozesse
Die Arbeit ist im allgemeinen eine Funktion von der Prozeßführung. Bei geschlossenen
adiabaten Systemen jedoch hängt die Arbeit lediglich von der Wahl des Anfangs- und
Endzustands und nicht von dem gewählten Weg, d.h. dem gewählten Prozeß ab. Die einem
geschlossenen adiabaten System zugeführte Arbeit dient der Erhöhung seiner inneren
Energie, die von einem geschlossenen adiabaten System geleistete (=abgeführte) Arbeit
führt zu einer Verringerung seiner inneren Energie. Die innere Energie U stellt somit eine
Zustandsgröße des Systems dar und läßt sich über die am bzw. vom System geleistete
Arbeit definieren.
Die dem adiabaten System zugeführte Arbeit erhöht die mittlere Geschwindigkeit der
Molekularbewegung und verändert den mittleren Abstand der Moleküle, so daß gegen die
Anziehungs- und Abstoßungskräfte der Moleküle Arbeit verrichtet wird.
6.1.7 Wärme
Zur Definition des Begriffs Wärme, sollen an einem System zwei Prozesse durchgeführt
werden, die das System jeweils von einem Zustand 1 (V1, T1) in einen Zustand 2 (V2, T2)
überführen.
Beim ersten Prozeß soll das System adiabat vom Zustand 1 in den Zustand 2 gebracht
werden. Als Beispiel diene das in Abb. 6-11(a) skizzierte System mit ideal isolierten Wänden.
Durch die Zufuhr von Wellenarbeit wird die innere Energie und die Temperatur des Systems
erhöht. Die Änderung der inneren Energie läßt sich über die geleistet Wellenarbeit W12W
messen.
Bei dem zweiten Prozeß, Abb. 6-11(b) läßt sich dieser gleiche Zustand auch ohne die Zufuhr
von Wellenarbeit erreichen. Die ideale Isolierung des Systems wird durch eine diatherme
Wand ersetzt. Das System wird nun mit einem zweiten System mit einem großen
Wärmeinhalt und der Systemtemperatur T* = T2 in Kontakt gebracht. Bei beiden Systemen
stellt sich ein thermisches Gleichgewicht ein und dieser Gleichgewichtszustand (V2, T2)
entspricht genau dem Zustand, der sich im ersten Prozeß durch die Zufuhr von Wellenarbeit
erreicht wurde. Auch die Änderung der inneren Energie U2 - U1 ist gleich groß.
Abb. 6-11: Zufuhr von Wellenarbeit (a), Zufuhr von Wärme über diatherme Wand (b), [ 2]
Bei nicht-adiabaten Systemen läßt sich die Änderung der inneren Energie in der Regel nicht
allein aus der zugeführten Arbeit erklären sondern es ist ein weitere Energieanteil notwendig,
d.h. die Wärme. Die Energie, die als Wärme die Systemgrenze überschreitet läßt sich
definieren als
Die bei einem beliebigen Prozeß als Wärme übertragene Energie ist gleich der Änderung der
inneren Energie des Systems, vermindert um die als Arbeit übertragene Energie.
Bei der Betrachtung der Energie, welche die Systemgrenzen überschreitet, sind zwei
Formen von Energie zu unterscheiden und zwar Energie, die als Arbeit und Energie, die als
Wärme die Systemgrenze überschreitet. Für adiabate Systeme gilt also: Über die Grenzen
eines adiabaten Systems kann Wärme weder zu- noch abgeführt werden. Energie kann nur
in Form von Arbeit zu- bzw. abgeführt werden. Wärme ist also Energie, die an der Grenze
zwischen zwei Systemen verschiedener Temperaturen auftritt und die allein aufgrund des
Temperaturunterschiedes zwischen den Systemen übertragen wird, wenn diese über eine
diatherme Wand miteinander in Wechselwirkung stehen.
_________________________________________________________________________
Ü 6-4: Kühlung eines elektrischen Leiters
Ein elektrischer Leiter wird von einem zeitlich konstanten Gleichstrom durchflossen. Der
elektrische Leiter, der zwischen zwei Punkten mit dem Potentialunterschied Uel = 15.5 V liegt,
hat einen elektrischen Widerstand von Rel = 2.15 Ω. Durch eine entsprechende Kühlung wird
die Temperatur des Leiters konstant gehalten.
Wieviel Energie muß innerhalb von Δt = 1 h in Form von Wärme abgeführt werden?
Den bis jetzt vorgestellten Überlegungen lag immer das allgemeine Prinzip von der Erhaltung
der Energie zugrunde, d.h. Energie kann weder entstehen noch vernichtet werden.
Zusammen mit dem Begriff der Arbeit, die bei adiabaten Prozessen nicht vom Verlauf der
Zustandsänderung abhängt, sondern lediglich von dem Anfangs- und Endzustand, sowie der
Definition der inneren Energie und der Energieform Wärme, läßt sich auch bei nicht-
adiabaten Systemen der Energieerhaltungssatz quantitativ formulieren.
Jedes geschlossene System besitzt eine Zustandsgröße, die innere Energie U, die folgende
Eigenschaften aufweist:
1. Bei adiabaten Prozessen ist Zunahme der inneren Energie gleich der dem System
zugeführten Arbeit,
2. Bei nichtadiabaten Prozessen ist die dem System als Wärme Q12 und als Arbeit W12
zugeführte Energie gleich der Zunahme seiner inneren Energie,
Der erste Hauptsatz beschreibt also den quantitativen Zusammenhang zwischen den drei
Energieformen Wärme, Arbeit und innerer Energie. Wärme und Arbeit sind die beiden
Energieformen, die die Systemgrenzen überschreiten können, während die innere Energie
eine Eigenschaft (d.h. eine Zustandsgröße) des Systems darstellt. Der Zweck des ersten
Hauptsatzes besteht nun darin, die dem System als Wärme oder Arbeit zugeführte oder
entzogene Energie durch die Änderung einer Systemeigenschaft, nämlich durch die
Änderung der Zustandsgröße innere Energie, zu erfassen.
Werden die Wärme Q12, die Arbeit W12 und die innere Energie U auf die Masse m des
Systems bezogen, so lautet der erste Hauptsatz für geschlossene Systeme:
Für reversible Prozesse gilt, daß dem geschlossenen System Arbeit nur in Form von
Volumenänderungsarbeit
2
w12,rev. = − ∫ p ⋅ dv
1
zugeführt oder entzogen werden kann. Eingesetzt in den ersten Hauptsatz ergibt dies für die
Wärme q12:
2
Gl. 6-34: q12,rev. = u 2 − u1 + ∫ p ⋅ dv
1
Die Größen Wärme, Arbeit und innere Energie sind von grundlegender Bedeutung für den
ersten Hauptsatz. Nach dem Überschreiten der Systemgrenzen, sind die dem System
zugeführte Wärme und Arbeit zu innerer Energie des Systems geworden. Wärmezufuhr und
das Verrichten von Arbeiten dienen dazu, die innere Energie eines Systems zu verändern.
Es ist nicht möglich, die innere Energie in einen mechanischen Arbeits- und einen
thermischen Wärmeanteil aufzuspalten.
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 53
_________________________________________________________________________
Der erste Hauptsatz der Thermodynamik für ruhende geschlossene Systeme läßt sich
erweitern auf bewegte geschlossene Systeme (z.B. ein bewegtes Fluidelement).
Die auf die Masse m bezogene gespeicherte Energie eines bewegten Systems setzt sich
zusammen aus
- seiner inneren Energie u,
c2
- seiner kinetischen Energie
2
- und seiner potentiellen Energie g⋅z .
Der gesamte Energieinhalt, d.h. die im System gespeicherte Energie E beträgt demnach
⎛ c2 ⎞
Gl. 6-35: E = m ⋅ ⎜⎜ u + + g ⋅ z ⎟⎟
⎝ 2 ⎠
Gemäß dem ersten Hauptsatz ist die Änderung des Energieinhalts gleich der Summe der
Energien, die als Wärme oder als Arbeit über die Systemgrenzen übertragen werden.
Maschinen und Apparate, die von einem zeitlich konstanten Stoffstrom, d.h. stationär
durchflossen werden, lassen sich ebenfalls durch eine besondere Form des ersten
Hauptsatzes beschreiben. Diese Form des ersten Hauptsatzes läßt sich über eine
Energiebilanz für einen Kontrollraum, also ein offenes System herleiten. Dies ist nicht mit der
Bilanz an einem bewegten geschlossenen System (vgl. 6.3), also der Bilanz an einem
bewegten Fluidelement zu verwechseln.
Der Vorteil dieser Form des ersten Hauptsatzes besteht darin, daß Prozesse und Vorgänge,
die im Inneren der Anlagen ablaufen nicht bekannt sein müssen. In der Energiebilanz treten
lediglich Größen auf, die an der Grenze des Kontrollraums bestimmbar sind.
Zu diesen Größen zählt die technische Arbeit Wt , wie sie z.B. in Form von Wellenarbeit einer
Turbine über die Kontrollgrenzen des offenen Systems abgegeben werden kann.
Entsprechend zählt auch elektrische Arbeit, die dem Kontrollraum zu- bzw. abgeführt wird als
technische Arbeit. Die in einem Zeitintervall Δτ geleistete Arbeit wird als mechanische oder
auch elektrische Leistung bezeichnet.
Wt ,12
Gl. 6-37: P12 =
Δτ
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 54
_________________________________________________________________________
Die technische Arbeit kann auch auf die Masse m des Fluids bezogen werden und wird als
spezifische technische Arbeit bezeichnet.
Wt ,12
Gl. 6-38: wt ,12 =
m
Die Berechnung der technischen Arbeit soll anhand des in Abb. 6-13 skizzierten Kontroll-
raums verdeutlicht werden.
Die Zustandsgrößen des Systems werden am Eintritt mit dem Index 1 und am Austritt mit
dem Index 2 gekennzeichnet. Mit Wt,12 wird die technische Arbeit bezeichnet, die dem System
über eine Welle zugeführt wird, z.B. über den Antrieb eines Verdichters. Mit Q12 wird die dem
System zugeführte Wärme bezeichnet. Der Prozeß wird über ein Zeitintervall Δτ betrachtet,
in dessen Verlauf das System von einem Fluid der Masse Δm durchströmt wird.
Da die Bewegung des strömenden Fluids für das offene System von Bedeutung ist, sind in
diesem Fall die kinetische und potentielle Energien zu berücksichtigten.
Der Term Q12 bezeichnet die Wärme, die dem System zugeführt wird und der Term W12
bezeichnet die Arbeit, die dem System zugeführt wird. Die Arbeit wiederum setzt sich
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 55
_________________________________________________________________________
Gl. 6-44:
⎛ c 22 ⎞ ⎛ c12 ⎞
Q12 + Wt ,12 − Δm ⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 ) = Δm ⋅ ⎜⎜ u 2 + + g ⋅ z 2 ⎟⎟ − Δm ⋅ ⎜⎜ u1 + + g ⋅ z1 ⎟⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
Sofern es sich um einen stationären Prozeß handelt, gilt die Gleichung auch für beliebig
große Zeitintervalle Δτ und die Gleichung kann durch Δτ dividiert werden.
⎛ c2 ⎞ ⎛ c2 ⎞
Gl. 6-45: Q& 12 + P12 − m& ⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 ) = m& ⋅ ⎜⎜ u 2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ − m& ⋅ ⎜⎜ u1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
bzw.
& ⎛ c 22 ⎞ ⎛ c12 ⎞
Gl. 6-46: Q12 + P12 = m& ⋅ ⎜⎜ u 2 + p 2 ⋅ v 2 + + g ⋅ z 2 ⎟⎟ − m& ⋅ ⎜⎜ u1 + p1 ⋅ v1 + + g ⋅ z1 ⎟⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
6.4.2 Enthalpie
Die Summe aus innerer Energie U und dem Produkt p⋅V läßt sich zu einer neuen
Zustandsgröße des Systems zusammenfassen, der Enthalpie H.
Gl. 6-47: H =U + p ⋅ V
H
Gl. 6-48: h= = u + p⋅v
m
Gl. 6-49:
⎛ 1
( ) ⎞
Q& 12 + P12 = m& ⋅ ⎜ h2 − h1 + ⋅ c 22 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 )⎟
⎝ 2 ⎠
bzw. bezogen auf die Masse des strömenden Mediums, d.h. den Massestrom m&
⋅ (c 2 − c12 ) + g ⋅ ( z 2 − z1 )
1 2
Gl. 6-50: q12 + wt ,12 = h2 − h1 +
2
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 56
_________________________________________________________________________
Da in der Gleichung für stationäre Fließprozesse nur Größen enthalten sind, die im Eintritts-
und Austrittsquerschnitt gemessen werden können, kann sie auch auf Systeme angewendet
werden, in deren Innerem auch nicht-stationäre Prozesse ablaufen. Die Forderung nach
stationärem Verlauf bezieht sich lediglich auf die Größen im Eintritts- und Austritts-
querschnitt.
_________________________________________________________________________
Ü 6-5: Stationärer Fließprozeß am Beispiel eines Wasserkraftwerks
Die Grenzen des Kontrollraums werden so gewählt, daß die Strömungsgeschwindigkeit des
Wassers vernachlässigbar klein wird, d.h. c1 = c2 ≈ 0. Der Luftdruck ist zu vernachlässigen
und Zu- und Ablauf liegen in der gleichen Tiefe unter dem Oberwasser- bzw.
Unterwasserspiegels, d.h. p1 = p2. Der Kontrollraum ist adiabat, d.h. q12 = 0. Wasser kann als
inkompressibel angenommen werden, d.h. seine Dichte ρ bzw. spezifisches Volumen v ist
konstant.
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 57
_________________________________________________________________________
Ausgehend von der Energiebilanz eines offenen Systems soll der erste Hauptsatz auf nicht-
stationäre Prozesse erweitert werden. In allgemeiner Form lautet die Energiebilanz für den
Kontrollraum eines offenen Systems:
Die Summe der Energien, die als Wärme und Arbeit mit dem strömenden Medium über die
Systemgrenze zu- oder abgeführt werden ist gleich der Änderung des Energieinhalts des
offenen Systems.
Abb. 6-15: Masseelement eines strömenden Mediums beim Überqueren der Systemgrenze
Zur Berechnung der Energie, die mit dem Strömungsmedium über die Systemgrenze
transportiert wird, betrachten wir ein Masseelement Δm, das die Systemgrenze B passiert,
Abb. 6-15. Die innerhalb des Zeitintervalls Δτ vorbeifließende Energie läßt sich aus dem
Energieinhalt des Masseelements Δm bestimmen:
⎛ c2 ⎞
⎜⎜ u + + g ⋅ z ⎟⎟ ⋅ Δm
⎝ 2 ⎠
Die Verschiebearbeit, die von dem Strömungsmedium verrichtet werden muß um das
Masseelement um die Strecke c⋅Δτ zu bewegen, berechnet sich mit dem Querschnitt A zu:
( p ⋅ A) ⋅ (c ⋅ Δτ ) = p ⋅ v ⋅ Δm
Die gesamte Energie, die während des Zeitintervalls Δτ vorbeifließt beträgt somit:
⎛ c2 ⎞
⎜⎜ u + p ⋅ v + + g ⋅ z ⎟⎟ ⋅ Δm
⎝ 2 ⎠
Dies bedeutet, daß durch den Eintritt eines strömenden Mediums in ein offenes System, sich
die Energie des Systems nicht nur um die innere Energie, kinetische Energie und die
potentielle Energie erhöht sondern auch um einen Betrag p⋅v⋅Δm . Der Term p⋅v wird auch als
spezifische Strömungsenergie bezeichnet.
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 58
_________________________________________________________________________
Tritt durch einen Eintrittsquerschnitt 1 eine Masse dm1 in das System ein, so transportiert das
Masseelement die Energie
⎛ c2 ⎞ ⎛ c2 ⎞
⎜⎜ u1 + p1 ⋅ v1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟ ⋅ dm1 = ⎜⎜ h1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟ ⋅ dm1
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
⎛ c2 ⎞
⎜⎜ h2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ ⋅ dm2
⎝ 2 ⎠
ab. Werden dem System die Wärme dQ und die technische Arbeit dWt zugeführt, dann gilt für
die Energiebilanz
⎛ c2 ⎞ ⎛ c2 ⎞
Gl. 6-51: dQ + dWt + ⎜⎜ h1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟ ⋅ dm1 − ⎜⎜ h2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ ⋅ dm2 = dE
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
Wobei dE die zeitliche Änderung des Energieinhalts des offenen Systems darstellt. Der
gesamte Energieinhalt E des Systems ergibt sich aus der Integration über die im System
enthaltene Masse.
⎛ c2 ⎞
Gl. 6-52: E= ∫
Masse des
⎜⎜ u +
⎝ 2
+ g ⋅ z ⎟⎟ ⋅ dm
⎠
offenen Systems
Verläuft ein Prozeß über das Zeitintervall ta bis tb, so ergibt sich der erste Hauptsatz für
instationäre Fließprozesse in offenen Systemen zu
Gl. 6-53:
m2 ( t = b ) m2 ( t = b )
⎛ c12 ⎞ ⎛ c2 ⎞
Qab + Wt ,ab + ∫ ⎜⎜ h1 + + g ⋅ z1 ⎟⎟ ⋅ dm1 − ∫ ⎜⎜ h2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ ⋅ dm2 = Eb − E a
m1 ( t = a ) ⎝ ⎠ m1 ( t = a ) ⎝ ⎠
2 2
Für stationäre Fließprozesse gilt dE = 0 und dm1 = dm2 = dm . Mit q12 = dQ dm und
wt ,12 = dWt dm vereinfacht sich die Bilanz wieder zur Gleichung des ersten Hauptsatzes für
stationäre Fließprozesse.
q12 + wt ,12 = h2 − h1 +
1 2
2
( )
⋅ c 2 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 )
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 59
_________________________________________________________________________
In einer Gasflasche mit dem Volumen V = 0.002 m³ befindet sich das Kältemittel R12 (CF2Cl2).
Zu Anfang steht das gasförmige R12 bei Ta = 20°C unter einem Druck von pa = 1.005 bar. Das
zu Ta und pa gehörige spezifische Volumen va beträgt va = 0.1967 m³/kg und die spezifische
Enthalpie ha = 303.76 kJ/kg. Zum Auffüllen wird die Gasflasche an eine Leitung mit
gasförmigem R12 angeschlossen mit p1 = 6.541 bar, T1 = 50°C, h1 = 315.94 kJ/kg.
Die Flasche wird so aufgefüllt, daß bei 20°C gerade 80% des Volumens von siedendem R12
und das restliche Volumen von gesättigtem Dampf eingenommen wird.
Welche Menge an R12 sind einzufüllen und wieviel Wärme muß während des Füllvorgangs
über eine Kühlung abgeführt werden?
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 60
_________________________________________________________________________
7 Kalorische Zustandsgleichungen
Die innere Energie U und Enthalpie H beschreiben den inneren energetischen Zustand eines
Systems. Zur Unterscheidung von den thermischen Zustandsgrößen p, V, T, werden sie als
kalorische Zustandsgrößen bezeichnet.
Bei einfachen Systemen läßt sich der Gleichgewichtszustand durch zwei Zustandsgrößen
eindeutig beschreiben. Die spezifische innere Energie u läßt sich also als Funktion von
Temperatur T und spezifischem Volumen v in Analogie zur thermischen Zustandsgleichung
darstellen als
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞
Gl. 7-2: du = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dv
⎝ ∂T ⎠ v ⎝ ∂v ⎠ T
Der erste partielle Differentialquotient wird auch als spezifische Wärmekapazität bei
konstantem Volumen cv bezeichnet.
⎛ ∂u ⎞
Gl. 7-3: cv = ⎜ ⎟ = cv (T , v )
⎝ ∂T ⎠ v
Bei gleicher Temperaturänderung kann ein Körper um so mehr Wärme aufnehmen, desto
größer seine Wärmekapazität ist.
Die spezifische Enthalpie h wird allgemein als Funktion von T und p angegeben:
Diese Form gilt lediglich für Einphasensysteme, da nur hier Druck und Temperatur
voneinander unabhängig sind.
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞
Gl. 7-5: dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜⎜ ⎟⎟ dp
⎝ ∂T ⎠ p ⎝ ∂p ⎠ T
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 61
_________________________________________________________________________
Der erste partielle Differentialquotient wird auch als spezifische Wärmekapazität bei
konstantem Druck cp bezeichnet.
⎛ ∂h ⎞
Gl. 7-6: cp = ⎜ ⎟ = c p (T , p )
⎝ ∂T ⎠ p
Zustandsgrößen sind unabhängig von dem Verlauf der Zustandsänderungen. Dies hat den
Vorteil, daß bei der Berechnung der Integrale der Integrationsweg nicht mit dem Verlauf der
Zustandsänderung übereinstimmen muß, sondern es kann ein rechentechnisch einfacherer
Weg gewählt werden. Lediglich die Anfangs- und Endpunkte müssen übereinstimmen.
