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Skript zur Vorlesung

Technische Thermodynamik
Prof. Dr.-Ing. Peter R. Hakenesch

Version 2.1
Technische Thermodynamik ii
_________________________________________________________________________

Inhaltsverzeichnis

I Abbildungsverzeichnis ........................................................................................vi
II Tabellenverzeichnis ...........................................................................................viii
III Nomenklatur .......................................................................................................viii

1 EINFÜHRUNG ......................................................................................................1

1.1 Inhalt und Bedeutung der Thermodynamik .........................................................................1

1.2 Historischer Rückblick...........................................................................................................2

2 GRUNDBEGRIFFE...............................................................................................3

2.1 Physikalische Größen ............................................................................................................3

2.2 Systeme ...................................................................................................................................4


2.2.1 Allgemeines System .............................................................................................................4
2.2.2 Formen von Energieübertragung .........................................................................................4
2.2.3 Unterscheidungsmerkmale von Systemen...........................................................................5
2.2.4 Gleichgewichtssatz...............................................................................................................7

2.3 Zustand, Zustandsgrößen, Zustandsänderungen ..............................................................7

3 SYSTEMBESCHREIBUNG ................................................................................10

3.1 Stoff und Menge ...................................................................................................................10


3.1.1 Volumen..............................................................................................................................10
3.1.2 Stoffmenge .........................................................................................................................10
3.1.3 Mengenströme....................................................................................................................11

3.2 Druck, Temperatur und Energie..........................................................................................13


3.2.1 Druck ..................................................................................................................................13
3.2.2 Temperatur .........................................................................................................................14
3.2.3 Energie ...............................................................................................................................15

4 ZUSTANDSGLEICHUNGEN ..............................................................................16

4.1 Zustandsflächen ...................................................................................................................16

4.2 Festkörper .............................................................................................................................20


4.2.1 Thermische Längendehnung..............................................................................................20
4.2.2 Thermische Flächendehnung.............................................................................................21
4.2.3 Thermische Volumendehnung ...........................................................................................21

4.3 Flüssigkeiten.........................................................................................................................22

4.4 Ideale Gase............................................................................................................................23


4.4.1 Gesetz von Gay-Lussac .....................................................................................................23
4.4.2 Gesetz von Boyle-Mariotte .................................................................................................23
4.4.3 Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases ..........................................................24
4.4.4 Gesetz von Avogadro .........................................................................................................27
4.4.5 Mischung idealer Gase.......................................................................................................27
Technische Thermodynamik iii
_________________________________________________________________________

4.5 Reale Gase ............................................................................................................................30

4.6 Dämpfe...................................................................................................................................31
4.6.1 Dampfarten .........................................................................................................................31
4.6.2 Dampfdruckkurven .............................................................................................................32
4.6.3 Grenzkurven .......................................................................................................................33
4.6.4 Thermische Zustandsgleichung von Dampf.......................................................................34

5 KINETISCHE GASTHEORIE..............................................................................36

5.1 Druck als Ergebnis von Stoßvorgängen ............................................................................36

5.2 Temperatur als Maß der kinetischen Energie....................................................................40

6 DER ERSTE HAUPTSATZ DER THERMODYNAMIK .......................................42

6.1 Der erste Hauptsatz für geschlossene Systeme ...............................................................42


6.1.1 Inhalt des ersten Hauptsatzes............................................................................................42
6.1.2 Mechanische Arbeit und mechanische Energie .................................................................42
6.1.3 Volumenänderungsarbeit ...................................................................................................45
6.1.4 Wellenarbeit........................................................................................................................47
6.1.5 Dissipationsenergie ............................................................................................................49
6.1.6 Innere Energie ....................................................................................................................49
6.1.7 Wärme ................................................................................................................................50

6.2 Der erste Hauptsatz für ruhende geschlossene Systeme................................................52

6.3 Der erste Hauptsatz für bewegte geschlossene Systeme ...............................................53

6.4 Der erste Hauptsatz für stationäre Fließprozesse ............................................................53


6.4.1 Technische Arbeit...............................................................................................................53
6.4.2 Enthalpie.............................................................................................................................55

6.5 Instationäre Prozesse in offenen Systemen ......................................................................57

7 KALORISCHE ZUSTANDSGLEICHUNGEN......................................................60

7.1 Kalorische Zustandsgleichungen der inneren Energie....................................................60

7.2 Kalorische Zustandsgleichungen der Enthalpie...............................................................60

7.3 Innere Energie und Enthalpie fester und flüssiger Phasen .............................................61

7.4 Innere Energie und Enthalpie idealer Gase .......................................................................63

7.5 Innere Energie und Enthalpie von Dämpfen......................................................................64

7.6 Spezifische Wärmekapazitäten ...........................................................................................65


7.6.1 Wahre spezifische Wärmekapazitäten...............................................................................65
7.6.2 Mittlere spezifische Wärmekapazitäten..............................................................................66
Technische Thermodynamik iv
_________________________________________________________________________

8 DER ZWEITE HAUPTSATZ DER THERMODYNAMIK......................................67

8.1 Inhalt des zweiten Hauptsatzes ..........................................................................................67

8.2 Entropie .................................................................................................................................69


8.2.1 Entropie und Wahrscheinlichkeit ........................................................................................69
8.2.2 Entropie als Zustandsgröße ...............................................................................................70
8.2.3 Eigenschaften der Entropie ................................................................................................71
8.2.4 Entropie reversibler Prozesse ............................................................................................71
8.2.5 Entropie irreversibler Prozesse ..........................................................................................72
8.2.6 Entropie fester und flüssiger Phasen .................................................................................73
8.2.7 Entropie idealer Gase.........................................................................................................74
8.2.8 Entropie der Dämpfe ..........................................................................................................76

9 ZUSTANDSÄNDERUNGEN ...............................................................................77

9.1 Wärme und Arbeit bei reversiblen Zustandsänderungen idealer Gase..........................77


9.1.1 Isochore Zustandsänderung...............................................................................................77
9.1.2 Isobare Zustandsänderung ................................................................................................78
9.1.3 Isotherme Zustandsänderung ............................................................................................79
9.1.4 Adiabate Zustandsänderung ..............................................................................................80
9.1.5 Polytroper Zustandsänderung ............................................................................................82

9.2 T,s-Diagramme idealer Gase ...............................................................................................85


9.2.1 Isochore Zustandsänderung idealer Gase .........................................................................85
9.2.2 Isobare Zustandsänderung idealer Gase...........................................................................86
9.2.3 Isotherme Zustandsänderung idealer Gase.......................................................................87
9.2.4 Isentrope Zustandsänderung idealer Gase........................................................................88
9.2.5 Polytrope Zustandsänderung .............................................................................................89

9.3 Wärme- und Arbeit in Entropiediagrammen ......................................................................89


9.3.1 Adiabate Systeme ..............................................................................................................89
9.3.2 Wärme und Arbeit bei reversiblen und irreversiblen Prozesset .........................................91

9.4 T,s-Diagramm realer Gase ...................................................................................................94

9.5 Mollier-Diagramm (h,s-Diagramm)......................................................................................95

9.6 Feuchte Luft (h,x-Diagramme) ............................................................................................97


9.6.1 Relative Feuchte.................................................................................................................97
9.6.2 Feuchtegrad und Sättigungsgrad .......................................................................................97
9.6.3 Zustandsgrößen feuchter Luft ............................................................................................98
9.6.4 Feuchte Luft in Diagrammform........................................................................................ 100

9.7 Zusammenfassung reversibler Zustandsänderungen .................................................. 105

10 REVERSIBLE KREISPROZESSE.................................................................107

10.1 Allgemeine Kennzeichen eines Kreisprozesses ............................................................ 107

10.2 Kreisprozesse geschlossener Systeme.......................................................................... 111

10.3 Kreisprozesse in offenen Systemen................................................................................ 113

10.4 Bewertungskennzahlen für Kreisprozesse .................................................................... 115


10.4.1 Thermischer Wirkungsgrad (rechtsdrehende Prozesse) ............................................ 115
10.4.2 Leistungsziffer (linksdrehende Prozesse) ................................................................... 115
Technische Thermodynamik v
_________________________________________________________________________

11 KREISPROZESSE THERMISCHER MASCHINEN.......................................117

11.1 Vergleichsprozesse für Kolbenmaschinen..................................................................... 117


11.1.1 Otto-Prozeß ................................................................................................................. 117
11.1.2 Diesel-Prozeß.............................................................................................................. 122
11.1.3 Seiliger-Prozeß............................................................................................................ 124
11.1.4 Stirling-Prozeß ............................................................................................................. 128

11.2 Vergleichsprozesse für Turbomaschinen....................................................................... 132


11.2.1 Joule-Prozeß ............................................................................................................... 133
11.2.2 Ericson-Prozeß............................................................................................................ 136
11.2.3 Clausius-Rankine-Prozeß ........................................................................................... 138

11.3 Carnot-Prozeß.................................................................................................................... 140

11.4 Isentroper Wirkungsgrad adiabater Maschinen............................................................. 143

11.5 Prozeßoptimierung............................................................................................................ 145


11.5.1 Wärmerückgewinnung................................................................................................. 145
11.5.2 Zwischenkühlung......................................................................................................... 146
11.5.3 Zwischenerhitzung....................................................................................................... 149
11.5.4 Kombinierte Zwischenkühlung und Zwischenerhitzung .............................................. 152
11.5.5 Abgasturbolader .......................................................................................................... 154