Aufgrund des inkompressiblen Verhaltens von Festkörpern und Flüssigkeiten gilt v = const.
und somit dv = 0 . Dadurch hängen die innere Energie und die spezifische isochore
Wärmekapazität cv nur noch von der Temperatur ab.
⎛ du ⎞
Gl. 7-7: cv = ⎜ ⎟ = cv (T )
⎝ dT ⎠
⎛ du ⎞
Gl. 7-8: du = ⎜ ⎟ ⋅ dT = cv (T ) ⋅ dT
⎝ dT ⎠
Die Änderung der inneren Energie infolge einer Temperaturänderung von T1 auf T2 berechnet
sich zu
2 T2
2 2
⎡⎛ ∂h(T , p ) ⎞ ⎛ ∂h(T , p ) ⎞ ⎤
Gl. 7-10: ∫1 dh = h (T2 , p 2 ) − h (T1 , p1 ) = ∫1 ⎢⎢⎜⎝ ∂T ⎟⎠ p ⋅ dT + ⎜⎜⎝ ∂p ⎟⎟⎠ ⋅ dp⎥⎥
⎣ T ⎦
⎛ ∂h(T , p1 ) ⎞
T2 2T
Gl. 7-11: ∫T ⎜⎝ ∂T ⎟⎠ ⋅ dT = ∫T c p (T , p1 ) ⋅ dT
1 p 1
⎛ ∂h(T2 , p ) ⎞
p2
⎛ ∂h(T2 , p ) ⎞
p2
T2 T2
T2 T2
Gl. 7-16: ∫ c (T , p ) ⋅ dT = ∫ c (T ) ⋅ dT
T
p
T
v
Die spezifische Enthalpiedifferenz für Festkörper und ideale Flüssigkeiten ergibt sich zu
Bei idealen Gasen ist die spezifische Wärmekapazität cv eine reine Temperaturfunktion, d.h.
es gilt:
Gl. 7-20: cv = cv (T )
Damit kann die spezifische innere Energie idealer Gase beschrieben werden durch
T
Gl. 7-21: u = u (T ) = ∫ c v (T ) ⋅ dT + u 0
T0
wobei die Konstante u0 die spezifischen innere Energie bei der Temperatur T0 bedeutet. Für
Gase, deren Wärmekapazität über einen gewissen Temperaturbereich als konstant ange-
nommen werden kann, vereinfacht sich die Berechnung der spezifischen inneren Energie zu
Gl. 7-22: u = cv ⋅ (T − T0 ) + u 0
Die spezifische Enthalpie idealer Gase ist ebenfalls eine reine Temperaturfunktion.
Zusammen mit der thermischen Zustandsgleichung p ⋅ v = R ⋅ T ergibt sich für die spezifische
Enthalpie
dh du
Gl. 7-24: = +R
dT dT
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 64
_________________________________________________________________________
Mit
= cv (T )
du
Gl. 7-25: cv =
dT
und
= c p (T )
dh
Gl. 7-26: cp =
dT
folgt
Gl. 7-27: c p (T ) − c v (T ) = R
Bei idealen Gasen sind die spezifischen Wärmekapazitäten zwar temperaturabhängig, ihre
Differenz ist jedoch konstant und entspricht der spezifischen Gaskonstante R.
_________________________________________________________________________
Ü 7-1: Adiabate Kompression von Luft
Luft wird in einem adiabaten Zylinder von p1 = 1.2 bar, T1 = 25°C solange verdichtet bis eine
Endtemperatur von T2 = 100°C erreicht wird.
Gesucht sind die zur Verdichtung erforderliche Arbeit w12 und der Enddruck p2, der höchstens
erreicht werden kann.
_________________________________________________________________________
Dampf im Naßdampfgebiet stellt ein Zweiphasensystem dar, in dem Druck und Temperatur
nicht voneinander unabhängig sind, sondern über die Dampfdruckkurve miteinander
gekoppelt sind. In Dampftafeln sind die Werte auf der Siedelinie (') und der Taulinie ('') für die
spezifischen Volumina v' und v'', spezifische Enthalpie h' und h'' und die spezifische Entropie
s' und s'' in Tabellenform für die Sättigungstemperatur bzw. den Sättigungsdruck aufgelistet.
Gl. 7-28: h = h ′ + x ⋅ (h ′′ − h ′)
Die Differenz der spezifischen Enthalpien der flüssigen und gasförmigen Phase ergibt die
Verdampfungsenthalpie ΔhD
Das spezifische Volumen v des Zweiphasensystems ergibt sich analog zur spezifischen
Enthalpie
Gl. 7-30: v = v ′ + x ⋅ (v ′′ − v ′)
Die spezifische innere Energie u berechnet sich zusammen mit dem Sättigungsdruck ps zu
Gl. 7-31: u = h − ps ⋅ v
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 65
_________________________________________________________________________
In der kinetischen Gastheorie wurden Gase als einatomige Moleküle angenommen und die
spezifische innere Energie mit u = 3 2 ⋅ R ⋅ T berechnet. Die Differentiation nach T ergibt die
spezifische isochore Wärmekapazität cv
du 3
Gl. 7-32: cv = = ⋅R
dT 2
mit c p − cv = R ergibt sich die spezifische isobare Wärmekapazität cp zu
5
Gl. 7-33: cp = ⋅R
2
Die spezifischen Wärmekapazitäten einatomiger Gase, wie z.B. Edelgase (Helium, Argon)
sind somit temperaturunabhängig.
Die Berechnung der mittleren spezifischen isobaren und isochoren Wärmekapazitäten cp und
cv erfolgt über die Berechnung der Mittelwerte über das entsprechende Temperaturintervall.
T2
⋅ cv (T ) ⋅ dT
1
T2 − T1 T∫
T
Gl. 7-34: cv T2 =
1
1
bzw.
T
2
⋅ c p (T ) ⋅ dT
1
T2 − T1 T∫
T
Gl. 7-35: c p T2 =
1
1
In der Regel ist jedoch eine lineare Interpolation zwischen den beiden Temperaturen T1 und
T2 ausreichend. Wasser läßt sich z.B. bis zu einer Sättigungstemperatur von Ts = 170°C mit
einer konstanten spezifischen Wärmekapazität von c = 4186 [J/kg⋅K] berechnen. Der Fehler
liegt dabei unter einem Prozent.
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 67
_________________________________________________________________________
Offensichtlich gibt es in der Natur Vorgänge, die von alleine nur in eine bestimmte Richtung
ablaufen. Wärme fließt 'von alleine' vom wärmeren zum kälteren Körper, aber nie in von dem
kälteren zu dem wärmeren Körper. Nach dem Herausziehen einer Trennwand vermischen
sich zwei unterschiedliche Gase gleicher Dichte vollständig (=Diffusion). Eine Entmischung
ist jedoch ebenfalls noch nie beobachtet worden.
Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik ist ebenso wie der erste Hauptsatz lediglich ein
Erfahrungssatz, der auf allgemeinen Beobachtungen beruht und bis jetzt noch nicht widerlegt
wurde.
_________________________________________________________________________
Ü 8-1: Freier Fall
Ein Stück Aluminium fällt aus einer Höhe von z1 = 1000 m auf den Erdboden (z2 = 0). Die
Luftreibung wird vernachlässigt und es findet auch kein Energieaustausch mit der Umgebung
statt. Beim Aufprall dringt der Körper in das Erdreich ein und erwärmt sich infolge der dabei
entstehenden Reibung.
ges.:
Auf welche Temperatur erwärmt sich
dabei das Bauteil?
(1 )
(2)
Abb. 8-1: Freier Fall
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 68
_________________________________________________________________________
Potentielle und kinetische Energie sowie Arbeit lassen sich zwar gegenseitig ineinander
überführen und alle drei lassen sich auch in innere Energie umwandeln, die Umkehrung
gelingt jedoch nicht, d.h. es handelt sich um einen nicht umkehrbaren, also irreversiblen
Vorgang.
Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik beschreibt also die Grenzen der Umwandlung von
Energie und die Umkehrbarkeit von thermodynamischen Prozessen.
oder
8.2 Entropie
Diese allgemeinen Aussagen lassen sich durch die Einführung des Begriffes der Entropie
näher erläutern. Die Entropie (aus dem Griechischen: 'Verwandelte') ist ein Maß für die
Irreversibilität thermodynamischer Prozesse und ein Kriterium zur Vorhersage der Richtung
ihrer Abläufe.
Die Durchmischung von Gasen gleichen Drucks und gleicher Dichte ist offensichtlich
irreversibel und erfolgt von selbst, obwohl es keine makroskopischen Kräfte gibt (bei
gleichem Druck!), die die Gase aus ihren ursprünglichen Volumina vertreiben. Es muß hierfür
also eine andere Ursache vorliegen.
Bei der Betrachtung einer Schachtel, deren untere Hälfte mit schwarzem Sand und deren
obere Hälfte mit weißem Sand gefüllt ist, wird schnell deutlich, was sich ergibt, wenn die
Schachtel geschüttelt wird - grauer Sand. Ebenso deutlich wird aber auch, daß sich der
ursprüngliche Ordnungszustand der gleichmäßigen Schichtung auch nach sehr langem
Schütteln aller Voraussicht nie wieder einstellen wird. Der Übergang von Ordnung zu
Unordnung infolge des Mischens stellt einen typischen irreversiblen Prozeß dar. Irreversibel
deshalb, weil der ungeordnete Zustand sehr viel wahrscheinlicher ist als der geordnete.
Als Beispiel soll die isotherme Ausdehnung eines Luftvolumens ins Vakuum betrachtet
werden, z.B. unter Verdoppelung seines ursprünglichen Volumens. Ebenso könnte man
nach der Wahrscheinlichkeit fragen, mit der sich alle Luftmoleküle in genau einer Zimmer-
hälfte befinden, während sich in der anderen Zimmerhälfte ein Vakuum einstellt. Dieser
Zustand würde ja dem Ausgangszustand der isothermen Expansion entsprechen. Die
Aufrechterhaltung dieses Zustandes würde im realen Leben das Vorhandensein einer festen
Wand erfordern. Ohne diese Wand beträgt die Wahrscheinlichkeit, daß sich ein Molekül in
der einen oder anderen Zimmerhälfte befindet genau
1
p=
2
Die Wahrscheinlichkeit, daß sich zwei Moleküle in der gleichen Zimmerhälfte befinden
beträgt
2
⎛1⎞
p = ⎜ ⎟ = 2 −2
⎝2⎠
p = 2−N
_________________________________________________________________________
Ü 8-2: Berechnung der Wahrscheinlichkeit, daß sich alle Luftmoleküle in der gleichen
Zimmerhälfte befinden
Volumen: V = 50 m³
Dichte: ρ = 1.225 kg/m3
Molmasse M = 28.9647 kg/kmol
Avogadro-Konstante: NA = 6.022⋅1023 1/mol
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 70
_________________________________________________________________________
Die Aussage, daß ein Vorgang dann von alleine abläuft, wenn dabei ein Zustand mit einer
höheren Entropie erreicht wird, läßt sich also ersetzen, durch die Aussage, daß ein Vorgang
dann von alleine abläuft, wenn ein Zustand höherer Wahrscheinlichkeit erreicht wird.
Da in der Regel lediglich Entropieänderungen von einem Zustand 1 mit der Wahrschein-
lichkeit p1 zu einem Zustand 2 mit der Wahrscheinlichkeit p2 betrachtet werden, läßt sich
schreiben:
⎛p ⎞
Gl. 8-2: ΔS = S 2 − S1 = k ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠
Der Zweck der Entropie besteht darin, die Irreversibilität eines Prozesses zu beschreiben,
bzw. ein Maß für die Wahrscheinlichkeit zu finden, mit der ein Vorgang in eine bestimmte
Richtung abläuft. Es soll also eine wegunabhängige Zustandsgröße definiert werden.
Alle an einem Prozeß beteiligten, nicht umkehrbaren Energien, d.h. die dissipierte Arbeit WD,
werden mit der zu- bzw. abgeführten Wärme Q12 zusammengefaßt und als Qrev bezeichnet.
Gl. 8-3:
14243 ∫
Q12 + W D − p ⋅ dV = U 2 − U 1
Qrev
Die Größe Qrev selbst ist keine Zustandsgröße. Es läßt sich jedoch zeigen, daß der Quotient
dQrev T eine Zustandsgröße des Systems ist. Jedem System kann also eine extensive
Zustandsgröße, die sogenannte Entropie S zugeordnet werden. Sie wird definiert durch das
Differential
dQrev
Gl. 8-4: dS : =
T
bzw.
2
dQrev
Gl. 8-5: S 2 − S1 = ∫ T
1
Die Entropie ist eine Größe von der Dimension Energie bezogen auf die Temperatur: S [J/K] .
Wird die Entropie auf die Masse des Systems bezogen so erhält man die spezifische
Entropie s.
S ⎡ J ⎤
Gl. 8-6: s= ⎢ kg ⋅ K ⎥
m ⎣ ⎦
Die Entropie eines aus den Teilsystemen A, B, C, ... zusammengesetzten Systems ergibt
sich zu
Für adiabate Systeme gilt: Die Entropie eines adiabaten Systems kann nicht abnehmen.
Bei irreversiblen Prozessen in adiabaten Systemen nimmt die Entropie zu, bei reversiblen
Prozessen in adiabaten Systemen bleibt die Entropie konstant.
Eine Entropieabnahme ist nur bei offenen, nicht-adiabaten Systemen möglich und erfordert
eine Wärmeabfuhr aus dem System.
Da die absolute Temperatur T stets positiv ist, wird das Vorzeichen des Entropiedifferentials
dS durch das Vorzeichen der Wärmemenge dQ bestimmt.
Wärmezufuhr in ein System, d.h. dQ > 0 bewirkt also eine Zunahme der Entropie des
Systems, d.h. dS > 0. Entsprechend bewirkt ein Wärmeentzug mit dQ < 0 eine
Entropieabnahme des Systems, also dS < 0.
Für reversible Prozesse gilt dWD = 0, d.h. es wird keine Dissipationsarbeit WD geleistet.
Entsprechend dem ersten Hauptsatz gilt für die reversibel zugeführte Wärmemenge dQ
Gl. 8-8: dQ = dU + p ⋅ dV
Gl. 8-9: T ⋅ dS = dU + p ⋅ dV
bzw.
1 p
Gl. 8-10: dS = ⋅ dU + ⋅ dV
T T
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 72
_________________________________________________________________________
Die Entropieänderung zwischen zwei Zuständen 1 und 2 ergibt sich durch Integration von
dem Zustand 1 zu dem Zustand 2.
2
1
Gl. 8-11: S 2 − S1 = ∫ ⋅ dQ
1
T
oder
⎛1 ⎞
2
p
Gl. 8-12: S 2 − S1 = ∫ ⎜ ⋅ dU + ⋅ dV ⎟
1⎝ ⎠
T T
Mit der Definition der Enthalpie H = U + p ⋅ V bzw. dem Differential der Enthalpie dH
folgt
⎛1 ⎞
2
V
Gl. 8-15: S 2 − S1 = ∫ ⎜ ⋅ dH − ⋅ dp ⎟
1⎝ ⎠
T T
dQ + dWD dQ dWD
Gl. 8-17: dS = = + mit dWD > 0
T T T
Das Entropiedifferential dS setzt sich bei irreversiblen Prozessen aus zwei Anteilen
zusammen:
Der erste Term dS Q = dQ T beschreibt den Zusammenhang von Entropie und Wärme-
transport.
Der zweite Term dS irr = dWD T stellt die Entropieänderung des Systems infolge von
Dissipation dar. Dissipation ist die Umwandlung von dem System zugeführter mechanischer
Arbeit in innere Energie und ist immer positiv. Dissipationsarbeit führt also immer zu einer
Erhöhung der Entropie, also einer Entropieproduktion.
Die Berechnung der spezifischen Entropiedifferenzen ergibt sich aus
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 73
_________________________________________________________________________
1 p
Gl. 8-19: ds = ⋅ du + ⋅ dv
T T
1 v
Gl. 8-20: ds = ⋅ dh − ⋅ dp
T T
Gl. 8-21: T ⋅ ds = du + p ⋅ dv
Gl. 8-22: T ⋅ ds = dh − v ⋅ dp
In erster Näherung kann man feste Körper und Flüssigkeiten als inkompressibel annehmen,
d.h. es gilt dv = 0 . Die Bestimmungsgleichung der spezifischen Entropie vereinfacht sich
dadurch zu
1
Gl. 8-23: ds = ⋅ du
T
Die Berechnung der Entropiedifferenz zwischen zwei Zuständen 1 und 2 ergibt sich aus
T2
Unter der Annahme, daß die spezifische Wärmekapazität über die betrachtete Temperatur-
änderung konstant ist, bzw. entsprechend interpoliert wird, lautet die Entropieänderung von 1
nach 2
⎛T ⎞
Gl. 8-25: s 2 − s1 = c12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 74
_________________________________________________________________________
cv (T ) = ⇔ du = cv (T ) ⋅ dT
du
Gl. 8-26:
dT
⋅ cv (T ) ⋅ dT + ⋅ dv
1 R
Gl. 8-27: ds =
T 1 4 2 43 v
{
= du
p
=
T
Unter der Annahme, daß die spezifische Wärmekapazität über die betrachtete Temperatur-
änderung konstant ist, bzw. entsprechend interpoliert wird, lautet die Entropieänderung von 1
nach 2
⎛T ⎞ ⎛v ⎞
Gl. 8-28: s2 − s1 = cv12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ + R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ v1 ⎠
T2 p 2 ⋅ v 2
Für ideale Gase gilt = und somit läßt sich die Entropiedifferenz schrieben als
T1 p1 ⋅ v1
⎛p ⎞ ⎛v ⎞
Gl. 8-29: s2 − s1 = cv12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ + c p12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠ ⎝ v1 ⎠
oder auch
⎛T ⎞ ⎛p ⎞
Gl. 8-30: s2 − s1 = c p12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ − R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ p1 ⎠
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 75
_________________________________________________________________________
Anfangszustand (1)
p1 = 110 [kPa]
T1 = 27 [°C]
Endzustand (2)
p2 = 1.5 [MPa]
T2 = 247 [°C]
ges.:
a) Änderung der spezifischen Entropie unter der Annahme konstanter Wärmekapazität
von Luft bei der Kompression von (1) nach (2)
Anfangszustand (1)
p1 = 110 [kPa]
T1 = 27 [°C]
Endzustand (2)
p2 = 1.5 [MPa]
T2,rev = ? [°C]
_________________________________________________________________________
T∞ T∞
Q12 mEis
TWasser
T∞ = 25 [°C]
mEis = 10 [kg]
TEis = -5 [°C]
TWasser = 20 [°C]
ges.:
a) Wärmemenge Q12, die durch das Abschmelzen der Umgebung entzogen wird
b) Entropieänderung S2 –S1 im System
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 76
_________________________________________________________________________
T∞ T∞
Q12 mSpeiseeis
T∞
ges.:
Wärmemenge Q12, die durch das Abschmelzen dem Körper entzogen wird
Hinweis
Stoffwerte von Speiseeis entsprechen in erster Näherung denen von Wasser
_________________________________________________________________________
Die Berechnung der spezifischen Entropie s in dem Naßdampfgebiet gestaltet sich analog zu
der Berechnung des spezifischen Volumens v bzw. der spezifischen Enthalpie h im Naß-
dampfgebiet.
Bei vorgegebenem Dampfgehalt x ergibt sich aus den Werten der Dampftafel für die Entropie
der flüssigen Phase (') und der Dampfphase (''), bei der entsprechenden Sättigungs-
temperatur Ts bzw. den Sättigungsdruck ps die spezifische Entropie s zu
Die Verdampfungsentropie (s''-s') ist mit der Verdampfungsenthalpie ΔhD verknüpft durch die
Sättigungstemperatur Ts . Für die Isobaren im Naßdampfgebiet gilt:
Gl. 8-32: T ⋅ ds = dh − v ⋅ dp
bzw.
Entropiewerte, die in Dampftafeln angegeben sind stellen keine absoluten Entropiewerte dar;
sie sind auf den Siedepunkt der siedenden Flüssigkeit im Trippelpunkt bezogen. Da jedoch
bei der Berechnung thermodynamischer Prozesse lediglich Entropiedifferenzen von Belang
sind, spielt dies keine Rolle.
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 77
_________________________________________________________________________
9 Zustandsänderungen
Aus der Zustandsgleichung für ideale Gase p ⋅ v = R ⋅ T läßt sich für eine isochore
Zustandsänderung (d.h. v = const., bzw. dv = 0) folgende Beziehung ableiten
p2 p1
Gl. 9-1: =
T2 T1
Da dabei keine Volumenänderungsarbeit geleistet wird, ist Wv12 = 0. Sofern nur reversible
Prozesse betrachtet werden sollen, ist die Dissipationsarbeit WD ebenfalls Null. Die
Zustandsänderung wird also lediglich durch den Wärmetransfer Q12
bedingt und bewirkt eine Änderung der inneren Energie U. Eine isochore Zustandsänderung
wird im p,V-Diagramm stets als senkrechte Linie dargestellt.