12 KÄLTEANLAGEN .........................................................................................157

12.1 Allgemeiner Kältemaschinenprozeß ............................................................................... 157

12.2 Dampf-Kompressions-Kälteanlage.................................................................................. 160

12.3 Absorptionsverfahren ....................................................................................................... 163

12.4 Luftverflüssigung (Lindeverfahren)................................................................................. 164

13 LITERATURVERZEICHNIS ..........................................................................166

14 ANHANG .......................................................................................................167
Technische Thermodynamik vi
_________________________________________________________________________

I Abbildungsverzeichnis

Abb. 2-1: Allgemeines thermodynamisches System ...................................................................... 4


Abb. 2-2: Geschlossenes System - starre Grenze ....................................................................... 5
Abb. 2-3: Geschlossenes System - variable Grenze ..................................................................... 5
Abb. 2-4: Offenes System, Zylinder ................................................................................................ 5
Abb. 2-5: Offenes System, Kraftwerk.............................................................................................. 5
Abb. 2-6: Adiabates geschlossenes System.................................................................................. 6
Abb. 2-7: Adiabates offenes System............................................................................................... 6
Abb. 2-8: Zweiphasensystem.......................................................................................................... 6
Abb. 2-9: Dreiphasensystem........................................................................................................... 6
Abb. 2-10: Kolben mit isentroper Kompression ................................................................................ 8
Abb. 2-11: Isobare Erwärmung ......................................................................................................... 8
Abb. 2-12: Isotherme Kompression................................................................................................... 8
Abb. 2-13: Zustandsänderung von ‘1’ zu ‘2’ in einem T - s - Diagramm .......................................... 9
Abb. 3-1: Offenes System mit Mengenstrom ................................................................................ 11
Abb. 3-2: Stationär durchströmtes System ................................................................................... 12
Abb. 3-3: Mit Wasser durchströmtes konisches Rohr................................................................... 13
Abb. 3-4: Druck in einem ruhenden Fluid ..................................................................................... 13
Abb. 4-1: Zustandsfläche eines reinen Stoffes, [ 2] ...................................................................... 16
Abb. 4-2: Schnitt durch die Zustandsfläche bei T=const.] ............................................................. 17
Abb. 4-3: Schnitt durch die Zustandsfläche bei v=const................................................................ 17
Abb. 4-4: Gasvolumen in Abhängigkeit von der Temperatur bei unterschiedlichen Drücken ...... 23
Abb. 4-5: Druck p in Abhängigkeit von V bei unterschiedlichen Temperaturen............................ 24
Abb. 4-6: Mischung zweier Gase .................................................................................................. 27
Abb. 4-7: Realgasfaktor Z für Luft bei unterschiedlichen Drücken, [ 6] ........................................ 31
Abb. 4-8: Verschiedene Stadien des Verdampfungsprozesses ................................................... 31
Abb. 4-9: Zustandsänderungen von Wasser beim Erwärmen und Verdampfen bei p = const. ..... 32
Abb. 4-10: Dampfdruckkurven verschiedener Stoffe im p,T-Diagramm, [ 14] ................................ 33
Abb. 4-11: Grenzkurven des Naßdampfgebietes im p,v-Diagramm, [ 6] ........................................ 34
Abb. 5-1: Elastischer Stoß ............................................................................................................ 36
Abb. 5-2: Unelastischer Stoß ........................................................................................................ 37
Abb. 5-3: Kontrollvolumen............................................................................................................. 38
Abb. 6-1: Skalarprodukt zweier Vektoren ..................................................................................... 42
Abb. 6-2: Bahnkurve eines Massepunktes im Raum.................................................................... 43
Abb. 6-3: Kräfteverteilung an einem Massepunkt im Gravitationsfeld .......................................... 44
Abb. 6-4: Beschleunigung eines Fahrzeuges ............................................................................... 45
Abb. 6-5: Volumenänderungsarbeit infolge einer Kolbenbewegung ............................................ 45
Abb. 6-6: Volumenänderungsarbeit im p,V-Diagramm bei a) Kompression, b) Expansion .......... 46
Abb. 6-7: Volumenänderungsarbeit im p,V-Diagramm bei Umgebungsdruck .............................. 47
Abb. 6-8: Zur Berechnung der Wellenarbeit ................................................................................. 48
Abb. 6-9: Zufuhr von Arbeit in ein geschlossenes adiabates System .......................................... 49
Abb. 6-10: Zustandsänderung von '1' → '2' durch zwei unterschiedliche Prozesse ...................... 50
Abb. 6-11: Zufuhr von Wellenarbeit (a), Zufuhr von Wärme über diatherme Wand (b) ................. 51
Abb. 6-12: Gekühlter elektrischer Leiter ......................................................................................... 51
Abb. 6-13: Kontrollraum eines offenen Systems............................................................................. 54
Abb. 6-14: Stationärer Fließprozeß, Wasserkraftwerk.................................................................... 56
Abb. 6-15: Masseelement eines strömenden Mediums beim Überqueren der Systemgrenze ...... 57
Abb. 6-16: Füllen einer Gasflasche mit R12 ................................................................................... 59
Abb. 7-1: Integrationsweg zur Bestimmung der Enthalpiedifferenz.............................................. 62
Abb. 7-2: Spezifische Wärmekapazität von Kohlenstoff und Metallen ......................................... 65
Abb. 7-3: Spezifische isobare Wärmekapazität von Gasen.......................................................... 66
Abb. 7-4: Berechnung der mittleren spezifischen Wärmekapazität.............................................. 66
Abb. 8-1: Freier Fall....................................................................................................................... 67
Abb. 8-2: Umkehrung des freien Falls .......................................................................................... 68
Abb. 9-1: Isochore Zustandsänderung im p,V-Diagramm............................................................. 77
Abb. 9-2: Isobare Zustandsänderung im p,V-Diagramm............................................................... 78
Abb. 9-3: Isotherme Zustandsänderung im p,V-Diagramm: a) Kompression, b) Expansion ........ 79
Abb. 9-4: Adiabate Zustandsänderung im p,V-Diagramm: a) Kompression, b) Expansion.......... 81
Abb. 9-5: Polytropen im p,V-Diagramm, [ 13]................................................................................ 82
Abb. 9-6: Isochoren im T,s-Diagramm........................................................................................... 85
Technische Thermodynamik vii
_________________________________________________________________________

Abb. 9-7: Änderung der inneren Energie bzw. Enthalpie a) isochor, b) isobar ............................ 86
Abb. 9-8: Isobaren im T,s-Diagramm............................................................................................. 86
Abb. 9-9: Volumenänderungsarbeit wV12 bei isobarer Zustandsänderung.................................... 87
Abb. 9-10: Isothermen im T,s-Diagramm......................................................................................... 87
Abb. 9-11: Isentrope im T,s-Diagramm............................................................................................ 88
Abb. 9-12: Isentrope Zustandsänderung - Volumenänderungsarbeit wv12 = u 2 − u1 .................... 88
Abb. 9-13: Isentrope Zustandsänderung - Spezifische Strömungsarbeit y12 = h2 − h1 ................. 88
Abb. 9-14: Polytrope Expansion a) Volumenänderungsarbeit, b) Strömungsarbeit....................... 89
Abb. 9-15: Geschlossenes adiabates System: a) Expansion, b) Kompression ............................. 90
Abb. 9-16: Offen durchströmtes adiabates System: a) Expansion, b) Kompression ..................... 91
Abb. 9-17: Darstellung der Wärme im T,s-Diagramm bei reversiblen Prozessen........................... 92
Abb. 9-18: Wärme und Dissipation bei irreversiblen Prozessen, a) nicht-adiabat, b) adiabat ....... 93
Abb. 9-19: T,s-Diagramm für Wasserdampf, [ 6]............................................................................. 94
Abb. 9-20: h,s-Diagramm................................................................................................................. 95
Abb. 9-21: Mollier-Diagramm von Wasserdampf, [ 14]................................................................... 96
Abb. 9-22: a) Darstellung unterschiedlicher Phasen im h,x-Diagramm, b) Druckerhöhung, [ 13] 100
Abb. 9-23: Konstruktionsprinzip des h,x-Diagramms für feuchte Luft, [ 13].................................. 100
Abb. 9-24: Zustandsänderungen bei der Trocknung feuchter Luft, [ 13] ...................................... 101
Abb. 9-25: Mischung von zwei Luftmassen .................................................................................. 102
Abb. 9-26: Enthalpie bei der Mischung zweier Luftmassen, [ 13]................................................. 103
Abb. 9-27: Mischung zweier Luftmassen im ungesättigten Gebiet, [ 13]...................................... 103
Abb. 10-1: Kreisprozeß eines geschlossenen Systems im p,v-Diagramm ................................... 107
Abb. 10-2: Vereinfachtes Schema einer Dampfkraftanlage.......................................................... 108
Abb. 10-3: Reversible Kreisprozesse im pv-Diagramm ................................................................ 110
Abb. 10-4: Kreisprozesse im p,v-Diagramm: a) Wärmekraftmaschine b) Kältemaschine ............ 112
Abb. 10-5: Schema einer geschlossenen Gasturbinenanlage, [ 6] .............................................. 113
Abb. 11-1: p,v-Diagramm eines Otto-Viertaktmotors .................................................................... 117
Abb. 11-2: Otto-Vergleichsprozeß: a) p,v-Diagramm, b) T,s-Diagramm ....................................... 118
Abb. 11-3: Thermischer Wirkungsgrad des Otto-Vergleichsprozesses, [ 16]............................... 120
Abb. 11-4: Diesel-Vergleichsprozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm ................................. 122
Abb. 11-5: Seiliger-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm ................................................ 125