Eine Pressluftflasche, in der sich noch 1.84 kg Luft bei einem Druck von p1 = 1.74 bar und
einer Temperatur von T1 = 10°C befinden, heizt sich durch Sonneneinstrahlung auf 98 °C auf.
Gesucht sind die zugeführte Wärmemenge Q12, der Druck p2 , das Volumen der Flasche V
und die Änderung der inneren Energie U2 - U1
Der über den Temperaturbereich 10°C bis 98°C gemittelte Wert für die spezifische
Wärmekapazität bei konstantem Druck cp beträgt cp = 1007.6 J/(kg⋅K)
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 78
_________________________________________________________________________
Für isobare Änderungen (d.h. p = const.) vereinfacht sich die ideale Gasgleichung zu
V2 T2
Gl. 9-3: =
V1 T1
V2
Eingesetzt in den ersten Hauptsatz ergibt sich für eine isobare Zustandsänderung die zu-
oder abgeführte Wärme für p1 = p2 = p zu
Die isobare Zustandsänderung wird im p,V-Diagramm als waagerechte Linie dargestellt. Die
Fläche unter dieser Linie entspricht der Volumenänderungsarbeit WV12.
_________________________________________________________________________
Ü 9-2: Isobare Expansion
Luft expandiert bei konstantem Druck p1 = 2.74 bar infolge von Wärmezufuhr vom Volumen
V1 = 3.74 m³ und der Temperatur T1 = 13°C auf V2 = 8.81 m³. Die Gaskonstante der Luft beträgt
R = 287.1 J/kgK
Gesucht sind
- die Masse m der Luft,
- die Temperatur T2,
- die zugeführte Wärmemenge Q12,
- die Volumenänderungsarbeit WV12,
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 79
_________________________________________________________________________
Die thermische Zustandsgleichung für ideale Gase liefert mit der Bedingung T = const.
p 2 V1
Gl. 9-6: = (Gesetz von Boyle-Mariotte)
p1 V2
Wegen T1 = T2 = T liefert der erste Hauptsatz mit U2 - U1 = 0 für den reversiblen Prozeß
⎛V ⎞
Gl. 9-8: WV 12 = − p1 ⋅ V1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ V1 ⎠
Die isotherme Zustandsänderung erscheint im p,V-Diagramm also immer als Hyperbel. Die
Fläche unter der Hyperbel entspricht der Volumenänderungsarbeit WV12 . Das Vorzeichen der
Volumenänderungsarbeit ist positiv bei einer Kompression und negativ bei einer Expansion
_________________________________________________________________________
Ü 9-3: Isotherme Kompression von Luft
Luft soll bei einer konstanten Temperatur von T1 = 25°C vom Volumen V1 = 0.83 m³ und dem
Anfangsdruck p1 = 3.02 bar auf das Endvolumen V2 = 0.42 m³ isotherm komprimiert werden.
Gesucht sind
- die Masse m der Luft,
- der Druck p2,
- die Volumenänderungsarbeit WV12,
- die abgeführte Wärmemenge Q12,
- die Änderung der inneren Energie U2 - U1
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 80
_________________________________________________________________________
Die Grenzen adiabater Systeme sind wärmeundurchlässig. Energie kann demnach nur in
Form von mechanischer Arbeit mit der Umgebung ausgetauscht werden. Generell ist bei
adiabaten Systemen für die Wärme immer Q12 = 0 zu setzen.
Weiterhin gilt für reversible Prozesse, daß keine Dissipationsarbeit geleistet wird (d.h.
verlustfrei), also WD12 = 0 . Der erste Hauptsatz vereinfacht sich somit zu
2
Gl. 9-9: U 2 − U 1 = − ∫ p ⋅ dV = WV12
1
Gesucht ist nun die zur Berechnung des Integrals erforderliche Funktion des Drucks p in
Abhängigkeit vom Volumen V, d.h. p = p (V )
Anstelle der Bezeichnung reversible Adiabate wird in der Regel die Bezeichnung Isentrope
verwendet, da bei reversibel adiabaten Zustandsänderungen die Entropie konstant bleibt.
Druck und Volumen sind bei adiabaten und reversiblen Zustandsänderungen über das
Verhältnis der spezifischen Wärmen cp und cv miteinander verknüpft. Dieses Verhältnis wird
auch als Isentropenexponent κ bezeichnet.
cp
Gl. 9-10: κ=
cv
Es gilt also
Gl. 9-11: p 2 ⋅ V2κ = p1 ⋅ V1κ (Isentropengleichung)
V2
κ dV
Gl. 9-12: WV12 = − p1 ⋅ V1 ⋅ ∫Vκ
V1
daraus folgt
κ −1
p1 ⋅ V1 ⎡⎛ V1 ⎞ ⎤
Gl. 9-13: WV12 = ⎢
⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
κ − 1 ⎢⎝ V2 ⎠ ⎥
⎣ ⎦
bzw.
⎡ κ −1 ⎤
p1 ⋅ V1 ⎢⎛ p 2 ⎞ κ ⎥
Gl. 9-14: WV12 = ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
κ − 1 ⎝ p1 ⎠
⎢ ⎥
⎣ ⎦
oder
p1 ⋅ V1 ⎡⎛ T ⎞ ⎤
Gl. 9-15: WV12 = ⋅ ⎢⎜⎜ 2 ⎟⎟ − 1⎥
κ −1 ⎣⎝ T1 ⎠ ⎦
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 81
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
Ü 9-4: Adiabate Kompression von Luft
Mit den Angaben aus Ü 9-3 soll eine adiabate Kompression berechnet werden, κLuft = 1.4
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 82
_________________________________________________________________________
In Abb. 9-5 sind die bisher beschriebenen Zustandskurven des idealen Gases skizziert.
cp
Reversibel adiabate = isentrope Zustandsänderung (S = const.): n = κ =
cv
Gl. 9-17: p1 ⋅ V1 n = p 2 ⋅ V2 n
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 83
_________________________________________________________________________
⎛p ⎞
ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
n= ⎝
p1 ⎠
Gl. 9-18:
⎛V ⎞
ln⎜⎜ 1 ⎟⎟
⎝ V2 ⎠
p1 ⋅ V1 ⎡⎛ V1 ⎞ ⎤
n −1
Gl. 9-19: WV12 = ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
n − 1 ⎢⎝ V2 ⎠ ⎥
⎣ ⎦
bzw.
⎡ n −1 ⎤
p1 ⋅ V1 ⎢⎛ p 2 ⎞ n ⎥
Gl. 9-20: WV12 = ⋅ ⎜ ⎟⎟ − 1⎥
n − 1 ⎢⎜⎝ p1 ⎠
⎢ ⎥
⎣ ⎦
bzw.
p1 ⋅ V1 ⎡ T2 ⎤
Gl. 9-21: WV12 = ⋅ ⎢ − 1⎥
n − 1 ⎣ T1 ⎦
n − κ p1 ⋅ V1 ⎡T ⎤
Gl. 9-22: Q12 = ⋅ ⋅ ⎢ 2 − 1⎥
κ −1 n −1 ⎣ T1 ⎦
bzw.
n − κ p1 ⋅ V1 ⎡⎛ V1 ⎞
n −1 ⎤
Gl. 9-23: Q12 = ⋅ ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
κ − 1 n − 1 ⎢⎝ V2 ⎠ ⎥
⎣ ⎦
bzw.
⎡ n −1 ⎤
⎛ ⎞
n − κ p1 ⋅ V1 ⎢ p 2 n ⎥
Gl. 9-24: Q12 = ⋅ ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
κ − 1 n − 1 ⎝ p1 ⎠
⎢ ⎥
⎣ ⎦
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 84
_________________________________________________________________________
Ü 9-5 Zustandsänderungen
Skizieren Sie vier besondere Zustandsänderungen für ideale Gase und geben Sie
dazugehörigen Zustandsgleichungen an
_________________________________________________________________________
Ü 9-6 Isotherme Zustandsänderung
Welcher Zusammenhang besteht bei einer isothermen Zustandsänderung zwischen zu- bzw.
abgeführter Wärme und technischer Arbeit?
_________________________________________________________________________
Ü 9-7 Isentrope Zustandsänderung
Wie verhalten sich bei isentroper Zustandsänderung Druck und Temperatur?
_________________________________________________________________________
Ü 9-8 Isentrope Expansion
In einer Preßluftflasche mit V = 40 l befindet sich Luft unter p1 = 15 MPa bei
Umgebungstemperatur von T = 20°C. Nach dem Öffnen des Ventils sinkt der Druck in der
Flasche rasch auf p2 = 7.5 MPa ab, anschließend wird das Ventil wieder geschlossen.
Während dem Ausströmvorgang fand kein Wärmeaustausch zwischen Flascheninhalt und
Umgebung statt. Nach dem Schließen erhöht sich der Druck in der Flasche , da sich die
Temperatur der verbleibenden Luft wieder der Umgebungstemperatur angleicht.
a) Welche Temperatur T2 stellt sich direkt nach dem Ausströmen aus der Flasche
ein?
b) Welche Gasmasse strömt aus der Flasche?
c) Welcher Druck stellt sich nach dem Temperaturausgleich mit der Umgebung ein?
d) Welche Gasmasse würde aus der Flasche strömen, wenn der Ausströmvorgang
langsam bei konstanter Temperatur T∞ = 20°C auf p2 = 7.5 MPa erfolgen würde?
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 85
_________________________________________________________________________
Für isochore Zustandsänderungen vereinfacht sich wegen dv = 0 die Gleichung für die
spezifische Entropie s zu
⎛T ⎞
Gl. 9-25: s (T , v ) = cv ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + s(T1 , v1 )
⎝ T1 ⎠
Besondere Eigenschaften:
Wegen
⎛ ∂T ⎞
Gl. 9-26: T = cv ⋅ ⎜ ⎟
⎝ ∂s ⎠ v
⎛v ⎞
Gl. 9-27: s (T , v2 ) − s (T , v1 ) = R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ v1 ⎠
Im T,s-Diagramm bilden Isochoren eine Kurvenschar, die sich durch Verschiebung entlang
der Entropieachse ineinander überführen lassen. Dies bedeutet, daß sich für die
Temperaturdifferenz T2 - T1 für jede Isochore die gleiche Differenz der inneren Energie u2 - u1
ergibt.
Die Fläche unter der Kurve in Abb. 9-7 repräsentiert nicht nur die Summe aus übertragener
Wärme q12 und dissipierter Arbeit wD12 sondern entspricht auch der Änderung der inneren
Energie u2 - u1 .
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 86
_________________________________________________________________________
⎛T ⎞
Gl. 9-28: s (T , p ) = c p ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + s(T1 , p1 )
⎝ T1 ⎠
Besondere Eigenschaften:
Wegen
⎛ ∂T ⎞
Gl. 9-29: T =cp ⋅⎜ ⎟
⎝ ∂s ⎠ p
bildet die spezifische Wärmekapazität cp eine Tangente an die Isobare. Der Abstand zweier
Isobaren mit p1 = const. und p2 = const. beträgt
⎛p ⎞
Gl. 9-30: s (T , p 2 ) − s (T , p1 ) = − R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠
Im T,s-Diagramm bilden Isobaren eine Kurvenschar, die sich durch Verschiebung entlang der
Entropieachse ineinander überführen lassen. Dies bedeutet, daß sich für die
Temperaturdifferenz T2 - T1 für jede Isobare die gleiche Differenz der Enthalpie h2 - h1 ergibt.
_________________________________________________________________________
Die Volumenänderungsarbeit bei isobarer Zustandsänderung ergibt sich aus dem ersten
Hauptsatz zu:
Da bei idealen Gasen die innere Energie eine reine Temperaturfunktion ist, bilden
Isothermen im T,s-Diagramm eine Schar abszissenparalleler Geraden.
Gl. 9-32: du = cv ⋅ dT = 0
Darüber hinaus sind sie identisch mit den Kurven konstanter Enthalpie (Isenthalpen):
Gl. 9-33: dh = c p ⋅ dT = 0
Bei reversiblen Prozessen entspricht die Fläche unter der Isotherme der über die
Systemgrenze transportierten Wärme q12 und bei irreversiblen Prozessen der Summe aus
übertragener Wärme q12 und dissipierter Energie wD12 .
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
Bei einer polytropen Expansion mit 1 < n < κ kann die Volumenänderungsarbeit als Fläche
unterhalb der Isochoren und der Polytropen und die Strömumgsarbeit als die Fläche unter
der Isobaren und der Polytropen dargestellt werden.
Volumenänderungsarbeit Strömungsarbeit
Innere Energie u1-u2 a-b-1-d-a Enthalpie h2-h1 a-b-1-d-a
Wärme + q12+wD,12 b-c-2-1-b Wärme + q12+wD,12 b-c-2-1-b
Dissipationsenergie Dissipationsenergie
Volumenänderungsarbei -wV,12 a-c-2-1-d-a Strömungsarbeit -y12 a-c-2-1-d-a
t
Da adiabate Systeme mit ihrer Umgebung keine Energie in Form von Wärme austauschen,
d.h. es gilt q12 = 0 , stellt bei geschlossenen adiabaten Systemen die Fläche unter der Kurve
der Zustandsänderung nur die Dissipationsenergie wD dar. Bei adiabat-reversiblen
Zustandsänderungen (= isentrop) verschwindet diese Fläche, da keine Dissipationsarbeit
geleistet wird und die Kurve der Zustandsänderung wird zur senkrechten Linie (Abb. 9-11).
Geschlossene Systeme
In Abb. 9-15 ist für ein geschlossenes System die Zustandsänderung für eine adiabate
Expansion und adiabate Kompression skizziert.
Bei der Kompression von p1 auf p2 ändert sich die spezifische innere Energie u entsprechend
dem 1. Hauptsatz für geschlossene Systeme um den Betrag der spezifischen
Volumenänderungsarbeit wV,12 und die dissipierte Arbeit wD,12 .
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 90
_________________________________________________________________________
2 2
Gl. 9-34: u 2 − u1 = wV ,12 + wD ,12 = ∫ p ⋅ dv + ∫ T ⋅ ds
1
1
23 1 1
23
wV ,12 wD ,12
Bei irreversibler adiabater Verdichtung gilt somit für die spezifische Volumenänderungsarbeit
wV,12 (wV,12 > 0, dem System wird Arbeit zugeführt!)
und bei irreversibler adiabater Expansion gilt entsprechend (wV,12 < 0, dem System wird Arbeit
entzogen!)
Offene Systeme
Bei offenen, adiabat durchströmten Systemen, z.B. Strömungsmaschinen (Verdichter und
Turbinen), läßt sich unter der Annahme konstanter mechanischer Energie, d.h. keine
Änderung der kinetischen und potentiellen Energie, der 1. Hauptsatz für stationäre
Fließprozesse
{
1
2 4243
( 14243
)
q12 + wt ,12 = h2 − h1 + ⋅ c 22 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 )
=0 1 =0
adiabat =0 potentielle Energie
kinetische Energie
vereinfachen zu
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 91
_________________________________________________________________________
Mit der Definition für die spezifische Strömungsarbeit y12 , (Arbeit am bewegten Fluidelement)
2
Gl. 9-38: ∫
y12 = v ⋅ dp
1
läßt sich die spezifische technische Arbeit wt,12 auch darstellen als die Summe aus
spezifischer Strömungsarbeit y12 und dissipierter Arbeit wD,12
Analog zu dem geschlossenen System sind in Abb. 9-16 für ein offenes adiabates System die
spezifische Enthalpieänderung, dissipierte Arbeit und Strömungsarbeit als Flächen darge-
stellt, die von den folgenden Kurvenzügen umschlossen werden.
Bei reversiblen Prozessen bei denen keine Dissipationsarbeit geleistet wird, wurde die
Änderung der spezifischen Entropie s definiert als eine Größe, die der zu- bzw. abgeführten
Wärme dq proportional ist und die absolute Temperatur T den Proportionalitätsfaktor
darstellt.
Gl. 9-40: dq = T ⋅ ds
bzw.
2
Gl. 9-41: ∫
q12 = T ⋅ ds
1
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 92
_________________________________________________________________________
Bei irreversiblen Prozessen ist die spezifische Entropie proportional der Summe der
spezifischen Wärme q und der spezifischen dissipierten Arbeit wD.
bzw.
2
Gl. 9-43: ∫
q12 + w D12 = T ⋅ ds
1
Trägt man für eine Zustandsänderung den Verlauf der Temperatur T(s) als Funktion der
Entropie s auf, so ergeben sich bei einer reversiblen Prozeßführung die in Abb. 9-17
skizzierten Verläufe für a) Wärmezufuhr und b) Wärmeabfuhr aus dem System.
Bei Zustandsänderungen werden nur Entropiedifferenzen betrachtet, d.h. daß der Nullpunkt
der Entropie willkürlich festgelegt werden kann. So wird z.B. der Nullpunkt für die Entropie-
werte, wie sie in Dampftafeln von Wasser angegeben sind, in der Regel auf den Trippelpunkt
bezogen. Der tatsächliche Nullpunkt der Entropie liegt jedoch bei dem absoluten Nullpunkt,
d.h. bei T = 0 K.
Die Entropie eines jeden reinen Stoffes nimmt im absoluten Nullpunkt der Temperatur den
Wert Null an (Nernst'sches Wärmetheorem).
Da bei irreversiblen Prozessen sich die Fläche unter der Zustandskurve aus zwei Anteilen
zusammensetzt, nämlich der übertragen Wärme q12 und der dissipierten Arbeit wD12, ist der
Verlauf der Zustandskurve nur bei Wärmezufuhr eindeutig. In diesem Fall haben beide
Anteile ein positives Vorzeichen. Bei Wärmezufuhr wächst die Entropie und die
Zustandsänderung verläuft von links nach rechts im T,s-Diagramm (Abb. 9-18a). Wird
hingegen dem System Wärme entzogen, so hängt die Richtung der Zustandsänderung von
dem Verhältnis der abgeführten Wärme zu der dissipierten Energie ab. Überwiegt die
Dissipation, so verläuft trotz Wärmeentzug die Zustandsänderung im T,s-Diagramm von links
nach rechts, d.h. die Entropie nimmt zu (Abb. 9-18a). Wird jedoch mehr Wärme abgeführt als
mechanische Arbeit dissipiert wird, so verläuft die Zustandskurve von rechts nach links, d.h.
die Entropie wird verringert (Abb. 9-18b).
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 93
_________________________________________________________________________
Eindeutig wird die Situation wieder bei adiabaten Systemen, d.h. es gilt q12 = 0 und die
Fläche unter der Kurve entspricht ausschließlich der dissipierten Energie wD12.
dq + dw
dw D
dq12 + dw12
w D12
Abb. 9-18: Wärme und Dissipation bei irreversiblen Prozessen, a) nicht-adiabat, b) adiabat
Mit den bereits bekannten Gleichungen für die spezifische Entropie läßt sich die
Zustandskurve im T,s-Diagramm mit zwei thermischen Zustandsgrößen als unabhängige
Variable beschreiben. Der beliebige Bezugspunkt ist durch den Index 1 gekennzeichnet.
⎛T ⎞ ⎛v⎞
Gl. 9-44: s (T , v ) = cv ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + R ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + s (T1 , v1 )
⎝ T1 ⎠ ⎝ v1 ⎠
bzw.
⎛T ⎞ ⎛ p⎞
Gl. 9-45: s (T , p ) = c p ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ − R ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + s (T1 , p1 )
⎝ T1 ⎠ ⎝ p1 ⎠
Für die spezifischen Wärmekapazitäten wird die Annahme getroffen, daß sie über den
betrachteten Temperaturbereich konstant sind.
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 94
_________________________________________________________________________
Als Beispiel für ein T,s-Diagramm realer Gase ist das T,s-Diagramm für Wasserdampf
angegeben. In dem von der Siedelinie (x = 0) und der Taulinie (x = 1) begrenzten Naßdampf-
gebiet fallen die Isobaren mit den Isothermen zusammen und bilden eine horizontale
Geradenschar. Im Bereich der flüssigen Phase links neben der Siedelinie liegen die Isobaren
relativ dicht nebeneinander und sind fast nicht voneinander zu unterscheiden. Im Gebiet des
trockenen überhitzten Dampfes verlaufen Isothermen und Isobaren getrennt. Im Naßdampf-
gebiet sind auch Kurven gleichen Dampfgehalts eingezeichnet, die sog. Isovaporen.
_________________________________________________________________________
Das sog. h,s-Diagramm (Mollier-Diagramm) geht auf den Physiker H. Mollier (1863-1935)
zurück. Während im T,s-Diagramm die Größen Wärme, Arbeit, innere Energie und Enthalpie
durch Flächen dargestellt werden, erscheinen diese Größen im Enthalpie-Entropie-
Diagramm als Strecken.
1-2: Adiabate (q12 = 0) Verdichtung eines Fluids von p1 auf p2, die Enthalpiedifferenz
entspricht der zugeführten technischen Arbeit wt12.