Abb. 11-6: Otto-, Diesel und Seiliger-Prozeß; p,v- und T,s-Diagramme, [ 13]............................... 127
Abb. 11-7: Arbeitsprinzip des Stirling-Motors und Ort-Zeit-Diagramm ......................................... 129
Abb. 11-8: Stirling-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm ................................................. 129
Abb. 11-9: Schema einer einfachen Gasturbinenanlage .............................................................. 132
Abb. 11-10. Einfache Gasturbinenanlage als geschlossenes System, [ 6] .................................... 133
Abb. 11-11: Joule-Prozeß der Gasturbine im a) p,v-Diagramm b) h,s-Diagramm .......................... 134
Abb. 11-12: Geschlossene Gasturbinenanlage nach dem Ericson-Verfahren, [ 6]........................ 136
Abb. 11-13: Ericson-Prozeß der Gasturbine im a) p,v-Diagramm b) h,s-Diagramm ....................... 136
Abb. 11-14: Dampfturbinenanlage a) Aufbau und b) p,v-Diagramm, [ 6]........................................ 138
Abb. 11-15: Clausius-Rankine-Prozeß im a) T,s-Diagramm b) h,s-Diagramm................................ 138
Abb. 11-16: Carnot-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm ................................................. 140
Abb. 11-17: Carnot-Prozeß und realer Prozeß ............................................................................... 141
Abb. 11-18: Wärmekraftmaschine................................................................................................... 142
Abb. 11-19: Zustandsänderungen des reversiblen Carnot-Prozesses........................................... 142
Abb. 11-20: Isentrope und verlustbehaftete Zustandsänderung im h,s-Diagramm......................... 144
Abb. 11-21: Joule-Prozeß mit Wärmerückgewinnung .................................................................... 145
Abb. 11-22: Einfluß der Wärmerückgewinnung auf den thermischen Wirkungsgrad..................... 146
Abb. 11-23: Einfluß der Zwischenkühlung im T,s-Diagramm .......................................................... 147
Abb. 11-24: Thermischer Wirkungsgrad bei Zwischenkühlung ...................................................... 148
Abb. 11-25: Mehrstufiger Verdichter mit Zwischenkühlung ............................................................ 149
Abb. 11-26: Einfluß der Zwischenerhitzung im T,s-Diagramm........................................................ 150
Abb. 11-27: Thermischer Wirkungsgrad bei Zwischenerhitzung .................................................... 151
Abb. 11-28: Mehrstufige Turbine mit Zwischenerhitzung ............................................................... 152
Abb. 11-29: Kombinierte Zwischenkühlung und -erhitzung im T,s-Diagramm ................................ 152
Abb. 11-30: Thermischer Wirkungsgrad bei kombinierter Zwischenkühlung und -erhitzung ......... 153
Abb. 11-31: Abgasturboladers und Schaltbild................................................................................. 154
Abb. 11-32: p,v- und T,s-Diagramm eines Kolbenmorors mit Abgasturbolader .............................. 155
Abb. 12-1: Allgemeiner Kältemaschinenprozeß (Carnot) ............................................................. 157
Abb. 12-2: Entropieveränderung bei Kühlung............................................................................... 158
Technische Thermodynamik viii
_________________________________________________________________________

Abb. 12-3: Kompensationswärme ΔQ bei Kälteleistung Q0 .......................................................... 158


Abb. 12-4: Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf ............................................................................ 160
Abb. 12-5: Realer Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf ................................................................ 161
Abb. 12-6: Ammoniak Absorptionskühlkreislauf ........................................................................... 163
Abb. 12-7: Luftverflüssigungsanlage nach Linde .......................................................................... 164
Abb. 12-8: T,s-Diagramm des Linde-Verfahrens........................................................................... 165
Abb. 14-1: h,x -Diagramm von feuchter Luft.................................................................................. 181

II Tabellenverzeichnis

Tab. 2.1: Basiseinheiten des SI-Systems....................................................................................... 3


Tab. 2.2: Abgeleitete Größen des SI-Systems ............................................................................... 3
Tab. 2.3: Zustandsänderungen mit einer konstanten Zustandsgröße ........................................... 9
Tab. 3.1: Stoffe und deren Molmassen, [ 14] ............................................................................... 10
Tab. 3.2: Temperaturskalen.......................................................................................................... 14
Tab. 4.1: Schmelzwärmen und Schmelztemperaturen bei p = 105 [Pa], [ 6]............................... 18
Tab. 4.2: Verdampfungsenthalpie, Siedetemperatur und kritische Punkte, [ 6] ........................... 18
Tab. 4.3: Längenausdehnungskoeffizient α für einige feste Stoffe, [ 6] ....................................... 20
Tab. 4.4: Volumenausdehnungskoeffizienten γ von Flüssigkeiten, [ 6]........................................ 22
Tab. 4.5: Gaskonstanten und Dichten von Gasen bei p=1.0132 bar und T=0°C, [ 6] .................. 25
Tab. 14.1: Defintionen der SI-Basiseinheiten ............................................................................... 167
Tab. 14.2: Physikalische Konstante.............................................................................................. 167
Tab. 14.3: Stoffdaten von Gasen bei 0°C..................................................................................... 168
Tab. 14.4: Sättigungsdampftafel für Wasser (Drucktafel) ............................................................ 169
Tab. 14.5: Sättigungsdampftafel für Wasser (Temperaturtafel) ................................................... 171
Tab. 14.6: Sättigungsdampftafel Ammoniak................................................................................. 173
Tab. 14.7: Mittlere spezifische isobare Wärmekapazität idealer Gase ........................................ 174
Tab. 14.8: Stoffwerte von Feststoffen........................................................................................... 175
Tab. 14.9: Stoffwerte von Flüssigkeiten........................................................................................ 179
Tab. 14.10: Stoffwerte von Gasen .................................................................................................. 180

III Nomenklatur

A [m ]
2
Querschnittsfläche
⎡m⎤
c ⎢s⎥ Geschwindigkeit
⎣ ⎦
⎡ J ⎤
cp ⎢ ⎥ spezifische isobare Wärmekapazität
⎣ kg ⋅ K ⎦
⎡ J ⎤
cv ⎢ ⎥ spezifische isochore Wärmekapazität
⎣ kg ⋅ K ⎦
d [m] Durchmesser
E [J ] Energie
F [N ] Kraft
⎡m⎤
g ⎢ 2⎥ Erdbeschleunigung
⎣s ⎦
h [m] Höhe
⎡J ⎤
h ⎢ ⎥ spezifische Enthalpie
⎣ kg ⎦
Technische Thermodynamik ix
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H [J ] Enthalpie
⎡ m⎤
I ⎢kg ⋅ s ⎥ Impuls
⎣ ⎦
I [ A] Strom
⎡ kg ⎤
I& ⎢ ⎥ Massestromdichte
⎣ s ⋅ m2 ⎦
L [m] Länge
m [kg ] Masse
⎡ kg ⎤
m& ⎢ s ⎥ Massestrom
⎣ ⎦
mT [kg ] Teilchenmasse
⎡ kg ⎤
M ⎢ kmol ⎥ Molmasse
⎣ ⎦
M [N ⋅ m] Drehmoment
⎡ 1 ⎤
n ⎢ min ⎥ Drehzahl
⎣ ⎦
n [mol ] Stoffmenge
n [− ] Polytropenexponent
⎡ 1 ⎤
NA ⎢ mol ⎥ Avogadro-Konstante (Lohschmidtsche Zahl)
⎣ ⎦
p [− ] Wahrscheinlichkeit
p [Pa ] Druck
p [− ] Wahrscheinlichkeit
P [W ] Leistung
⎡J ⎤
q ⎢ ⎥ spezifische Wärme
⎣ kg ⎦
Q [J ] Wärme
⎡W ⎤
q& ⎢ 2⎥ Wärmestromdichte ( q& = Q& A ≠ dq dt )
⎣m ⎦
Q& [W ] Wärmestrom
r [− ] Volumenverhältnis
R [Ω ] Widerstand
⎡ J ⎤
R ⎢ ⎥ stoffspezifische Gaskonstante
⎣ kg ⋅ K ⎦
⎡ J ⎤
Rm ⎢ K ⋅ kmol ⎥ universelle Gaskonstante
⎣ ⎦
s [m] Strecke, Entfernung
⎡ J ⎤
s ⎢ ⎥ spezifische Entropie
⎣ kg ⋅ K ⎦
⎡J ⎤
S ⎢K ⎥ Entropie
⎣ ⎦
t [s ] Zeit
T [K ] thermodynamische Temperatur
Technische Thermodynamik x
_________________________________________________________________________