2-3: Auf der Isobaren p = p2 wird dem System reversibel Wärme zugeführt und keine
technische Arbeit geleistet (wt12 = 0).
3-4: Innerhalb des adiabaten Kontrollraums expandiert das Fluid von p4 auf p1 .Die
Enthalpiedifferenz entspricht der vom System abgegebenen technischen Arbeit. wt34.
Ideale Gase
Bei idealen Gasen ergibt sich das h,s-Diagramm direkt aus dem T,s-Diagramm, in dem man
die Temperatur T mit der spezifischen Wärmekapazität cp multipliziert und erhält bis auf eine
unbestimmte Konstante die Enthalpie. Da bei Zustandsänderungen jedoch lediglich
Enthalpiedifferenzen von Interesse sind, ist dies ohne praktische Bedeutung.
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 96
_________________________________________________________________________
Reale Gase
Als Beispiel für die Darstellung bei realen Gasen ist in Abb. 9-21 ein Ausschnitt des h,s-
Diagramms für Wasserdampf skizziert.
Isenthalpen (h = const.) und Isentropen (s = const.) sind Scharen horizontaler bzw. vertikaler
Geraden. Die Isothermen (T = const.) fallen im Naßdampfgebiet mit den Isobaren (p = const.)
zusammen. Die Steigung der Isothermen nimmt im Gebiet der Gasphase stetig ab und
verlaufen mit wachsender Entropie zunehmend waagerecht. In diesem Bereich nähert sich
das Verhalten des Wasserdampfes dem Verhalten des idealen Gases; Isotherme und
Isenthalpe fallen zusammen.
_________________________________________________________________________
Gl. 9-49: p = pL + pD
Luft kann nur solange Wasserdampf aufnehmen, solange der Partialdruck des Wasser-
dampfs pD kleiner ist als der Sättigungsdruck pDS, der wiederum von der Temperatur abhängt.
Die relative Feuchte ϕ beschreibt das Verhältnis von Partialdruck zu Sättigungsdruck,
welches dem Dichteverhältnis des Wasserdampfes in ungesättigter zu gesättigter Luft
entspricht.
pD ρ D
Gl. 9-50: ϕ= =
pDS ρ DS
Mit den spezifischen Gaskonstanten von trockener Luft (RL = 287.05 [J/kg⋅K]) und Wasser-
dampf RD = 461.51 [J/kg⋅K]) kann in Abhängigkeit von der relativen Feuchte ϕ und dem Druck
p der Wert der spezifischen Gaskonstante der feuchten Luft Rf, die z.B. zur Berechnung der
Dichte benötigt wird, korrigiert werden.
RL 287.05
Gl. 9-51: Rf = =
ϕ ⋅ pDS ⎛ R ⎞ ϕ ⋅ pDS
1− ⋅ ⎜⎜1 − t ⎟⎟ 1 − 0.378 ⋅
p ⎝ RD ⎠ p
Der Sättigungsdampfdruck pDS läßt sich für den Temperaturbereich -30°C bis +70°C
näherungsweise durch die Magnus-Formel als Funktion der Temperatur T [°C] bestimmen.
17.5043⋅T
Gl. 9-52: pDS = 611.213 ⋅ e 241.2 + T
[Pa]
Genauere Werte liefern die Dampftafel von Wasser, Tab. 14.4, Tab. 14.5.
mD RL ⋅ pD pD
Gl. 9-53: x= = = 0.622 ⋅
mL RD ⋅ pL p − pD
Der maximale Feuchtegrad wird bei dem Sättigungsdampfdruck pDS erreicht, d.h. pD = pDS
pDS
Gl. 9-54: xS = 0.622 ⋅
p − pDS
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 98
_________________________________________________________________________
Bei Temperaturen unterhalb des Trippelpunktes von Wasser (T = 0.01°C) bildet sich ein
Gemisch aus Sattdampf und Eis (Eisnebel).
Der Sättigungsgrad ψ beschreibt das Verhältnis von Feuchtegrad der Luft zum Feuchtgrad
der gesättigten Luft.
x
Gl. 9-55: ψ=
xS
bzw.
pD p − pDS p − pDS
Gl. 9-56: ψ= ⋅ =ϕ ⋅
pDS p − pD p − pD
Enthalpie
Die spezifische Enthalpie der feuchten Luft bestimmt sich analog zur Berechnung der
Enthalpie von Dämpfen, d.h. für ungesättigte feuchte Luft gilt
Gl. 9-57: h = hL + x ⋅ hD
Gl. 9-58: h = hL + xS ⋅ hD
Gl. 9-59: h = hL + xS ⋅ hD + ( x − xS ) ⋅ hF
Wobei hF die spezifische Enthalpie des flüssigen Wassers beschreibt. Bei Temperaturen
unterhalb des Trippelpunktes von Wasser (T = 0.01°C), im Eisnebelgebiet gilt
Mit h0 = 0 bei T = 0°C , d.h. Prozesse unter 0°C werden durch negative Enthalpien
beschrieben folgt
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 99
_________________________________________________________________________
Gl. 9-62:
Mit
c pL =1.004 [kJ kg ] spez. Wärmekapazität von Luft bei p = const. (-30°C bis +50°C)
c pD =1.86 [kJ kg ] spez. Wärmekapazität von Wasserdampf bei p = const.
c pF = 4.19 [kJ kg ] spez. Wärmekapazität von flüssigem Wasser bei p = const.
c pE = 2.07 [kJ kg ] spez. Wärmekapazität von Eis p = const.
ΔhV = 2500 [kJ kg ] Verdampfungsenthalpie von Wasser
ΔhS = − 333.4 [kJ kg ] Schmelzenthalpie von Eis
V V V
Gl. 9-66: v= = =
mL + mD mL + x ⋅ mL mL ⋅ (1 + x )
zu
0.622 + x RD ⋅ T
Gl. 9-67: v= ⋅
1+ x p
0.622 + xS RD ⋅ T
Gl. 9-70: v= ⋅
1+ x p
und
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 100
_________________________________________________________________________
1+ x p
Gl. 9-71: ρ= ⋅
0.622 + xS RD ⋅ T
_________________________________________________________________________
Zur Trocknung feuchter Luft ist die absolute Feuchte x entsprechend dem in Abb. 9-24
skizzierten Prozeß zu reduzieren.
(3) – (4): Erwärmung der feuchten Luft auf die Ausgangstemperatur T1.
Im Punkt (4) gilt x4 < x1 , ϕ 4 < ϕ1
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 102
_________________________________________________________________________
Gl. 9-73: mW 3 = mW 1 + mW 2
′ ′ ′
Gl. 9-74: m& L 3 ⋅ h3 = m& L1 ⋅ h1 + m& L 2 ⋅ h2
bzw.
′ m&
′ ′ ′ ′ h1 + L 2
′ m& ⋅ h + m& L 2 ⋅ h2 m& L1 ⋅ h1 + m& L 2 ⋅ h2 m& L1
Gl. 9-75: h3 = L1 1 = =
m& L 3 m& L1 + m& L 2 m&
1 + L2
m& L1
bzw.
′ ′
m& L 2 h1 − h3 x − x3
Gl. 9-76: = = 1
m& L1 h ′ − h ′ x3 − x2
3 2
Aufgrund der Proportionalität zwischen den spezifischen Enthalpien und den absoluten
Feuchten verläuft der Mischvorgang im h,x-Diagramm auf einer Geraden parallel zwischen
den Ausgangsmasseströmen, Abb. 9-26.
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 103
_________________________________________________________________________
Nebelbildung
Trifft eine Luftmasse vom Zustand (a) auf eine Luftmasse vom Zustand (b), so wird sich ein
Endzustand einstellen, der auf einer Geraden zwischen den beiden Punkten liegt; in diesem
Fall im ungesättigten Gebiet, Abb. 9-27. Die Bildung von Nebel ist somit ausgeschlossen.
Trifft jedoch die kalte, ungesättigt Luftmasse vom Zustand (c) auf die wärmere Luftmasse
vom Zustand (a), so stellt sich ein Endzustand ein, der je nach Masseanteilen die Sattdampf-
linie unterschreiten und somit zur Nebelbildung führen kann.
_________________________________________________________________________
Ü 9.9 Wasser-Naßdampf
Zu berechnen sind
a) das spezifische Volumen v des Naßdampfes
b) Masse des Naßdampfes m und des Wassers mW
c) Spezifische Enthalpie des Naßdampfes
_________________________________________________________________________
Ü 9.10 Klimaanlage
In einem Raum beträgt die Lufttemperatur T = 20°C und die relative Feuchte ϕ = 80%. Durch
Kühlung der Luft bei konstanter absoluter Feuchte x sinkt die spez. Enthalpie um Δh = 20
[kJ/kg trockene Luft], ein Teil des Wassers kondensiert und wird abgeschieden. Anschließend
wird die Luft wieder auf T = 20°C erwärmt.
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 105
_________________________________________________________________________
T, s-Diagramm
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 106
_________________________________________________________________________
Zustands- polytrop
änderung reversibel
Beziehungen n −1
n −1
⎛p ⎞
n
zwischen p1 ⎛v ⎞ T1 ⎛v ⎞ T1 n
= ⎜⎜ 2 ⎟⎟ = ⎜⎜ 2 ⎟⎟ = ⎜⎜ 1 ⎟⎟
p, T, V p2 ⎝ v1 ⎠ T2 ⎝ v1 ⎠ T2 ⎝ p2 ⎠
n −1
p ⋅ v = const.
n
T ⋅ v = const. Tn
= const.
p n −1
Spezifische
n −κ ⎡⎛ v ⎞ n −1 ⎤ n −κ ⎡⎛ v ⎞
n −1
⎤
Wärme q12,rev = ⋅ p1 ⋅ v1 ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ R ⋅ T1 ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥
(κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎢⎣⎝ v 2 ⎠ ⎥⎦ (κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎢⎣⎝ v2 ⎠ ⎥⎦
⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1
⎤
n −κ ⎢ ⎛ p2 ⎞ n ⎥ n −κ ⎛ p2 ⎞ n
= ⋅ p1 ⋅ v1 ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1 = ⋅ R ⋅ T1 ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
⎢
(κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ (κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
⎣⎢ ⎥⎦ ⎣⎢ ⎦⎥
n −κ
= ⋅(p ⋅v − p ⋅v )
(κ − 1) ⋅ (n − 1) 2 2 1 1
n −κ ⎛T ⎞ n −κ
= ⋅ p1 ⋅ v1 ⋅ ⎜⎜ 2 − 1⎟⎟ = ⋅ R ⋅ (T2 − T1 )
(κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎝ T1 ⎠ (κ − 1) ⋅ (n − 1)
Spezifische Volumenänderungsarbeit Druckänderungsarbeit
p ⋅ v ⎡⎛ v ⎞ ⎤ R ⋅ T1 ⎡⎛ v1 ⎤ n ⋅ p1 ⋅ v1 ⎡⎛ v1 ⎤ ⎡⎛ v ⎞ ⎤
Arbeit n −1 n −1 n −1 n −1
⎞ ⎞ n ⋅ R ⋅ T1
wv ,12 = 1 1 ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜ ⎟⎟ − 1⎥ w p ,12 = ⋅ ⎢⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥
n − 1 ⎢⎝ v 2 ⎠ ⎥⎦ n − 1 ⎢⎜⎝ v2 ⎠ ⎥⎦ n − 1 ⎢⎜⎝ v2 ⎠ ⎥⎦ n −1 ⎢⎣⎝ v2 ⎠ ⎥⎦
⎣ ⎣ ⎣
⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1
⎤
p1 ⋅ v1 ⎢⎛ p 2 ⎞ n ⎥ R ⋅ T1 ⎢⎛ p2 ⎞ n n ⋅ p1 ⋅ v1 ⎢⎛ p 2 ⎞ n n ⋅ R ⋅ T1 ⎛ p2 ⎞ n
= ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1 = ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
⎢
n − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ n − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ n − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ n −1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
⎣⎢ ⎥⎦ ⎣⎢ ⎦⎥ ⎣⎢ ⎥⎦ ⎢⎣ ⎦⎥
⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 ) ⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 )
1 n
= =
n −1 n −1
p ⋅v ⎛T ⎞ R n ⋅ p1 ⋅ v1 ⎛ T2 ⎞ n⋅R
= 1 1 ⋅ ⎜⎜ 2 − 1⎟⎟ = ⋅ (T2 − T1 ) = ⋅ ⎜ − 1⎟⎟ = ⋅ (T2 − T1 )
n − 1 ⎝ T1 ⎠ n −1 n − 1 ⎜⎝ T1 ⎠ n −1
Spezifische ⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1
⎤
p ⋅ v ⎡⎛ v ⎞ ⎤ R ⋅ T1 ⎡⎛ v1 ⎤
n −1 n −1
⎞ p ⋅v ⎢ ⎛ p2 ⎞ n ⎥ R ⋅ T1 ⎢⎛ p 2 ⎞ n
⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
inneren
u 2 − u1 = 1 1 ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = 1 1 ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1 =
Energie κ − 1 ⎢⎝ v 2 ⎠ ⎥⎦ κ − 1 ⎢⎜⎝ v2 ⎠ ⎥⎦ κ −1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ κ − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
⎣ ⎣ ⎢⎣ ⎥⎦ ⎣⎢ ⎥⎦
p1 ⋅ v1 ⎛T ⎞
⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 ) = ⋅ (T2 − T1 )
1 R
= ⋅ ⎜⎜ 2 − 1⎟⎟ =
κ −1 κ −1 ⎝ T1 ⎠ κ −1
Spezifische ⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1
⎤
κ ⋅ p1 ⋅ v1 ⎡⎛ v1 ⎞ ⎤ ⎡⎛ v ⎞ n −1 ⎤
n −1
κ ⋅ R ⋅ T1 κ ⋅ p1 ⋅ v1 ⎛p ⎞n κ ⋅ R ⋅ T1 ⎛p ⎞ n
⋅ ⎢⎜⎜ 2 ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜⎜ 2 ⎟⎟ − 1⎥
Enthalpie
h2 − h1 = ⋅ ⎢⎜ ⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥ =
κ − 1 ⎢⎜⎝ v2 ⎟⎠ ⎥⎦ κ −1 ⎢⎣⎝ v2 ⎠ ⎥⎦ κ −1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ κ −1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
⎣ ⎢⎣ ⎥⎦ ⎢⎣ ⎥⎦
κ κ ⋅ p1 ⋅ v1 ⎛ T2 ⎞ κ ⋅ R
= ⋅ ( p 2 ⋅ v2 − p1 ⋅ v1 ) = ⋅ ⎜ − 1⎟ = ⋅ (T2 − T1 )
κ −1 κ − 1 ⎜⎝ T1 ⎟⎠ κ − 1
Spezifische n − κ dT c p n − κ dT n −κ ⎛T ⎞
ds = cv ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ s 2 − s1 = cv ⋅ ⋅ ln⎜ 2 ⎟
n − 1 ⎜⎝ T1 ⎟⎠
Entropie
n −1 T κ n −1 T
_________________________________________________________________________
10 Reversible Kreisprozesse
Die Zufuhr von Wärme in ein thermodynamisches System führt zu einer Veränderung seiner
inneren Energie und das System kann Arbeit verrichten. Das Verhältnis von zugeführter
Wärme und verrichteter Arbeit hängt von der bei der Wärmezufuhr durchlaufenen
Zustandsänderung ab.
Ein System, welches kontinuierlich Arbeit leisten soll muß also regelmäßig wieder in seinen
Ausgangszustand zurückgebracht werden. Dies ist jedoch nicht dadurch zu erreichen, daß
man einfach den Prozeß der Wärmezufuhr umkehrt. In diesem Fall wäre der Arbeitsgewinn
gleich Null. Die Rückkehr zum Ausgangszustand muß also über andere Zustands-
änderungen geführt werden. Da die unterschiedlichen Zustandsänderungen in einer
geschlossen Folge hintereinander durchlaufen werden, wird dieser Vorgang als Kreisprozeß
bezeichnet.
Prozesse, die ein System wieder in seinen Anfangszustand zurückversetzen, werden als
Kreisprozesse bezeichnet
Nach dem vollständigen Durchlaufen des Kreisprozesses nehmen die Zustandsgrößen des
Systems, wie z.B. Druck, Temperatur, spezifisches Volumen, spezifische innere Energie und
Enthalpie wieder die Werte des Anfangszustandes an.
Als Beispiel für ein stationär umlaufendes Fluid soll die in Abb. 10-2 skizzierte
Dampfkraftanlage betrachtet werden.
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 108
_________________________________________________________________________
Das Wasser wird im Dampferzeuger verdampft, entspannt in der Turbine, wird dem
Kondensator zugeführt um dort wieder zu verflüssigen und wird anschließend von der
Speisewasserpumpe wieder zum Verdampfer gefördert.
Diese vier Komponenten der Dampfkraftanlage können als nacheinander geschaltete offene
Systeme betrachtet werden, die von dem Fluid durchströmt werden. Die Teilprozesse, die in
diesen einzelnen offenen Systemen ablaufen, lassen sich durch den ersten Hauptsatz für
stationäre Fließprozesse beschreiben.
q12 + wt ,12 = h2 − h1 +
1 2
2
( )
⋅ c2 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 ) ,
q23 + wt , 23
1
2
( )
= h3 − h2 + ⋅ c32 − c22 + g ⋅ ( z3 − z 2 ) ,
M M
qn1 + wt ,n1
1
2
( )
= h1 − hn + ⋅ c12 − cn2 + g ⋅ ( z1 − z n ) .
Da die Zustandsgrößen, die auf der rechten Seite des Gleichungssystems stehen sich in der
Summe aufheben, ergibt die Addition der Gleichungen der Teilprozesse für den gesamten
Kreisprozeß
Die spezifische Nutzarbeit bzw. die Gesamtarbeit des Kreisprozesses wird definiert als
also
Gl. 10-3: − wt = ∑q ik
Die abgegebene, daher definitionsgemäß negative Nutzarbeit (-wt) eines Kreisprozesses ist
gleich dem Überschuß der als Wärme aufgenommenen Energie über die als Wärme
abgegebene Energie.
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 109
_________________________________________________________________________
Oder:
Bei einem Kreisprozeß wird die dem umlaufenden Fluid als Wärme zugeführte Energie zum
Teil in Nutzarbeit umgewandelt und zum Teil wieder als Wärme abgegeben.
Aus dem Vorzeichen der Wärmebilanz ergibt sich, ob der Kreisprozeß in einer Wärmekraft-
maschine oder auch Wärmekraftanlage mit ∑
q ik > 0 oder in einer Wärmepumpe oder
Kälteanlage mit ∑q ik < 0 abläuft.
Ein Beispiel für eine Wärmekraftanlage wäre z.B. die einfache Dampfkraftanlage, deren
Zweck darin besteht, technische Nutzarbeit abzugeben. Dazu muß dem System Wärme
zugeführt werden. Ist die Wärmebilanz negativ, so wird mehr Wärme abgegeben als
aufgenommen, d.h. es wird dem System technische Nutzarbeit zugeführt um dem System
Wärme entziehen zu können, z.B. bei einer Kälteanlage.
Die Nutzleistung P des Kreisprozesses ergibt sich durch Multiplikation der technischen
& des umlaufenden Fluids.
Nutzarbeit (-wt) mit dem Massestrom m
Da es sich gemäß der Annahme um einen stationären Prozeß handelt, bleibt der Energie-
inhalt des Kontrollraums zeitlich konstant, d.h. die Summe aller Energieströme über die
Systemgrenzen ergibt Null.
Bei reversiblen, d.h. verlustfreien Kreisprozessen berechnet sich die technische Arbeit für
jeden Teilprozeß ik gemäß
( )
k
Gl. 10-7: (w ) t ,ik rev = ∫ v ⋅ dp + ⋅ ck2 − ci2 + g ⋅ ( z k − zi )
1
i
2
Die abgegebene Nutzarbeit des gesamten Kreisprozesses ergibt sich durch Aufsummieren
der Teilprozesse
2 3
Gl. 10-8: (− wt )rev = − ∫ v ⋅ dp − ∫ v ⋅ dp − .... = ∑ (qik )rev
1 2
also
_________________________________________________________________________
In einem pv-Diagramm (Abb. 10-3) erscheint der reversible Kreisprozeß als geschlossener
Kurvenzug. Die von dem Prozeß aufgenommene bzw. abgegebene Nutzarbeit entspricht
graphisch der von dem Kurvenzug umrandeten Fläche. Da das Vorzeichen des Flächen-
inhalts vom Integrationsweg des Linienintegrals abhängt, ergibt ein rechtsdrehender Prozeß
eine positive Fläche und entsprechend ergibt ein linksdrehender Prozeß eine negative
Fläche.
Ein rechtsdrehender Prozeß mit (wt )rev < 0 liefert somit Nutzarbeit und nimmt dafür Wärme
auf, Abb. 10-3(a). In Wärmekraftmaschinen vollführt daher das Arbeitsmedium immer einen
rechtsläufigen Kreisprozeß.