⎡J ⎤
u ⎢ ⎥ spezifische innere Energie
⎣ kg ⎦
U [J ] innere Energie
U [V ] Spannung
⎡ m3 ⎤
v ⎢ ⎥ spezifisches Volumen
⎣⎢ kg ⎦⎥
V [m ]
3
Volumen
⎡m ⎤
3
V& ⎢ ⎥ Volumenstrom
⎣⎢ s ⎥⎦
⎡ m3 ⎤
Vn ⎢ ⎥ Molvolumen
⎢⎣ kmol ⎥⎦
2
⎡J ⎤
wD ⎢ ⎥
⎣ kg ⎦
spezifische Dissipationsarbeit ∫
w D ,12 = T ⋅ ds
1
2
⎡J ⎤
wv ⎢ ⎥
⎣ kg ⎦
spezifische Volumenänderungsarbeit ∫
wv ,12 = p ⋅ dv
1
W [J ] Arbeit
x [− ] Dampfgehalt
2
⎡J ⎤
y ⎢ ⎥
⎣ kg ⎦
spezifische Strömungsarbeit ∫
y12 = v ⋅ dp
1
x,y,z [m] Ortskoordinaten
⎡m⎤
x& , y& , z& ⎢s⎥ Geschwindigkeiten
⎣ ⎦
⎡m⎤
&x&, &y&, &z& ⎢ 2⎥ Beschleunigungen
⎣s ⎦
z [m] Höhe
Z [− ] Realgasfaktor

Griechische Symbole

α [rad ] Winkel
⎡1⎤
α ⎢K ⎥ Längenausdehnungskoffizient (Feststoffe)
⎣ ⎦
ε [− ] Verdichtungsverhältnis
⎡1⎤
γ ⎢K ⎥ Volumenausdehnungskoeffizient (Flüssigkeiten)
⎣ ⎦
⎡K ⎤
γ ⎢m⎥ Temperaturgradient der Normatmosphäre
⎣ ⎦
η [− ] Wirkungsgrad
ϕ [rad ] Drehwinkel
ϕ [− ] Volumenverhältnis, Einspritzverhältnis
κ [− ] Isentropenexponent
Technische Thermodynamik xi
_________________________________________________________________________

Ψ [− ] Druckverhältnis
μ [− ] Massenverhältnis
π [− ] Verdichter-Druckverhältnis
⎡ kg ⎤
ρ ⎢ 3⎥ Dichte
⎣m ⎦
⎡J ⎤
σ ⎢ ⎥ spezifische Schmelzwärme
⎣ kg ⎦
ϑ [°C ] Temperatur
τ [s ] Zeit
⎡ N ⎤
τ ⎢ ⎥ Schubspannung
⎣ mm 2 ⎦
⎡ rad ⎤
ω ⎢ s ⎥ Drehrate
⎣ ⎦

Indizes

1,2 Zustände
ab abgeführt
A axial
D Dissipation
D Dampf
el elektrisch
g gesamt, total
G Gewicht
H Hubraum
k Kreisprozeß
kin kinetisch
K Verdichtungsraum
mech mechanisch
N Nutz(arbeit)
irr irreversibel
p isobar
pot potentiell
rev reversibel
s Sättigung
t technisch
t tangential
th thermisch
T Teilchen
T Turbine
U Umgebung
v isochor
V Volumenänderung
V Verdichter
W Welle
zu zugeführt
Technische Thermodynamik Einführung 1
_________________________________________________________________________

1 Einführung

1.1 Inhalt und Bedeutung der Thermodynamik

Hauptaufgabengebiet der Thermodynamik ist die Untersuchung und Beschreibung von


Energieumwandlungsprozessen durch eine Analyse der unterschiedlichen
Erscheinungsformen von Energie und deren Verknüpfungen in Energiebilanzgleichungen.
Dies bildet die Grundlage zur Konzeption, Planung und Auslegung von Anlagen zur
Energieumwandlung.

Anlagen zur Energieumwandlung begegnen uns in vielfältiger Weise: Von der klassischen
Dampfmaschine, über Verbrennungsmotoren in Kraftfahrzeugen und Luftfahrzeugen bis hin
zu Kraftwerken auf Wind-, Wasser- oder Kernkraftbasis. Weitere Anwendungsgebiete sind
z.B. die Klimatechnik, Lüftungs- oder auch die Kältetechik.

Die Basis der Thermodynamik wird beschrieben durch die sogenannten Hauptsätze der
Thermodynamik. Sie lassen sich nicht aus bereits bewiesenen physikalischen Gesetzen
ableiten sondern stellen lediglich auf allgemeinen Erfahrung basierenden Postulate dar, die
als brauchbare Arbeitshypothesen verwendet werden können und bis heute noch nicht
widerlegt werden konnten. Der erste Hauptsatz oder auch der Energieerhaltungssatz besagt,
daß Energie weder erzeugt noch vernichtet werden kann; sie kann lediglich zwischen
verschiedenen Erscheinungsformen umgewandelt werde. Der zweite Hauptsatz formuliert
die Grenzen der Energieumwandlung und beschreibt welche Umwandlungsprozesse
überhaupt möglich sind. Der dritte Hauptsatz beschreibt die Nichterreichbarkeit des
absoluten thermischen Nullpunktes und der nullte Hauptsatz definiert das thermische
Gleichgewicht.