Ein linksdrehender Prozeß mit (wt )rev > 0 liefert somit Wärme und erfordert dafür die Zufuhr
von Nutzarbeit, Abb. 10-3(b). In Kälteanlagen vollführt das Arbeitsmedium entsprechend
einen linksläufigen Kreisprozeß.
_________________________________________________________________________
Ü 10-1: Linienintegral
r r r
geg.: Vektorfeld v = v ( x, y, z ) = v ( X ( x, y, z ), Y ( x, y, z ), Z ( x, y, z )) und eine Raumkurve
r r r
C : r = r (t ) mit a < t < b im Definitionsbereich von v .
r
Das Linienintegral von v längs der Kurve C ist das bestimmte Integral
b
r r r r r
∫ v ⋅ dr = ∫ v (r (t )) ⋅ r& (t ) ⋅ dt
C
a
Mit
r
r = ( x(t ), y (t ), z (t ))
r
gilt im Vektorfeld v :
x = x(t ), y = y (t ), z = z (t )
r r
Berechnung des Linienintegrals durch Integration des inneren Produkts aus v und r von
t = a bis t = b
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 111
_________________________________________________________________________
Die Energiebilanz für ein geschlossenes System, das einen Prozeß mit N Zustands-
änderungen durchläuft ergibt sich aus dem ersten Hauptsatz für jede einzelne
Zustandsänderung
u2 − u1 = q12 + wv12
u3 − u2 = q23 + wv23
M M
u N − u N −1 = qN −1, N + wvN −1, N
u1 − u N = qN ,1 − wvN ,1
N N
Gl. 10-10: 0 = ∑ qij + ∑ wvij mit j = i+1
i =1 i =1
Die Arbeit des Kreisprozesses wk ist die Summe aller Volumenänderungsarbeiten wv,ij
N N
Gl. 10-11: wk = ∑ wvij = − ∑ qij
i =1 i =1
Das bedeutet, daß die Arbeit des Kreisprozesses gleich der Summe der übertragenen
Wärmemenge ist.
Die Richtung, mit der der Kreisprozeß durchlaufen wird, liefert sofort eine Aussage darüber,
ob der Prozeß eine Wärmekraftmaschine oder eine Kälteanlage beschreibt.
In Abb. 10-4 sind exemplarisch die Kreisprozesse für beide Arten von Maschinen skizziert:
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 112
_________________________________________________________________________
Das System gibt infolge der Expansion von 1-2 Volumenänderungsarbeit ab.
2
Gl. 10-13: wv12 = − ∫ p ⋅ dv < 0
1
Das System nimmt bei der Verdichtung von 2-1 Arbeit auf.
1
Gl. 10-14: wv21 = − ∫ p ⋅ dv > 0
2
Da die Fläche unter der Expansionskurve größer ist, als die unter der Kompressionskurve
wird dem System also mehr Arbeit entzogen als zugeführt. Es gilt also
Eine Wärmekraftmaschine gibt Arbeit an die Umwelt ab, d.h. die Arbeit des Kreisprozesses,
bzw. die Nutzarbeit des Prozesses wk hat ein negatives Vorzeichen. Entsprechend muß die
Wärmebilanz ein positives Vorzeichen aufweisen, d.h. dem System wird Wärme zugeführt.
Die Betrachtungen für den in Abb. 10-4b skizzierten Prozeß sind analog. In diesem Fall wird
dem System mehr Wärme entzogen als zugeführt. Entsprechend muß auch mehr Arbeit
zugeführt werden als abgeführt wird.
_________________________________________________________________________
Da der gesamte Kreisprozeß geschlossen ist, kann kein Stoffstrom die Systemgrenze des
Gesamtprozesses überqueren. Energie kann lediglich in Form von Wellenleistung und
Wärme über die Systemgrenzen transportiert werden.
Der Term Q& entspricht der Summe der bei allen Teilprozessen übertragenen Wärme und
der Term P stellt die über die Turbinenwelle an die Umwelt abgegebene Wellenleistung dar.
Für den Fall, daß die Anlage Nutzleistung liefern soll, d.h. P < 0, muß die Wärmestrombilanz
positiv sein. Es muß mehr Wärme zu- als abgeführt werden.
Für das in Abb. 10-5 skizzierte Beispiel der Gasturbinenanlage lautet die Wärmebilanz
Zur Erstellung der Leistungsbilanz des gesamten Kreisprozesses werden die Bilanzen der
Teilprozesse betrachtet. Dabei können der Verdichter und die Turbine als adiabate Systeme
angenommen werden, da aufgrund der schnellen Zustandsänderungen der Wärmeaus-
tausch vernachlässigt werden kann.
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 114
_________________________________________________________________________
Die Summe aus spezifischer Enthalpie, kinetischer Energie und potentieller Energie wird
auch als Total- oder Gesamtenthalpie hg bezeichnet.
1 2
Gl. 10-19: hg = h + ⋅c + g ⋅ z
2
Mit dieser Zusammenfassung der einzelnen Energieanteile lautet die Leistungsbilanz der
einzelnen Komponenten der Gasturbinenanlage:
Verdichter: P12 = H g 2 − H g1
Wärmetauscher: Q& 23 = H g 3 − H g 2
Turbine: P34 + P = H g 4 − H g3
Kühler: Q& 41 = H g1 − H g 4
Welle: P12 + P34 = 0
Unter der Annahme, daß die Welle die Leistung verlustfrei überträgt, gilt P12 = - P34 und somit
Die von der Turbine abgegebene Leistung -P wird um die für den Antrieb des Verdichters
benötigte Leistung P12 = - P34 verringert. Die Gesamtleistung der Turbine beträgt also
Die von dem Kreisprozeß geleistete technische Arbeit wt ergibt sich durch Division der
Nutzleistung P durch den Massestrom m&
_________________________________________________________________________
Der thermische Wirkungsgrad läßt sich für geschlossene Systeme schreiben in der Form
− wk q
Gl. 10-24: ηth = = 1 − ab
q zu q zu
Die Umkehrung der Durchlaufrichtung des Prozesses der Wärmekraftmaschine ergibt einen
linksläufigen Kreisprozeß, den der Wärmepumpe bzw. den der Kältemaschine.
Wärmepumpe
Eine Wärmepumpe entzieht der Umgebung Wärme und liefert wieder eine, um den Betrag
der zugeführten Arbeit, vergrößerte Wärmemenge ab (Heizung).
Der Nutzen der Wärmepumpe besteht in der abgegebenen Wärmemenge, der Aufwand in
der in den Kreißprozeß investierten Arbeit. Das Verhältnis von Nutzen zu Aufwand wird als
Leistungsziffer ε bezeichnet.
− qab
Gl. 10-25: ε= (geschlossenes System)
wk
− qab
Gl. 10-26: ε= (offenes System)
wt
bzw.
qab
Gl. 10-27: ε= (allgemein gültig)
q zu − qab
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 116
_________________________________________________________________________
Kältemaschine
Die Aufgabe einer Kältemaschine besteht in der Kühlung eines Kontrollraums. Die Leistungs-
ziffer ε wird in diesem Fall definiert als
− q zu
Gl. 10-28: ε= (geschlossenes System)
wk
− q zu
Gl. 10-29: ε= (offenes System)
wt
bzw.
q zu
Gl. 10-30: ε= (allgemein gültig)
− (q zu − qab )
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 117
_________________________________________________________________________
11.1.1 Otto-Prozeß
Der Viertakt-Ottomotor geht auf die Entwicklungsarbeiten von Nicolaus August Otto (1832-
1891) in dem Jahr 1876 zurück.
Die vier Takte wiederholen sich nach jeweils zwei Umdrehungen der Kurbelwelle:
- 1. Takt: Ansaugen eines Luft-Benzin-Gemischs
- 2. Takt: Verdichtung des Gemischs
- 3. Takt: Verbrennung und Expansion der Verbrennungsgase
- 4. Takt: Herausschieben der Verbrennungsgase
Bezeichnungen:
V H = V1 − V2 Hubraum, Volumen zwischen unterem und oberem Totpunkt
V1 = V H + V K Gesamtraum
V2 = V K Verdichtungsraum
V V + VK
ε= 1 = H Verdichtungsverhältnis
V2 VK
Der Ottomotor stellt ein offenes, instationär, d.h. pulsierend durchströmtes System dar. In
Abb. 11-1 ist der Prozeßverlauf im p,v-Diagramm skizziert, wie er z.B. bei laufendem Motor
auf einem Prüfstand aufgenommen wird.
0 - 1: Ansauglinie
1 - 2: Verdichtungslinie
2 - 3: Verbrennungslinie
3 - 4: Expansion
4 - 0: Ausschublinie
Die untere Fläche im p,v-Diagramm, die durch die Ansauglinie und von Teilen der
Verdichtungs- und Ausschublinie begrenzt wird, beschreibt die für den Ladungswechsel des
Zylinders erforderliche Arbeit. Die Fläche wird linksdrehend umlaufen, d.h. es wird Arbeit
aufgewendet.
Die obere Fläche wird rechtsdrehend umlaufen, d.h. das System gibt Arbeit ab. Die Nutz-
arbeit des Kreisprozesses entspricht der Differenz der beiden Flächen.
Der reversible Vergleichsprozeß geht von einem geschlossenen System aus, das aus dem
im Zylinder eingeschlossenen Gas besteht. Der Arbeitsaufwand für den Ladungswechsel,
d.h. die untere Fläche entfällt.
Weitere Annahmen:
- Das Luft-Brennstoff-Gemisch ist ein ideales Gas.
- Verdichtung und Expansion werden als adiabate Prozesse angenommen. Da es sich
gemäß der Annahme auch um einen reversiblen Prozeß handelt, sind diese
Zustandsänderung isentrop (= reversibel adiabat)
- Die Verbrennung wird durch eine isochore Zustandsänderung mit gleichzeitiger
Wärmezufuhr angenähert.
- Die Expansion der Verbrennungsgase mit anschließendem Ausströmen wird durch
eine isochore Wäremabfuhr ersetzt.
Mit diesen Annahmen kann der in Abb. 11-2 skizzierte Otto-Vergleichsprozeß definiert
werden:
- 1 - 2: Isentrope Kompression
- 2 - 3: Isochore Wärmezufuhr
- 3 - 4: Isentrope Expansion
- 4 - 1: Isochore Wärmeabfuhr
κ −1
⎛V ⎞
Gl. 11-6: T2 = T1 ⋅ ⎜⎜ 1 ⎟⎟
⎝ V2 ⎠
κ −1 κ −1
⎛V ⎞ ⎛V ⎞
Gl. 11-7: T4 = T3 ⋅ ⎜⎜ 3 ⎟⎟ = T3 ⋅ ⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ V4 ⎠ ⎝ V1 ⎠
Gl. 11-8: T2 = T1 ⋅ ε κ −1
1
Gl. 11-9: T4 = T3 ⋅ κ −1
ε
⎛ T T 1 ⎞
Gl. 11-10: − wk = cv ⋅ T1 ⋅ ⎜⎜1 − ε κ −1 + 3 − 3 ⋅ κ −1 ⎟⎟
⎝ T1 T1 ε ⎠
Mit der Beziehung für die spezifische Wärmekapazität cv = R (κ − 1) ergibt sich für
spezifische Nutzarbeit des Otto-Vergleichsprozesses
R ⋅ T1 ⎛ 1 ⎞ ⎛T ⎞
Gl. 11-11: − wk = ⋅ ⎜1 − κ −1 ⎟ ⋅ ⎜⎜ 3 − ε κ −1 ⎟⎟
κ − 1 ⎝ ε ⎠ ⎝ T1 ⎠
qab cv ⋅ (T4 − T1 )
Gl. 11-12: η th = 1 − = 1 − 41
q zu cv23 ⋅ (T3 − T2 )
Gl. 11-13: η th = 1 −
(T4 − T1 )
(T3 − T2 )
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 120
_________________________________________________________________________
bzw.
1
Gl. 11-14: ηth = 1 −
ε κ −1
Das Verdichtungsverhältis läßt sich bei Benzinmotoren jedoch nicht beliebig steigern, da mit
zunehmender Verdichtung auch die Verdichtungsendtemperatur T2 ansteigt. Wird die zur
Selbstzündung des Luft-Benzingemischs erforderliche Temperatur erreicht, so findet eine
unkontrollierte Verbrennung mit hohen Druckspitzen statt (= Klopfen). Die Klopfgrenze
moderner Ottomotoren wird bei einem Verdichtungsverhältnis von ε ≈ 10 erreicht, d.h.
ηth ≈ 0.6 .
Aufgrund der ischoren Wärmezufuhr (2 - 3) wird der Ottoprozeß auch als Gleichraumprozeß
bezeichnet.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 121
_________________________________________________________________________
Anfangstemperatur T1 = 288 K
Anfangsdruck p1 = 1.013 bar
Maximaltemperatur T3 = 2273 K
Isentropenexponent von Luft κ = 1.4
Verdichtungsverhältnis ε = 10
ges.:
- Drücke und Temperaturen in allen Eckpunkten
- Thermischer Wirkungsgrad
_________________________________________________________________________
Ü 11-2 Nachrechnung eines Otto-Vergleichsprozesses (2)
Verdichtungsverhältnis ε = 7.6
pro Zyklus zugeführte Wärme Qzu = 2.92 [kJ]
ges.:
- Thermischer Wirkungsgrad ηth
- Technische Arbeit WK
- Nicht genutzte Wärme Qab
_________________________________________________________________________
Ü 11-3 Nachrechnung eines Otto-Vergleichsprozesses (3)
Verdichtungsverhältnis ε = 7.8
Temperatur der angesaugten Luft T1 = 20 [°C]
Umgebungsluftdruck p∞ = 0.09 [MPa]
ges.:
- Thermischer Wirkungsgrad ηth
- spezifische technische Arbeit wK
- Drücke und Temperaturen in allen Eckpunkten des Prozesses
ges.:
- Thermischer Wirkungsgrad ηth
- spezifische technische Arbeit wK
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 122
_________________________________________________________________________
11.1.2 Diesel-Prozeß
Der Dieselprozeß geht auf das von Rudolf Diesel (1858-1913) entwickelte Verfahren zurück.
Der Dieselmotor saugt im ersten Takt Luft an und verdichtet sie bis zum Ende des ersten
Takts. Infolge der relativ hohen Verdichtung werden dabei hohe Drücke und auch hohe
Temperaturen erreicht. Durch eine Einspritzdüse wird Kraftstoff eingespritzt, der mit der
heißen, hochverdichteten Luft ein zündfähiges Gemisch bildet und sich selbst entzündet. Da
die Verbrennung bei nahezu konstantem Druck erfolgt, wird der Dieselprozeß auch als
Gleichdruckprozeß bezeichnet. Im Anschluß an den Verbrennungsvorgang erfolgt eine
Expansion und das Ausschieben der Verbrennungsgase. Im Vergleich zum Ottomotor liegt
beim Dieselmotor, aufgrund der höheren Zündtemperatur des Kraftstoffs, das Verdichtungs-
verhältnis wesentlich höher.
Diesel-Vergleichsprozeß:
1 - 2: Isentrope Kompression
2 - 3: Isobare Wärmezufuhr
3 - 4: Isentrope Expansion
4 - 1: isochore Wärmeabfuhr
Das Volumenverhältnis
V3
Gl. 11-15: ϕ=
V2
Die spezifische Nutzarbeit wk des Diesel-Vergleichsprozesses ergibt sich aus der Wärme-
bilanz
Gl. 11-16: − wk = q zu + q ab
Isobare Wärmezufuhr (2 - 3)
Isochore Wärmeabfuhr (4 - 1)
Gl. 11-20: T2 = T1 ⋅ ε κ −1
und der Definition für das Einspritzverhältnis ϕ, ergibt sich die spezifische Nutzarbeit wk des
Diesel-Vergleichsprozesses zu
Gl. 11-21: − wk =
R ⋅ T1
κ −1
[ ( )]
⋅ (ϕ − 1) ⋅ κ ⋅ ε κ −1 − ϕ κ − 1
cv41 ⋅ (T4 − T1 )
Gl. 11-22: η th = 1 −
c p23 ⋅ (T3 − T2 )
cv ⋅ (T4 − T1 ) 1 (T − T )
Gl. 11-23: η th = 1 − =1 − ⋅ 4 1
c p ⋅ (T3 − T2 ) κ (T3 − T2 )
bzw.
1 ϕκ −1
Gl. 11-24: η th = 1 − κ −1
⋅
κ ⋅ε ϕ −1
Der thermische Wirkungsgrad des Dieselmotors hängt also ab von dem Verdichtungs-
verhältnis ε, dem Einspritzverhältnis ϕ und dem Verhältnis der spezifischen Wärmekapa-
zitäten κ.
Anfangstemperatur: T1 = 288 K
Anfangsdruck: p1 = 1.01325 bar
Maximaltemperatur: T3 = 2273 K
Verhältnis der spezifischen Wärmen: κ = 1.4
Verdichtungsverhältnis: ε = 21
_________________________________________________________________________
11.1.3 Seiliger-Prozeß
Der im Jahre 1922 von Seiliger vorgeschlagene Vergleichsprozeß stellt eine Mischung aus
dem Otto- und dem Diesel-Prozeß (gemischter Vergleichsprozeß) dar. Die Wärmezufuhr
wird in einen isochoren und isobaren Teilprozeß aufgeteilt und es wird damit eine bessere
Annäherung an die tatsächlich ablaufenden Prozesse erreicht.
1 - 2: Isentrope Kompression
2 - 3: Isochore Wärmezufuhr
3 - 4: Isobare Wärmezufuhr
4 - 5: Isentrope Expansion
5 - 1: isochore Wärmeabfuhr
V1
ε= (Verdichtungsverhältnis)
V2
V
ϕ= 4 (Einspritzverhältnis
V3
p3 T3
Gl. 11-25: Ψ= =
p2 T2
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 125
_________________________________________________________________________
Nutzarbeit
Die spezifische Nutzarbeit wk des Kreisprozesses ergibt sich wieder aus der Wärmebilanz
bzw.
Die Bestimmung der Temperaturen ergibt sich aus den Gleichungen für die Zustands-
änderungen idealer Gase.
1 - 2: Isentrope Kompression T2 = T1 ⋅ ε κ −1
p
2 - 3: Isochore Wärmezufuhr T3 = T2 ⋅ 3 = T2 ⋅Ψ = T1 ⋅Ψ ⋅ ε κ −1
p2
V
3 - 4: Isobare Wärmezufuhr T4 = T3 ⋅ 4 = T3 ⋅ ϕ = T1 ⋅ ϕ ⋅Ψ ⋅ ε κ −1
V3
κ −1 κ −1
⎛V ⎞ ⎛V V ⎞
4 - 5: Isentrope Expansion T5 = T4 ⋅ ⎜⎜ 4 ⎟⎟ = T4 ⋅ ⎜⎜ 4 ⋅ 3 ⎟⎟ = T1 ⋅ ϕ κ ⋅Ψ
⎝ V5 ⎠ ⎝ V3 V5 ⎠
Mit cv = R (κ − 1) läßt sich die spezifische Nutzarbeit wk des Seiliger-Prozesses schreiben als
Gl. 11-29: − wk =
R ⋅ T1
κ −1
{
⋅ 1 + ε κ −1 ⋅ [Ψ ⋅ (1 − κ ⋅ (1 − ϕ )) − 1] −Ψ ⋅ ϕ κ }
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 126
_________________________________________________________________________
Thermischer Wirkungsgrad
qab q51
Gl. 11-30: ηth = 1 − =1 −
q zu q23 + q34
cv ⋅ (T5 − T1 ) T5 − T1
Gl. 11-31: η th = 1 − =1 −
cv ⋅ (T3 − T2 ) + c p ⋅ (T4 − T3 ) T3 − T2 + κ ⋅ (T4 − T3 )
1 ϕκ ⋅ Ψ −1
Gl. 11-32: η th = 1 − ⋅
ε κ −1 Ψ − 1 + κ ⋅ Ψ ⋅ (ϕ − 1)
_________________________________________________________________________
Ü 11-5: Nachrechnung eines Dieselmotors
Der theoretische Kreisprozeß eines Dieselmotors wird durch folgenden Kreisprozeß ange-
nähert
_________________________________________________________________________
Ein Vergleich zwischen Otto-, Diesel und Seiliger-Prozeß ist in Abb. 11-6 dargestellt.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 127
_________________________________________________________________________
Abb. 11-6: Otto-, Diesel und Seiliger-Prozeß; p,v- und T,s-Diagramme, [ 13]
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 128
_________________________________________________________________________
11.1.4 Stirling-Prozeß
Auf der Suche nach einem Ersatz für die zu dieser Zeit noch recht gefährlichen
Dampfmaschinen, welche als Antrieb für Lenzpumpen in Bergwerken eingesetzt wurden,
entwickelte der schottischen Geistliche R. Stirling (1790-1878), ohne tiefere thermo-
dynamische Kenntnisse(!) einen Heißluftmotor, der im Jahre 1816 unter seinem Namen als
Stirling-Motor patentiert wurde.
Der Stirling-Prozeß verwendet ebenso wie der Ericson-Prozeß einen Wärmetauscher zur
Erhöhung des Wirkungsgrades. In einem Zylinder befinden sich zwei, über ein Rhomben-
getriebe gekoppelte Kolben, einen Verdrängerkolben und einen Arbeitskolben. Aufgabe des
Verdrängerkolbens ist es, das Arbeitsgas zwischen einem Raum mit konstant niedriger
Temperatur (Expansionsraum: Tmin = const.) und einem Raum mit konstant hoher Temperatur
(Kompressionsraum: Tmax = const.) hin- und herzuschieben.
Der zwischen dem Arbeits- und Verdrängerkolben, bzw. Kompressions- und Expansions-
kolben, befindliche Wärmetauscher oder auch Regenerator hat die Funktion eines thermo-
dynamischen Reservoirs, das alternierend Wärme aufnimmt und wieder abgibt. Technisch
realisiert wird dies in Form von metallischen Schwämmen, die aus Matrixstrukturen aus
feinen Drähten oder Streifen bestehen
3. Bei der isochoren Kompression (2 - 3) bewegen sich beide Kolben simultan; der
Kompressonskolben zu seinem inneren Totpunkt und der Expansionskolben an
seinen äußeren Totpunkt. Das Volumen zwischen beiden Kolben bleibt daher
konstant (isochor). Das Arbeistmedium wird durch die poröse Metallmatrix des
Regenerators geschoben und dabei von Tmin auf Tmax aufgeheizt und verläßt mit
Tmax den Regenerator. Die Temperaturerhöhung von Tmin auf Tmax bei konstantem
Volumen bewirkt eine Erhöhung des Drucks (3).
4. Bei der isothermen Expansion mit Tmax bewegt sich der Expansionskolben weiter
zu seinem äußeren Totpunkt, während der Kompressionskolben stationär an
seinem inneren Totpunkt verharrt. Durch die Expansion infolge der Volumen-
vergrößerung bei Tmax sinkt der Druck auf den Wert (4).
5. Um den Zyklus abzuschließen bewegen sich der Expansions- und der Kompres-
sionskolben synchron, d.h. bei konstantem Volumen; der Expansionskolben zu
seinem inneren und der Kompressionskolben zu seinem äußeren Totpunkt. Das
Arbeitsmedium wird dabei wieder durch den Regenerator geschoben und gibt
seine Wärme an den Regenerator ab.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 129
_________________________________________________________________________
Wärmetauscher (Regenerator)
Expansionsraum Kompressionsraum
1 – 2: Isotherme Wärmeabfuhr
im Kühler bei Tmin = const. an die 1 – 2: Isotherme Kompression
Umgebung bei Tmin
2 – 3: Isochore Wärmezufuhr
Wärmeübertragung vom 2 – 3: Isochore Kompression
Wärmetauscher an das
Arbeitsmedium
3 – 4: Isothermen Expansion
3 – 4: Isotherme Expansion von bei Tmax
p3 auf p4 : Wärmezufuhr durch
externe Heizquelle an das
Arbeitsmedium bei Tmax = const. 4 – 1: Isochore Expansion
Verschiebung
4 – 1: Isochore Wärmeabfuhr
von T4 auf T1 : qab
Wärmeübertragung von dem
Arbeitsmedium an den
Wärmetauscher
qzu
Zeit
Idealer Wärmetauscher: q 23 = − q 41
⎛ p ⎞ ⎛v ⎞
Gl. 11-35: q12 = R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ = p1 ⋅ v1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ < 0
⎝ p2 ⎠ ⎝ v1 ⎠
⎛p ⎞ ⎛v ⎞
Gl. 11-37: q34 = R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 3 ⎟⎟ = p3 ⋅ v3 ⋅ ln⎜⎜ 4 ⎟⎟ > 0
⎝ p4 ⎠ ⎝ v3 ⎠
⎛ p ⎞ ⎛p ⎞
Gl. 11-39: − wt = R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ + R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 3 ⎟⎟
⎝ p2 ⎠ ⎝ p4 ⎠
bzw.:
⎛v ⎞ ⎡⎛ T2 ⎞ ⎤
Gl. 11-40: − wt = R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
⎝ v1 ⎠ ⎢⎣⎝ T3 ⎠ ⎥⎦
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 131
_________________________________________________________________________
Thermischer Wirkungsgrad
q ab q12
Gl. 11-41: η th = 1 − =1 −
q zu q34
⎛ p ⎞ ⎛p ⎞
R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ T1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p2 ⎠ ⎝ p1 ⎠
Gl. 11-42: η th = 1 − = 1−
⎛p ⎞ ⎛p ⎞
R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 3 ⎟⎟ T3 ⋅ ln⎜⎜ 3 ⎟⎟
⎝ p4 ⎠ ⎝ p4 ⎠
p 2 v1 v 4
Gl. 11-43: = =
p1 v 2 v3
also
⎛v ⎞
T1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟
Gl. 11-44: η th = 1 − ⎝ v2 ⎠ = 1 − T1 = 1 − Tmin = η
⎛ v4 ⎞
th , Carnot
T3 Tmax
T3 ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟
⎝ v3 ⎠
Dies bedeutet, daß der maximale thermische Wirkungsgrad, unter der Annahme eines
idealen Wärmetauschers (bzw. Regenerators), lediglich von dem Temperaturunterschied
zwischen warmem und kaltem Raum abhängt und somit dem Carnot-Wirkungsgrad
entspricht.
Problembereiche:
- Dichtungsprobleme zwischen Arbeitskolben und Verdrängungskolben
- Technische Realisierung eines idealen Wärmetauschers
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 132
_________________________________________________________________________
Die hohen mechanischen und thermischen Belastungen, bedingt durch hohe Drücke und
Schwingungsprobleme, denen Kolbenmaschinen ausgesetzt, sind führen zu entsprechend
hohen Anforderungen an die Strukturfestigkeit. Die Gewährleistung dieser Strukturfestigkeit
bedingt in aller Regel ein relativ hohes Baugewicht. Ausnahmen bilden hier lediglich Wärme-
kraftmaschinen, die nur auf kurze Lebensdauer ausgelegt sind und man auf die Dauerfestig-
keit verzichten kann. Bei Kolbenmotoren wären dies z.B. Triebwerke, wie sie im Rennsport
eingesetzt werden und dabei lediglich das ca. einstündige Rennen überstehen müssen. Bei
Strahltriebwerken kämen hier Marsch- oder Lenkflugkörper in Betracht, deren maximale
Betriebsdauer im Minutenbereich liegen. Lebensdaueroptimierung wird vor allem bei Träger-
raketen für den Satellitentransport betrieben. Aufgrund der extrem hohen Kosten des Nutz-
lasttransports in eine Umlaufbahn wird hier die Lebensdauer im Sekundenbereich optimiert.
Dadurch lassen sich jedoch Leistungen erzielen, die um viele Größenordnungen über denen
von stationär arbeitenden Maschinen liegen.
Startgewicht: 3000 t
Startschub: 3400 t
Nutzlast in geostationären Orbit: 31 t
1. Stufe
Gesamtstrahlleistung der 5 F1-Triebwerke, ca.: 100⋅106 PS
Leistung der Turbo-Pumpen, ca.: 300.000 PS
Treibstoffverbrauch, ca.: 13.5 t/s
Brenndauer nominal: 150 s
In ihrer einfachsten Form besteht eine Gasturbinenanlage aus den Komponenten Verdichter,
Brennkammer und Turbine, Abb. 11-9 .
Luft wird angesaugt und im Verdichter komprimiert. In der Brennkammer wird der
verdichteten Luft Brennstoff zugemischt (z.B. Diesel, Kerosin oder Petroleum). Aufgrund des
hohen Drucks zündet das Gemisch selbständig und verbrennt bei näherungsweise
konstantem Druck. Die heißen Abgase expandieren in der Turbine und geben dabei Arbeit
ab und strömen anschließend ins Freie. Die einfache Gasturbinenanlage stellt somit ein
offenes, stationär durchströmtes System dar.
Die Aufgabe der Turbine besteht zum einen darin, über eine Welle den Verdichter
anzutreiben. Der danach verbleibende Leistungsüberschuß stellt die Nutzleistung der Anlage
dar. Je nach Verwendungszweck kann eine unterschiedliche Aufteilung der in der Turbine
gewonnenen Nutzleistung erfolgen.
Bei stationären Gasturbinen (z.B. im Kraftwerksbereich) besteht die Hauptaufgabe darin, die
nach dem Antrieb des Verdichters noch verbleibende Arbeit zum Antrieb eines Strom-
generators zu verwenden. Bei Schiffsturbinen kann mit der überschüssigen Arbeit die
Schiffsschraube angetrieben werden. Ähnlich verhält es sich bei Flugzeugturbinen, die mit
der überschüssigen Arbeit über eine Welle einen Propeller antreiben (Turbo-Prop-
Maschinen).
Zum Überschreiten der Schallgeschwindigkeit sind somit Antriebe erforderlich, die auf dem
reinen Rückstoßprinzip beruhen, d.h. also entweder Raketenantriebe oder Strahltriebwerke.
Bei Strahltriebwerken wird der nach dem Antrieb des Verdichters noch verbleibende
Arbeitsanteil in der Turbine dadurch genutzt, daß die heißen Verbrennungsabgase durch
eine Düse expandieren und den für den Antrieb erforderlichen Schub erzeugen.
11.2.1 Joule-Prozeß
Die Verbrennung wird als eine isobare Wärmezufuhr angenommen. Der Energiestrom, der in
der realen Gasturbine mit den heißen Verbrennungsgasen das System verläßt, wird durch
eine isobare Wärmeabgabe in einem Wärmetauscher, der hinter der Turbine angeordnet ist,
simuliert. Verdichter und Turbine werden als adiabate Systeme angenommen, da aufgrund
der hohen Strömungsgeschwindigkeit in diesen Komponenten kein Wärmeaustausch mit der
Umgebung stattfindet.
Der Gasturbinen-Vergleichsprozeß besteht somit aus zwei Isobaren für den Wärmetausch
und zwei Isentropen für Verdichtung und Entspannung.
Nutzarbeit
Unter der Annahme von konstanten spezifischen Wärmekapazitäten ergibt sich die
spezifische Nutzarbeit wt aus der Wärmebilanz zu
bzw.
p2
Gl. 11-47: π=
p1
κ −1
Gl. 11-48: T2 =T1 ⋅ π κ
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 135
_________________________________________________________________________
1
Gl. 11-49: T4 =T3 ⋅ κ −1
π κ
⎛ κ −1 ⎞
⎜ T T 1 ⎟
Gl. 11-50: − wt = c p ⋅ T1 ⋅ ⎜1 − π κ + 3 − 3 ⋅ κ −1 ⎟
⎜ T1 T1 ⎟
⎝ π κ ⎠
bzw. mit c p R = κ (κ − 1)
⎡⎛ κ −1 ⎞ ⎛ ⎞⎤
κ ⎜ T3 1 ⎟
Gl. 11-51: − wt = ⎢
⋅ R ⋅ T1 ⋅ ⎜ π − 1⎟ ⋅ ⎜ ⋅ κ −1 − 1⎟⎥
⎜ κ ⎟
κ −1 ⎢⎝ ⎠ ⎜⎝ T1 π κ ⎟⎥
⎣ ⎠⎦
Beim Joule-Prozeß hängt also die spezifische Nutzarbeit wt von dem Druckverhältnis im
Verdichter π = p2 p1 und dem Temperaturverhältnis T3 T1 ab.
Thermischer Wirkungsgrad
q ab q 41 c p ⋅ (T1 − T4 ) T − T1
Gl. 11-52: η th = 1 − =1 + =1 − =1 − 4
q zu q 23 c p ⋅ (T3 − T2 ) T3 − T2
bzw.
1
Gl. 11-53: η th = 1 − κ −1
π κ
Der thermische Wirkungsgrad des Joule-Prozesses ist also eine reine Funktion von dem
Druckverhältnis π. Er nimmt degressiv mit dem Druckverhältnis zu. Hohe Wirkungsgrade
erfordern bei diesem Prozeß auch hohe Druckverhältnisse
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 136
_________________________________________________________________________
11.2.2 Ericson-Prozeß
Dieser Prozeß geht auf einen Vorschlag des schwedischen Ingenieurs Ericson (1803-1899)
aus dem Jahre 1833 zurück. Realisiert wurde er erst über 100 Jahre später von den
schweizer Ingenieuren Ackeret (1898-1981) und Keller (1904- ).
Der Prozeß bildet einen geschlossenen Kreislauf und kann daher auch aufwendigere
Arbeitsmedien, wie z.B. Edelgase verwenden. Der Vorteil bei der Verwendung von
Edelgasen liegt in den höheren Werten von κ und den damit verbundenen höheren
thermischen Wirkungsgraden.
Der Wärmetauscher ist dergestalt ausgelegt, daß zwischen Turbine und Verdichter die
betragsmäßigen gleichen Wärmemengen ausgetauscht werden, d.h. es gilt
q 23 = − q 41
Nutzarbeit
Die spezifische Nutzarbeit wt ergibt sich aus der Wärmebilanz zu
⎛p ⎞ ⎛p ⎞
Gl. 11-55: q12 = p1 ⋅ v1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ = − R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p2 ⎠ ⎝ p1 ⎠
⎛p ⎞ ⎛p ⎞
Gl. 11-56: q 34 = p 3 ⋅ v3 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ = R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠ ⎝ p1 ⎠
Thermischer Wirkungsgrad
T1
Gl. 11-58: η th = 1 −
T3
Der thermische Wirkungsgrad des Ericson-Prozesses hängt also lediglich ab von der
Temperatur T3, bei der die Wärme zugeführt wird und der Temperatur T1, bei der die Wärme
abgeführt wird.
Der thermische Wirkungsgrad des Ericson-Prozesses stimmt mit dem des Carnot-Prozesses
überein und wäre demnach ein idealer Prozeß. Die praktische Ausführung scheitert jedoch
an der technischen Realisierung einer isothermen Kompression (erfordert Kühlung) und
einer isothermen Expansion (erfordert Wärmezufuhr). Näherungsweise läßt sich dies durch
eine stufenweise Verdichtung mit Zwischenkühlung und einer stufenweisen Expansion mit
Zwischenerhitzung erreichen.
Umgesetzt wurde dieser Gedanke in dem sogenannten Isex-Gasturbinen-Prozeß durch eine
Zwischenverbrennung zwischen den einzelnen Turbinenstufen von K. Leist (1901-1960).
_________________________________________________________________________
Ü 11-6: Einfluß des Arbeitsmediums auf Wirkungsgrad und spezifische Arbeit
Wie verändert sich der thermische Wirkungsgrad und die spezifische technische Arbeit unter
der Annahme eines Ericson-Prozesses bei Verwendung von Helium anstelle von Luft?
11.2.3 Clausius-Rankine-Prozeß
Dampfkraftanlagen, wie sie in Kraftwerken zur Erzeugung von elektrischem Strom eingesetzt
werden, bilden einen geschlossenen Prozeß (Dampfturbinenprozeß) und bestehen im
wesentlichen aus den in Abb. 11-14a skizzierten Komponenten.
DE Dampferzeuger
DT Turbine
K Kondensator
SP Speisewasserpumpe
Das Arbeitsmedium ist Wasser, das die Anlage in einem geschlossenen Kreislauf durch-
strömt und periodisch seinen Aggregatzustand wechselt. Die Speisewasserpumpe fördert
flüssiges Wasser von dem Kondensator in den Dampferzeuger (1 - 2) und erhöht den Druck
auf den gewählten Sättigungsdruck. Der Antrieb der Speisewasserpumpe erfolgt entweder
über einen Elektromotor oder über die Turbine. Der Dampferzeuger ist zweigeteilt; im ersten
Teil (Verdampfer) wird durch isobare Wärmezufuhr Sattdampf erzeugt (2 - 3). Anschließend
wird durch weitere isobare Wärmezufuhr im Überhitzer bei steigender Temperatur der Satt-
dampf in Heißdampf umgewandelt (3 - 4). Der Heißdampf expandiert in der Turbine unter
Arbeitsabgabe wieder bis in das Naßdampfgebiet (4 - 5). Von der Turbine strömt der Naß-
dampf zu dem Kondensator, wo er unter isobarem Wärmeentzug wieder verflüssigt wird.
Nutzarbeit
Gl. 11-62: − wt = h0 − h1 + h4 − h5
Thermischer Wirkungsgrad
q ab
η th =1 −
q zu
bzw.
h5 − h0
Gl. 11-63: η th = 1 −
h4 − h1
_________________________________________________________________________
Ü 11-7: Nachrechnung einer Dampfturbinenanlage
Eine Dampfturbine verarbeitet pro Stunde 170t Frischdampf mit einer Temperatur von 350°C
und einem Druck von 100 bar. Die Wassertemperatur vor dem Eintritt in die Speisewasser-
pumpe beträgt 25°C.
Gesucht werden die Leistung und der thermische Wirkungsgrad nach Clausius-Rankine.
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 140
_________________________________________________________________________
11.3 Carnot-Prozeß
Der Prozeß arbeitet mit zwei Isentropen und zwei Isothermen. Die Wärmeübertragung erfolgt
bei konstanten Temperaturen: Wärmezufuhr bei der hohen Temperatur T3, Wärmeentzug bei
der niedrigen Temperatur T1
Nutzarbeit
Gl. 11-64: − wk = q zu − q ab
bzw.
⎛ T ⎞
Gl. 11-68: − wk = ⎜⎜1 − 1 ⎟⎟ ⋅ q zu
⎝ T3 ⎠
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 141
_________________________________________________________________________
Thermischer Wirkungsgrad
− wk
η th =
q zu
bzw.
T1
Gl. 11-69: η th = 1 −
T3
T1
Gl. 11-70: η C = η th ,max = 1 −
T3
Mit Helium als Arbeitsmedium sollen die bei den vier Teilprozessen als technische Arbeit und
als Wärme aufgenommenen oder abgeführten Energien sowie die spezifische Nutzarbeit des
Kreisprozesses berechnet werden.
Temperaturen:
T0 = T1 = T4 = 300 K
T = T2 = T3 = 850 K
Druckverhältnisse:
p max p 2
= = 50
p min p 4
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 143
_________________________________________________________________________
Der isentrope Wirkungsgrad bezeichnet das Verhältnis der bei isentroper (= verlustfreier)
Zustandsänderung (theoretisch) geleisteten Arbeit zu der tatsächlich geleisteten Arbeit.
wt ,12
Bei offenen, adiabat durchströmten Systemen läßt sich unter der Annahme konstanter
mechanischer Energie, d.h. keine Änderung der kinetischen und potentiellen Energie, der
erste Hauptsatz für stationäre Fließprozesse
{
1
2 4243
(
14243
)
q12 + wt ,12 = h2 − h1 + ⋅ c 22 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 )
=0 1 =0
adiabat =0 potentielle Energie
kinetische Energie
vereinfachen zu
Gl. 11-74: (w )
t ,12 is = h2,is − h1
h2,is − h1
Gl. 11-75: η is ,V =
h2 − h1
bzw. für ideales Gas mit konstanter spezifischer Wärmekapazität, d.h. cp = const.
T2,is − T1
Gl. 11-76: η is ,V =
T2 − T1
h1 − h2
Gl. 11-77: η is ,T =
h1 − h2,is
T1 − T2
Gl. 11-78: η is ,T =
T1 − T2,is
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 144
_________________________________________________________________________
In Abb. 11-20 sind für eine a) Kompression und eine b) Expansion sowohl die isentrope
(verlustfreie) als auch die tatsächliche Zustandsänderung dargestellt. Dabei ist zu beachten,
daß in beiden Fällen die Endpunkte '2' und '2is' jeweils auf der gleichen Isobaren p2 liegen.
_________________________________________________________________________
Ü 11-9: Isentroper Wirkungsgrad einer stationären Gasturbine
Annahmen
- in allen Komponenten herrscht gleicher und konstanter Massenstrom
- mechanische Verluste (Lager, Getriebe) können vernachlässigt werden
- der Druckverlust in der Brennkammer kann vernachlässigt werden
- Arbeitsmedium Luft kann als ideales Gas mit konstanten Stoffgrößen betrachtet werden
R = 287 J/kg K; κ = 1.39; cp = 1023 J/kg K
11.5 Prozeßoptimierung
11.5.1 Wärmerückgewinnung
Selbst bei einer hohen Effizienz der einzelnen Komponenten erfordern Gasturbinen ein
hohes Verdichterdruckverhältnis um einen guten thermischen Wirkungsgrad zu erreichen,
was zu einem entsprechend hohen Baugewicht aufgrund der Festigkeitsanforderungen führt.
Eine Möglichkeit das erforderliche Verdichterdruckverhältnis zu verringern, besteht in der
Aufheizung des komprimierten Gases vor dem Brennkammereintritt durch die heißen
Turbinenabgase, deren Temperatur am Turbinenaustritt T4 in der Regel über der Verdichter-
austrittstemperatur T2 liegt. Dadurch läßt sich die erforderliche Wärmemenge qzu = q23 , die in
der Brennkammer dem Prozeß zugeführt wird auf qzu' = q2'3 entsprechend verringern, da die
Temperatur durch die Vorheizung von T2 auf T2' erhöht wird.
qzu,BK p3
T 3
qzu,Vor
p4
T2' 2'
4
2
T2
(T3 − T4 ) − (T2 − T1 )
Gl. 11-79: η th =
(T3 − T2′ )
Der Grenzwert der Vorheizung wird erreicht, wenn die Temperatur T2' auf die Turbinenaus-
trittstemperatur T4 erhöht wird.
T2 − T1
Gl. 11-80: η th = 1 −
T3 − T4
bzw. als Funktion des Verdichterdruckverhältnisses π = p2 p1
κ −1
T1 ⋅ π κ
Gl. 11-81: η th = 1 −
T3
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 146
_________________________________________________________________________
In Abb. 11-22 ist der thermische Wirkungsgrad eines Joule-Prozesses mit und ohne
Vorheizung über dem Verdichterdruckverhältnis aufgetragen. Es zeigt sich, daß die Vor-
heizung nur bis zu einem bestimmten Druckverhältnis einen Vorteil gegenüber dem
einfachen Joule-Prozeß bringt.
ηth
Verdichter-Druckverhältnis π
Dieses Druckverhältnis läßt sich leicht durch Gleichsetzen der thermischen Wirkungsgrade
ermitteln.
κ −1
1 T ⋅π κ
Gl. 11-82: 1 − κ −1 = 1 − 1
T3
142π4κ
3 Joule14243
− Pr ozeß mit
Joule − Pr ozeß Wärmerückgewinnung
Das Druckverhältnis, ab dem der einafche Joule-Prozeß günstiger ist, beträgt somit
κ
⎛ T ⎞ 2⋅(κ −1)
Gl. 11-83: π = ⎜⎜ 3 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠
Es zeigt sich also, daß die Wärmerückgewinnung lediglich bei kleinen Druckverhältnissen
eine Verbesserung des thermischen Wirkungsgrades bewirkt. Nachteilig wirkt sich auch die
erhöhte Komplexität der Anlage durch die Integration des Wärmetauschers aus.
Einsatzmöglichkeiten bieten sich jedoch trotzdem bei Fahrzeuggasturbinen mit geringen
Verdichterdruckverhältnissen.
11.5.2 Zwischenkühlung
Bei der Kompression von Gas steigt mit dem Druck auch die Temperatur. Aufgrund der
zunehmenden Temperatur erhöht sich auch die für die Verdichtung erforderliche Arbeit. Wird
hingegen die Verdichtung in mehreren Stufen durchgeführt und das Temperaturniveau
zwischen den einzelnen Verdichterstufen wieder abgesenkt (Zwischenkühlung), so kann
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 147
_________________________________________________________________________
dadurch die Kompressionsarbeit reduziert werden. In erster Näherung läßt sich die
Zwischenkühlung durch eine isobare Zustandsänderung beschreiben.
In Abb. 11-23 ist für einen Joule-Prozeß der Einfluß der Zwischenkühlung im T,s-Diagramm
dargestellt.
Zwischenkühlung
Erfolgt die Verdichtung isentrop ohne Zwischenkühlung in einer einzigen Stufe so berechnet
sich die erforderliche Verdichterarbeit mit dem Kompressionsverhältnis π = p2 p1 zu
⎛ κκ−1 ⎞
Gl. 11-84: wV ,12 = c p ⋅ (T2 − T1 ) = c p ⋅ T1 ⋅ ⎜⎜ π − 1⎟⎟
⎝ ⎠
Für die zweistufige Verdichtung (1-a) mit dem Kompressionsverhältnis π1 und (b-2) mit dem
Kompressionsverhältnis π2 gilt
⎛ κ −1 ⎞ ⎛ κ −1 ⎞
Gl. 11-86: wV ,12 = c p ⋅ T1 ⋅ ⎜ π 1 κ − 1⎟ + c p ⋅ Tb ⋅ ⎜ π 2 κ − 1⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Der Grenzwert für die Zwischenkühlung ist dann erreicht, wenn die Temperatur Tb die
Temperatur T1 erreicht hat.
κ −1 κ −1
Gl. 11-87: wV ,12 = c p ⋅ T1 ⋅ ⎛⎜ π 1 κ + π 2 κ − 2 ⎞⎟
⎝ ⎠
Aufgrund der als isentrop angenommenen Verdichtung gilt für die Stufenverdichtungs-
verhältnisse
Gl. 11-88: π = π1 ⋅ π 2
⎡ κ −1 ⎤
⎢ κ −1 ⎛ π ⎞ κ ⎥
Gl. 11-89: wV ,12 = c p ⋅ T1 ⋅ ⎢π 1 κ + ⎜⎜ ⎟⎟ − 2⎥
⎢ ⎝ π1 ⎠ ⎥
⎣ ⎦
Die Druckverhältnisse, bei denen die Verdichtungsarbeit minimal wird, ergeben sich aus der
Extremtwertbedingung dwV ,12 dπ 1 = 0
⎡ ⎛ κ −1 ⎞
⎜ ⎟ ⎤
⎢ κ −1 ⎝ κ ⎠ ⎥
⋅ π
κ − 1 ⎛⎜ κ −1−1⎞⎟
Gl. 11-90: c p ⋅ T1 ⋅ ⎢⎢ ⋅ π 1⎝ κ ⎠ − κ ⎥ = 0 ⇒ π = π =π
⎥
κ ⎛ κ −1 ⎞ 1 2
⎜ +1 ⎟
⎢ ⎝ κ ⎠ ⎥
⎢⎣ π ⎥⎦
2
⎡ ⎛⎜ κ −1 ⎞⎟ ⎤
Gl. 11-91: ΔwV = c p ⋅ T1 ⋅ ⎢π ⎝ 2⋅κ ⎠ − 1⎥
⎢ ⎥
⎣⎢ ⎥⎦
2 ⋅ T1 ⎡ ⎜⎝ 2⋅κ ⎟⎠ ⎤
⎛ κ −1 ⎞
1
1− ⎛ κ −1 ⎞
− ⋅ ⎢π − 1⎥
⎜ ⎟ T3 ⎢⎣ ⎥⎦
Gl. 11-93: η th = π ⎝ κ ⎠
⎛ κ −1 ⎞
T ⎜ ⎟
1 − 1 ⋅ π ⎝ 2⋅κ ⎠
T3
Für einen Joule-Prozeß mit κ = 1.4, T1 = 300 K, T3 = 1760 K sind die thermischen
Wirkungsgrade in Abhängigkeit von dem Verdichterdruckverhältnis in Abb. 11-24 dargestellt.
ηth
Verdichter-Druckverhältnis π
Es zeigt sich, daß der Vorteil der Zwischenkühlung nicht in einem verbesserten thermischen
Wirkungsgrad liegt, sondern, daß sich bei vorgegebener Maschinengröße höhere Leistungen
erzielen lassen. Diese größere Leistungsdichte wird jedoch mit einem schlechteren
thermischen Wirkungsgrad und einer höheren Komplexität der Anlage erkauft.
Wird die Verdichtung in mehreren Verdichterstufen durchgeführt, so läßt sich das Prinzip der
Zwischenkühlung zwischen jeder einzelnen Verdichterstufe einsetzen. In Abb. 11-25 ist das
p,v- und T,s-Diagramm für einen mehrstufigen Verdichter mit Zwischenkühlung skizziert.
Kühlwasser
Kühlwasser
Zwischenkühler
Zwischenkühler
3. Verdichterstufe
1. Verdichterstufe 2. Verdichter-
stufe
11.5.3 Zwischenerhitzung
Eine weitere Erhöhung der Leistungsdichte läßt sich bei Gasturbinen durch eine Zwischen-
erhitzung bei der Expansion erzielen. Dies ist entweder zwischen den einzelnen Turbinen
(Verdichter-Turbine und Nutzturbine) möglich oder zwischen den einzelnen Turbinenstufen.
Bei Flugtriebwerken kann hinter der Verdichter-Turbine und vor der Schubdüse noch
zusätzlich Treibstoff verbrannt werden (Nachbrennerbetrieb). Die zusätzliche Leistung
bewirkt jedoch einen stark erhöhten Treibstoffverbrauch und einen verringerten thermischen
Wirkungsgrad.
In Abb. 11-26 ist für einen Joule-Prozeß der Einfluß der Zwischenerhitzung in einem T,s-
Diagramm dargestellt.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 150
_________________________________________________________________________
Zwischenerhitzung
T
Unter der Annahme einer einstufigen isentropen Entspannung (3-4) berechnet sich die von
der Turbine abgegebene Arbeit zu
⎡ ⎤
⎢ 1 ⎥
Gl. 11-94: wT ,34 = c p ⋅ (T3 − T4 ) = c p ⋅ T3 ⋅ ⎢1 − ⎥
⎛ κ −1 ⎞
⎢ ⎜
κ
⎟⎥
⎣ π⎝ ⎠⎦
Für den Fall einer zweistufigen Entspannung (3-d) und (e-4) gilt:
⎡ ⎤ ⎡ ⎤
Gl. 11-95: ⎢
wT ,34 = c p ⋅ (T3 − Td ) + c p ⋅ (Te − T4 ) = c p ⋅ T3 ⋅ ⎢1 −
1 ⎥
+ c p ⋅ Te ⎢
⋅ ⎢1 −
1 ⎥
⎛ κ −1 ⎞ ⎥ ⎛ κ −1 ⎞ ⎥
⎜ ⎟
⎢⎣ π 1⎝ κ ⎠ ⎥⎦ ⎢⎣ π 2 ⎜⎝ κ ⎟⎠ ⎥⎦
⎡ ⎤
Gl. 11-96: ⎢
wT ,34 = c p ⋅ T3 ⋅ ⎢2 −
1
−
1 ⎥
⎛ κ −1 ⎞ ⎛ κ −1 ⎞ ⎥
⎢⎣ π 1⎝ κ ⎠ π 2 ⎜⎝ κ ⎟⎠ ⎥⎦
⎜ ⎟
Die optimalen Druckverhältnisse bei der Entspannung ergeben sich wieder aus der Extrem-
wertbedingung
⎡ κ −1 κ − 1 ⎜⎝ κ −1 ⎟⎠ ⎤
⎛ κ −1 ⎞
⎢ ⋅ π ⎥
= c p ⋅ T3 ⋅ ⎢ ⎛ κκ−1 ⎞ − κ ⎛ κ −1 ⎞
dwT ,34
Gl. 11-97: ⎥=0
dπ 1 ⎢ π ⎜⎝ κ +1 ⎟⎠ ⎜ ⎟ ⎥
⎢ 1 π⎝ κ ⎠ ⎥
⎣ ⎦
zu
Gl. 11-98: π1 = π 2 = π
Die infolge der Zwischenerhitzung zusätzlich bei der Entspannung abgegebene Arbeit
beträgt
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 151
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2
⎡ ⎤
Gl. 11-99: ⎢ 1 ⎥
ΔwT = c p ⋅ T3 ⋅ 1 − ⎛ κ −1 ⎞
⎢ ⎜ ⎟⎥
⎣⎢ π ⎝ 2⋅κ ⎠ ⎦⎥
Die bei der Zwischenerhitzung zusätzlich zuzuführende Wärmeenenergie stellt einen nicht zu
vernachlässigenden Aufwand und somit auch Kostenfaktor dar.
⎡ ⎤
Gl. 11-100: ⎢ 1 ⎥
Δq zu = qde = c p ⋅ (Te − Td ) = c p ⋅ T3 ⋅ 1 − ⎛ κ −1 ⎞
⎢ ⎜ ⎟⎥
⎢⎣ π ⎝ 2⋅κ ⎠ ⎥⎦
ΔwT 1
Gl. 11-101: =1 − ⎛ κ −1 ⎞
Δq zu ⎜ ⎟
π ⎝ 2⋅κ ⎠
kleiner als eins ist, verringert sich der thermische Wirkungsgrad gegenüber dem Kreisprozeß
ohne Zwischenerhitzung. Für den thermischen Wirkungsgrad mit Zwischenerhitzung gilt in
diesem Fall:
bzw.
2 T ⎡ ⎛⎜ κκ−1 ⎞⎟ ⎤
2− ⎛ κ −1 ⎞
− 1 ⋅ ⎢π ⎝ ⎠ − 1⎥
⎜ ⎟ T3 ⎢⎣ ⎥⎦
Gl. 11-103: η th = π ⎝ 2⋅κ ⎠
T ⎡ ⎛⎜ κκ−1 ⎞⎟ ⎤ 1
2− 1 ⋅ ⎢π ⎝ ⎠ − 1⎥ − ⎛ κ −1 ⎞
T3 ⎢⎣ ⎥⎦ ⎜ ⎟
π ⎝ 2⋅κ ⎠
In Abb. 11-27 ist der thermische Wirkungsgrad für einen Joule-Prozeß mit und ohne
Zwischenerhitzung und -kühlung dargestellt (κ=1.4, T1 = 300 K, T3 = 1760 K).
Joule-Prozeß
ηth
Joule -Prozeß mit Zwischenerhitzung
Verdichter-Druckverhältnis π
Ebenso wie die Zwischenkühlung läßt sich auch die Zwischenerhitzung durch die
Verwendung von zusätzlichen Brennern auch bei mehrstufigen Turbinen zwischen den
einzelnen Turbinenstufen einsetzen.
Brennstoff
Brennstoff
Brenner
1. Turbinen- Brenner 3. Turbinen-
Stufe Stufe
2. Turbinen-
Stufe
Zwischenerhitzung
Zwischenkühlung
⎡ ⎛ κ −1 ⎞
⎜ ⎟ ⎤
2 T1 ⎢
2− − ⋅ 2 ⋅ π ⎝ 2⋅κ ⎠ − 2⎥
⎛ κ −1 ⎞
⎜ ⎟ T3 ⎢ ⎥
w − wV ⎢⎣ ⎥⎦
Gl. 11-106: η th = T = π ⎝ 2⋅κ ⎠
q zu ⎡ ⎛ κ −1 ⎞ ⎤
T1 ⎢ ⎜⎝ 2⋅κ ⎟⎠ ⎥ 1
2− ⋅ π −1 −
T3 ⎢ ⎥ ⎛
⎜
κ −1 ⎞
⎟
⎣⎢ ⎥⎦
π ⎝ 2⋅κ ⎠
Joule-Prozeß
Joule-Prozeß mit Zwischenkühlung
Joule-Prozeß mit Zwischenerhitzung
ηth Joule-Prozeß mit kombinierter
Zwischenkühlung und -erhitzung
Verdichter-Druckverhältnis π
11.5.5 Abgasturbolader
Abgasturbolader werden zur Leistungssteigerung von Kolbenmotoren eingesetzt. Das in Abb.
11-31 skizzierte Schaltbild entspricht dem eines Einwellentriebwerks bei dem die Brenn-
kammer durch einen Kolbenmotor ersetzt wurde. Die Nutzleistung wird hier ausschließlich
von dem Kolbenmotor erbracht, während die Leistung der Abgasturbine lediglich zum Antrieb
des Verdichters dient. Durch den vorgeschalteten Verdichter wird das Druckniveau im
Kolbenmotor erhöht. Dieses höhere Druckniveau bewirkt, daß pro Arbeitszyklus eine größere
Luftmasse und somit auch eine größere Energiezufuhr infolge der erhöhten Brennstoffmenge
im Motor durchgesetzt werden kann. Die Leistungssteigerung wird jedoch mit einer erhöhten
spezifischen Belastung des Kolbenmotors erkauft, da infolge des höheren Druckniveaus
auch die Druck- und Temperaturspitzen im Zylinder ansteigen. Neben der mechanischen
Festigkeitsgrenze bildet bei Otto-Motoren die Klopffestigkeit des verwendeten Treibstoffs die
Obergrenze der Aufladung.
In Abb. 11-32 ist der Arbeitsprozeß eines Kolbenmotors mit Abgaslader dargestellt. Der
Prozeß des Kolbenmotors wurde durch einen Seiliger-Prozeß (vgl. 11.1.3) angenähert. Im
Punkt c wird das Auslaßventil geöffnet und das Abgas strömt in eine Beruhigungskammer
mit dem Druck pIII (vor der Turbine) um Druckspitzen in der Strömung abzubauen. Bis zum
Turbineneintritt III kann in erster Näherung eine isotherme Drosselung angenommen
werden. In der Turbine expandiert das Abgas (III-IV) bis auf den Umgebungsdruck p0 und
gibt dabei die spezifische Arbeit wT ab.
Im Verdichter wird Verbrennungsluft mit dem Zustand I (= Umgebungsbedingungen)
angesaugt und auf den Druck pII verdichtet (I-II). Dazu ist die spezifische Arbeit wV
erforderlich, die von der Abgasturbine zur Verfügung gestellt wird. Zusätzlich sind von der
Turbine auch die mechanischen Verluste des Verdichters aufzubringen
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 155
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Mit dem mechanischen Wirkungsgrad ηmech gilt für das Leistungsgleichgewicht zwischen
Abgasturbine und Verdichter:
Mit dem isentropen Verdichter- und Turbinenwirkungsgrad ηV,is und ηT,is ergibt sich
1
Gl. 11-109: m& V ⋅ wV ,is ⋅ =η mech ⋅ m& T ⋅ wT ,is ⋅ηT ,is
ηV ,is
κ G −1
⎡ ⎤
κG ⎢ ⎛ p IV ⎞ κ G ⎥
Gl. 11-111: wT ,is = ⋅ R ⋅T ⋅ 1− ⎜ ⎟
κ G − 1 G III ⎢ ⎜⎝ p III ⎟⎠ ⎥
⎢⎣ ⎥⎦
Für das Leistungsgleichgewicht zwischen Abgasturbine und Verdichter läßt sich somit auch
& V ≈ m& T gilt.
schreiben, wobei in erster Näherung m
κ L −1
⎡ ⎤
⎢ ⎛ p II ⎞ κ L
κ L ⋅ (κ G − 1) ⋅ RL ⋅ ⎜ ⎜ ⎟ − 1⎥
⎢⎝ p I ⎟⎠ ⎥
m& T TIII ⎢⎣ ⎥⎦
Gl. 11-112: η mech ⋅ηV ,is ⋅ηT ,is ⋅ ⋅ = κ G −1
m& V TI ⎡ ⎤
⎢ ⎛ p IV ⎞ κ G ⎥
κ G ⋅ (κ L − 1) ⋅ RG ⋅ 1 − ⎜⎜ ⎟
⎢ ⎝ p III ⎟⎠ ⎥
⎢⎣ ⎦⎥
_________________________________________________________________________
Ü 11.10 Dieselmotor mit Abgasturbolader
Die Leistung eines Dieselmotors soll durch einen Abgasturbolader modifiziert werden. Die
Bedingungen im Turbineneintritt des Abgasladers (Zustand III) entsprechen den Zustands-
größen des Dieselmotors nach dem Expansionstakt, d.h. die Turbineneintrittstemperatur TIII
entspricht der Abgastemperatur T4 = 940 K des Dieselmotors und der Druck im Turbinen-
eintritt pIII ist gleich dem Abgasdruck nach dem Expansionstakt von p4 = 3.32 bar.
Als Arbeitsmedium kann mit Luft (ideales Gas: R = 287 J/kgK, κ = 1.4) gerechnet werden.
Umgebungsbedingungen: T0 = 15°C, p0 = 1.013 bar
6. Wie hoch ist der Druck pII , der sich nach der Vorverdichtung der Umgebungsluft von
pI = p0 auf pII durch den Verdichter des Abgasturboladers ergibt?
7. Die Umgebungsluft wurde durch den Verdichter des Laders bereits auf den Druck pII
und die Temperatur TII vorkomprimiert. Welcher Druck p2* und welche Temperatur T2*
würde sich bei einer weiteren isentropen Verdichtung durch den Dieselmotor mit
einem unveränderten Verdichtungsverhältnis von ε = v1 v2 = 19 ergeben?
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 157
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12 Kälteanlagen
Die dem zu kühlenden Stoff bzw. Raum entzogene Wärme muß bei einer höheren
Temperatur an die Umgebung abgegeben werden. Die prinzipiellen Zusammenhänge sollen
anhand eines linksdrehenden Carnot-Prozesses, der zwischen der höheren Umgebungs-
temperatur T und der niedrigeren Kühlraumtemperatur T0 betrieben wird, betrachtet werden
(Abb. 12-1). Die Maschine wird mit einem Kältemittel betrieben, dem bei der tieferen
Temperatur T0 die Wärme Q0 zugeführt wird und welches die Wärme Q wieder an die
Umgebung mit der Temperatur T abgibt. Dazu muß in diesem Beispiel die Arbeit
Gl. 12-1: W = Q − Q0
aufgebracht werden.
Entropieänderungen
Durch den Wärmeentzug Q0 bei der Temperatur T0 verringert sich die Entropie im Kühlraum
um den Betrag
Q0
Gl. 12-2: ΔS 0 =
T0
Diese Wärme Q0 muß an die Umgebung mit der Temperatur T abgeführt werden. Dadurch
vergrößert sich die Entropie der Umgebung um den Betrag
Q0
Gl. 12-3: ΔS u =
T
Q0 Q
Gl. 12-4: ΔS 0 = > ΔS u = 0
T0 T
Dies ist gemäß dem 2. Hauptsatz nicht möglich, da die Wärme nicht von selbst von einem
niedrigeren Niveau auf ein höheres Niveau übergehen kann. Die technische Realisierung
einer Kältemaschine erfordert demnach noch einen Zwischenprozeß, der die Entropie-
verminderung ΔS kompensiert. Entropieerhöhung läßt sich entweder durch beliebige
reibungsbehaftete Prozesse erzeugen oder aber durch einen geeigneten Zusatzprozeß, der
neben der Kälteleistung Q0 noch die zusätzliche Wärme ΔQ an die Umgebung abgibt.
Zeichnet man die Entropieverhältnisse aus Abb. 12-2 übereinander, so ergibt sich die
erforderliche zusätzliche Wärme ΔQ aus der Fläche 45ad (Abb. 12-3).
ΔQ
Gl. 12-6: + ΔS ≥ 0
T
Prinzipiell ist die Art der Erzeugung der zusätzlichen Wärme ΔQ frei wählbar, technisch
relevant sind jedoch in Kältetechnik folgende Prozesse:
Arbeitsaufwand
Aus dem T,s-Diagramm (Abb. 12-3) ergibt sich sofort die für die Erzeugung der Zusatzwärme
ΔQ = T ⋅ ΔS erforderliche Arbeit W. Diese Zusatzwärme soll aus dem linksdrehenden Kreis-
prozeß stammen, der neben der Zusatzwärme ΔQ auch die Kälteleistung Q0 mittels eines
Kältemittels an die Umgebung abführt. Da das Kältemittel sich am Ende des Kreisprozesses
wieder in seinem Ursprungszustand befindet beträgt die Änderung seiner inneren Energie
U 2 − U 1 = 0 . Gemäß dem ersten Hauptsatz muß dann die dem Kältemittel zusätzlich ent-
zogene Wärme ΔQ gleich der aufgewendeten Arbeit W sein, also
Gl. 12-7: W = ΔQ = T ⋅ ΔS
Unabhängig von der Art des gewählten Kälteprozesses muß zum Anheben der Wärme Q0
von dem Temperaturniveau T0 auf das Temperaturniveau T mindestens die Arbeit
W = ΔQ = T ⋅ ΔS aufgewendet werden. Im T,s-Diagramm (Abb. 12-3) entspricht dies der
Fläche 4-5-a-d oder auch der Fläche 3-5-1-2.
Aus Abb. 12-1 ist ersichtlich, daß für die gleiche Kälteleistung Q0 um so mehr Arbeit W
aufgewendet werden muß, je größer der zu überbrückende Temperaturunterschied ΔT=T-T0
ist. Dadurch ergibt sich die Forderung, nie tiefer zu kühlen als unbedingt erforderlich und die
Umgebungstemperatur nur so wenig wie möglich zu überschreiten.
Als Maß der für den Kühlprozeß aufgewendeten Arbeit wird die Leistungsziffer ε definiert als
das Verhältnis der abgeführten Wärme Q0 bezogen auf die aufgewendete Arbeit W.
Q0
Gl. 12-8: ε=
W
Q0 T0
Gl. 12-9: ε= =
W T − T0
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 160
_________________________________________________________________________
12.2 Dampf-Kompressions-Kälteanlage
Kompressor
Kondensator
Drosselventil Wc
Verdampfer
Kondensator
Verdampfer
_________________________________________________________________________
Ü 12.1 Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf
Kompressor
Kondensator
Drosselventil Wc
Verdampfer
geg.:
Kühlmittel Dichlordifluormethan (Freon-12)
Temperatur des Kühlmittels im Verdampfer: T1 = -20°C
Temperatur des Kühlmittels im Kondensator: T3 = +40°C
Massenstrom: m& = 0.03 kg/s
ges:
Kühlleistung QL und Leistungsziffer ε
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 162
_________________________________________________________________________
Kreislauf I nimmt Wärme im Verdampfer bei einer Temperatur des Kältemittels von -35°C
aus dem Kühlraum, dessen Temperatur -25°C beträgt auf und gibt Wärme bei einem
Kältemitteldruck von 5 bar über einen Wärmetauscher (Kondensator von Kreislauf I) an den
Kreislauf II ab.
Die maximale Umgebungstemperatur beträgt 35°C und die geforderte Kälteleistung beträgt
QK = 80 [kW ] .
Annahmen
Ideale Verdichter
Beide Verdichter arbeiten verlustfrei
Vor der Kompression befindet sich das Kältemittel im Sattdampfzustand, die Kondensation
erfolgt in den Siedezustand
geg.:
Die spezifischen Enthalpien von Ammoniak im überhitzten Zustand betragen
h2 = 1947.9 kJ/kg und h6 = 1979.7 kJ/kg
ges.:
1. Zustandspunkte 1-8 (p, T, x, h), außer T2 und T6
2. Mengenströme des Kältemittels in beiden Kreisläufen
3. Die im Wärmetauscher übertragene Wärmeleistung
4. Wärmeleistungsabgabe an die Umgebung
5. Antriebsleistung der beiden Verdichter
6. Leistungszahl der Gesamtanlage
7. Leistungszahl eines reversiblen Carnot-Prozesses, der zwischen
T0 = -25°C und T = +35°C arbeitet
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 163
_________________________________________________________________________
12.3 Absorptionsverfahren
QH (zur Umgebung)
Kondensator
QH Generator
(starke Wärmequelle)
schwache
Ammoniak- flüssiges
lösung Ammoniak
Wärmetauscher Drossel-
ventil
Niederdruck Ammoniak
starke
Ammoniak- Absorber Verdampfer
lösung
Andererseits muß eine externe Wärmequelle mit relativ hoher Temperatur (T = 100-200°C)
zur Verfügung stehen. Der konstruktive Aufwand von Absorptionssystemen ist deutlich höher
als bei Dampf-Kompressions-Systemen. Der Aufwand ist jedoch dann gerechtfertigt, wenn
günstige externe Wärmequellen zur Verfügung stehen, z.B. geothermische oder solare
Wärmequellen. Ein weiterer Vorteil des Absorptionssystems besteht in der relativ geringen
Geräuschentwicklung.
Die Besonderheit des Verfahrens nach C. Linde zur Luftverflüssigung besteht in der
Realisierung der Drosselung in Form eines Gegenströmers, wodurch erst die technische
Anwendung in großem Maßstab unter wirtschaftlichen Bedingungen möglich wurde. Der
prinzipielle Aufbau einer Luftverflüssigungsanlage ist in Abb. 12-7 skizziert.
Der gekühlte Kompressor saugt die Luft unter Umgebungsbedingungen (1) an und verdichtet
sie isotherm, d.h. T1 = T2 , vom Umgebungsdruck p1 (1 bar) auf p2 (50-200 bar). Die
komprimierte Luft tritt mit dem Zustand (2) in den Gegenströmer ein und gelangt zum
Drosselventil. Zur Verdeutlichung des Anlagenbetriebs ist das Verfahren im T,s-Diagramm in
Abb. 12-8 dargestellt. Beim Anfahren der Anlage (d.h. Anlage ist noch warm) wird die
Druckluft im Drosselventil vom Zustand (2) auf den Zustand (a) gedrosselt. Die Temperatur Ta
liegt nur geringfügig unter der Umgebungstemperatur T. Die gesamte Luft wird durch den
Gegenstromapparat zurückgeführt, wobei die neu ankommende Druckluft vom Zustand (2)
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 165
_________________________________________________________________________
auf (2') abgekühlt wird. Durch Drosselung der vorgekühlten Druckluft erreicht man bereits
eine tiefere Temperatur Ta'. Diese entspannt Luft kühlt die neu ankommende Luft auf den
Zustand (2''), wodurch sich nach der Drosselung die noch tiefere Temperatur Ta'' einstellt. Mit
zunehmender Betriebsdauer wird somit hinter dem Drosselventil eine immer tiefere
Temperatur erreicht. Nach einer gewissen Zeit stellt sich vor dem Drosselventil der Zustand
(3) und hinter dem Drosselventil der Zustand (4) ein. Da der Zustandspunkt (4) jedoch im
Zweiphasengebiet, d.h. im Sättigungsgebiet liegt, zerfällt die Luft in trocken gesättigten
Dampf (4'') und in siedende flüssige Luft (4'). Diese verflüssigte Luft kann an dem Entnahme-
hahn aus der Anlage entnommen werden.
In erster Näherung hat die siedende Flüssigkeit die gleiche Zusammensetzung wie das Gas
im Ausgangszustand unter Umgebungsbedingungen. Bei genauerer Betrachtung zeigt sich
jedoch, daß die siedende Luft einen etwas höheren Sauerstoffanteil und der gesättigte
Dampf einen etwas geringeren Sauerstoffanteil als Luft unter Umgebungsbedingungen
aufweist. Aus diesem Umstand läßt sich z.B. die Zerlegung von Luft in seine Bestandteile,
d.h. die Gewinnung von Stickstoff, Sauerstoff und Edelgasen erreichen.
Technische Thermodynamik Literaturverzeichnis 166
_________________________________________________________________________
13 Literaturverzeichnis
[ 1] Abbott M.M., Van Ness H.C.:, Theory and Problems of Thermodynamics, Schaum’s Outline
Series, McGraw-Hill Bock Company 1976
[ 3] Bosnakovic F., Knoche K.F.: Technische Thermodynamik, 7. Auflage 1988, Steinkopff Verlag
Darmstadt
[ 4] Drees, H.: Kühlanlagen, 14. Auflage, VEB Verlag Technik Berlin, 1987
[ 5] Doering, E., Schedwill H., Dehli M.: Grundlagen der technischen Thermodynamik, 6. Auflage,
Vieweg+Teubner, Wiesbaden 2008
[ 6] Geller W.: Thermodynamik für Maschinenbauer, Springer-Verlag Berlin 2000
[ 7] Gerthsen, Kneser, Vogel: Physik, 12. Auflage Springer Verlag Berlin 1974
[ 9] Lee F.J., Sears F.W.: Thermodynamics - An Introductory Text for Engineering Students, Addison-
Wesley Publishing Company, Inc. Reading, Massachusetts 1963
[ 10] Mayinger F., Straub J.: Arbeitsunterlagen zu Vorlesung und Übung, Lehrstuhl A für
Thermodynamik TU München, 1984
[ 11] Milton B.E.: Thermodynamics, Combustion and Engines, Chapman & Hall, London 1995
[ 15] Van Wylen G.J., Sonntag R.E.: Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd Edition, John
Wiley and Sons Inc., 1985
[ 16] Walker G.: Stirling -Cycle Machines, Clarendon Press, Oxford 1973
[ 17] Weast R.C., Astle M.J.: Handbook of Chemistry and Physics, 60th Edition, CRC Press Inc., Boca
Raton, Florida 1979
Technische Thermodynamik Anhang 167
_________________________________________________________________________
14 Anhang
Gas cp M R κ
[kJ/kg⋅K] [kg/mol] [kJ/kg⋅K [-]
]
Helium He 5.2380 4.003 2.0770 1.660
Argon Ar 0.5203 39.950 0.2081 1.660
Wasserstoff H2 14.2000 2.016 4.1250 1.409
Stickstoff N2 1.0390 28.010 0.2968 1.400
Sauerstoff 02 0.9150 32.000 0.2598 1.397
Luft 1.0040 28.950 0.2872 1.400
Kohlenmonoxid CO 1.0400 28.010 0.2968 1.400
Stickstoffmonoxid NO 0.9983 30.010 0.2771 1.384
Chlorwasserstoff HCl 0.7997 36.460 0.2280 1.400
Wasser H20 1.8580 18.020 0.4615 1.330
Kohlendioxid CO2 0.8169 44.010 0.1889 1.301
Distickstofftmonoxid N20 0.8507 44.010 0.1889 1.285
Schwefeldioxid S02 0.6092 64.060 0.1298 1.271
Ammoniak (R717) NH3 2.0560 17.030 0.4882 1.312
Azetylen C2H2 1.5130 26.040 0.3193 1.268
Methan CH4 2.1560 16.040 0.5183 1.317
Methylchlorid CH3Cl 0.7369 50.490 0.1647 1.288
Ethylen C2H4 1.6120 28.050 0.2964 1.225
Ethan (R170) C2H6 1.7290 30.070 0.2765 1.200
Ethylchlorid C2H5Cl 1.3400 64.510 0.1289 1.106
Propan (R290) C2H8 1.6670 44.100 0.1896 1.128
Tab. 14.3: Stoffdaten von Gasen bei 0°C, [ 14]
Technische Thermodynamik Anhang 169
_________________________________________________________________________
ϑ
Mittlere spezifische isobare Wärmekapazität c p in [kJ/(kg⋅K)]
0
ϑ [°C] Luft N2* N2 O2 CO2 H2O SO2
-60 1.0030 1.0303 1.0392 0.9123 0.7831 1.8549 0.5915
-40 1.0032 1.0304 1.0392 0.9130 0.7943 1.8561 0.5971
-20 1.0034 1.0304 1.0393 0.9138 0.8055 1.8574 0.6026
0 1.0037 1.0305 1.0394 0.9148 0.8165 1.8591 0.6083
20 1.0041 1.0306 1.0395 0.9160 0.8273 1.8611 0.6139
40 1.0046 1.0308 1.0396 0.9175 0.8378 1.8634 0.6196
60 1.0051 1.0310 1.0398 0.9191 0.8481 1.8660 0.6252
80 1.0057 1.0313 1.0401 0.9210 0.8580 1.8690 0.6309
100 1.0065 1.0316 1.0404 0.9230 0.8677 1.8724 0.6365
120 1.0074 1.0320 1.0408 0.9252 0.8771 1.8760 0.6420
140 1.0082 1.0325 1.0413 0.9276 0.8863 1.8799 0.6475
160 1.0093 1.0331 1.0419 0.9301 0.8952 1.8841 0.6529
180 1.0104 1.0338 1.0426 0.9327 0.9038 1.8885 0.6582
200 1.0117 1.1035 1.0434 0.9355 0.9122 1.8931 0.6634
250 1.0152 1.0370 1.0459 0.9426 0.9322 1.9054 0.6759
300 1.0192 1.0401 1.0490 0.9500 0.9509 1.9185 0.6877
350 1.0237 1.0437 1.0526 0.9575 0.9685 1.9323 0.6987
400 1.0286 1.0477 1.0568 0.9649 0.9850 1.9467 0.7090
450 1.0337 1.0522 1.0613 0.9722 1.0005 1.9615 0.7185
500 1.0389 1.0569 1.0661 0.9792 1.0152 1.9767 0.7274
550 1.0443 1.0619 1.0712 0.9860 1.0291 1.9923 0.7356
600 1.0498 1.0670 1.0764 0.9925 1.0422 2.0082 0.7433
650 1.0552 1.0722 1.0816 0.9988 1.0546 2.0244 0.7505
700 1.0606 1.0775 1.0870 1.0047 1.0664 2.0408 0.7571
750 1.0660 1.0827 1.0923 1.0104 1.0775 2.0574 0.7633
800 1.0712 1.0879 1.0976 1.0158 1.0881 2.0741 0.7692
850 1.0764 1.0930 1.1028 1.0209 1.0981 2.0909 0.7746
900 1.0814 1.0981 1.1079 1.0258 1.1076 2.1077 0.7797
950 1.0863 1.1030 1.1130 1.0305 1.1167 2.1246 0.7846
1000 1.0910 1.1079 1.1179 1.0350 1.1253 2.1414 0.7891
1050 1.0956 1.1126 1.1227 1.0393 1.1335 2.1582 0.7934
1100 1.1001 1.1172 1.1274 1.0434 1.1414 2.1749 0.7974
1150 1.1045 1.1217 1.1319 1.0474 1.1489 2.1914 0.8013
1200 1.1087 1.1260 1.1363 1.0512 1.1560 2.2078 0.8049
1250 1.1128 1.1302 1.1406 1.0548 1.1628 2.224 0.8084
1300 1.1168 1.1343 1.1448 1.0584 1.1693 2.24 0.8117
1400 1.1243 1.1422 1.1528 1.0651 1.1816 2.2714 0.8178
1500 1.1315 1.1495 1.1602 1.0715 1.1928 2.3017 0.8234
1600 1.1382 1.1564 1.1673 1.0775 1.2032 2.3311 0.8286
1700 1.1445 1.1629 1.1739 1.0833 1.2128 2.3594 0.8333
1800 1.1505 1.1690 1.1801 1.0888 1.2217 2.3866 0.8377
1900 1.1561 1.1748 1.1859 1.0941 1.2300 2.4127 0.8419
2000 1.1615 1.1802 1.1914 1.0993 1.2377 2.4379 0.8457
2100 1.1666 1.1853 1.1966 1.1043 1.2449 2.462 0.8493
Tab. 14.7: Mittlere spezifische isobare Wärmekapazität idealer Gase, [ 2]
N2* ist das Gemisch aus Stickstoff und den in der Luft enthaltenen Spurengasen (Luftstickstoff)
Technische Thermodynamik Anhang 175
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Kunststoffe
Aminoplaste 20 1500 1.67 0.348 0.138 933
Polyäthylen (Lupolen) 20 920 2.3 0.348 0.164 858
Polyurethan 20 1200 2.09 0.324 0.129 901
Polyamide 20 1130 2.3 0.278- 0.106- 850-883
0.30 0.115
Polyvinylcarbazol (Luvican) 20 1190 1.25 0.255 0.171 615
Bakelit 20 1270 1.59 0.233 0.11 685
Buna 20 1150 1.967 0.23 0.101 721
Zelluloid 20 1380 1.67 0.23 0.099 722
Polytetrafluoräthyylen (Teflon) 20 2200 1.04 0.23 0.1 725
Gummi (weich) 20 1100 1.67 0.16-0.23 0.087- 542-650
0.125
Palatal (ungesättigte Polyesterharze) 20 1100 1.75 0.185 0.096 596
Acrylglas (Plexiglas) 20 1180 1.44 0.184 0.108 559
Phenolgießharze 20 1330 1.46 0.174 0.089 581
Vulkanfiber 20 1100 1.67 0.174 0.07 565
Hartgummi (Ebonit) 20 1150 1.42 0.16 0.098 511
Polyvinylchlorid (PVC) 20 1380 0.96 0.15 0.113 445
Polystyrol 20 1050 1.25 0.139 0.105 427
Anilinpreßharz 20 1200 1.67 0.116 0.058 482
Schaumgummi 20 400- 1.67 0.07-0.92 0.104- 216-277
500 0.112
Iporka - Schaumstoffe 20 5-15 1.37 0.031- 2.04- 14.6-29.4
0.042 4.52
Styropor - Schaumstoffe 20 15-100 1.25 0.029- 0.36- 23.3-75
0.045 1.54
Verschiedene Stoffe
Wolle 20 100 1.72 0.036 0.209 78.7
Rohseide 35 100 1.33 0.049 0.368 80.7
Baumwolle 30 81 1.15 0.059 0.633 74.1
Baurinde 25 337 1.26 0.074 0.174 177
Kohlenstaub 30 730 1.3 0.12 0.13 337
Papier (gewöhnlich) 20 700 1.2 0.12 0.142 317
Leder (trocken) 20 860 1.49 0.12-0.15 0.09- 392-438
0.12
Fett 20 910- 1.93 0.17 0.09- 546-561
960 0.096
Steinkohle 20 1200- 1.26 0.26 0.1-0.2 626-700
1500
Schwefel 20 2070 0.723 0.265 0.177 629
Stoffwerte von Feststoffen - Fortsetzung
Technische Thermodynamik Anhang 178
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Verschiedene Stoffe
Paraffin 30 870- 2.9 0.24-0.27 0.09- 778-851
925 0.10
Schnee 0 560 2.09 o.464 0.396 730
Zucker (fein) 0 1600 1.25 0.58 0.290 1077
Hochafenschlacke 20 2500- 0.836 0.57 0.227- 1091-1195
3000 0.274
Porzellan 95 2400 1.08 1.03 0.397 1633
Ton (wenig Sand, 49% feucht) 20 1450 0.88 1.28 1.0 1277
Eis 0 917 1.93 2.2 1.243 1973
Carborund SiC 100 1500 0.62 58.20 62.58 7357
Graphit (fest, Natur) 20 2000- 0.6094 155 101.7- 13740-
2500 127 15361
Stoffwerte von Feststoffen - Fortsetzung
Technische Thermodynamik Anhang 179
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