Die Thermodynamik nach dem heutigen Verständnis ist eine allgemeine Energielehre, die
sich in die statistische und phänomenologische Thermodynamik gliedern läßt. Die
statistische bzw. molekularstatistische Thermodynamik geht von der molekularen Struktur
der Materie aus und berechnet die Wechselwirkung zwischen den Molekülen und ihrer
Umgebung unter Anwendung mathematisch-statistischer Methoden (kinetische Gastheorie).
Die klassische oder auch phänomenologische Thermodynamik stützt sich auf die
Beobachtung thermodynamischer Prozesse aus deren Ablauf empirische Gesetze abgeleitet
werden. Dieser letztere Ansatz wird in der folgenden Vorlesung weiter verfolgt werden.
Technische Thermodynamik Einführung 2
_________________________________________________________________________

1.2 Historischer Rückblick

Die frühere Bezeichnung für Thermodynamik war Wärmelehre. Dies erklärt sich aus der
historischen Entwicklung der Erforschung von Wärmeerscheinungen. Bis Mitte des 19.
Jahrhunderts ordnete man Wärme einem hypothetischen unzerstörbaren Stoff (caloricum)
zu. Dies entspricht zwar in groben Zügen dem Prinzip des ersten Hauptsatzes, d.h. dem
Satz von der Energieerhaltung, die Vorstellung der stofflichen Eigenschaft war jedoch
unzutreffend. Erste Zweifel an der Stofftheorie wurden mit dem Aufkommen der ersten
Wärmekraftmaschinen, d.h. Dampfmaschinen laut.: D. Papin (1647-1712) und T. Newcomen
(1663-1729) bzw. J. Watt (1736-1819). Die Idee, daß es eine Äquivalenz zwischen Wärme
und Arbeit geben müsse, wurde von Lord Rumford (1753-1814) durch die beobachtete
Aufheizung beim Aufbohren von Kanonenrohren entwickelt. Diese Idee wurde von J.P. Joule
(1818-1889) weiterentwickelt, der auf experimentellem Weg das sogenannte mechanische
Wärmeäquivalent bestimmte. Als Mitbegründer der modernen Thermodynamik gilt
N.L.S. Carnot (1796-1832), der ebenfalls die Theorie vertrat, daß Wärme und Arbeit
äquivalente Energieformen seien, dies jedoch nicht mehr veröffentlichte. Unabhängig von
den Arbeiten von Joule und Carnot wurde diese Theorie 1842 von J.R. Mayer (1814-1878)
veröffentlicht. Mit der später erfolgten Veröffentlichung des ersten Hauptsatzes wurde die
Stofftheorie als Gedankenmodell endgültig ad acta gelegt.

Auf der Basis der Arbeiten von Carnot, Mayer und Joule erstellte R. Clausius (1822-1888) im
Jahre 1850 die erste quantitative Formulierung des ersten Hauptsatzes durch Gleichungen
zwischen den Größen Wärme, Arbeit und innere Energie. Zur Definition des zweiten
Hauptsatzes führte er eine neue Größe ein, die er zuerst als ‚Äquivalenzwert einer
Verwandlung‘ und später (1865) als Entropie bezeichnete.

Unabhängig von Clausius gelangte fast zeitgleich der britische Physiker W. Thomson (1824-
1907) zu anderen Formulierungen des zweiten Hauptsatzes. Er führte den Gedanken von
der Zerstreuung der Energie (dissipation of energy) ein, d.h., daß sich bei real
vorkommenden Prozessen der Vorrat an umwandelbarer bzw. arbeitsfähiger Energie
verringert. Aus seinen Überlegungen zum zweiten Hauptsatz schloß Thomson (seit 1892
Lord Kelvin) auf die Existenz einer universellen Temperaturskala. Diese universelle, von den
spezifischen Eigenschaften von Thermometern unabhängigen Skala, wurde ihm zu Ehren
Kelvin-Skala genannt.

Durch den von Clausius definierten Entropiebegriff war es nun möglich, aus den
thermodynamischen Hauptsätzen allgemeingültige Gesetze für das Verhalten der Materie in
ihren unterschiedlichen Aggregatzuständen und in chemische Reaktionen herzuleiten.
Daraus entwickelte sich gegen Ende des 19. Jahrhunderts eine neue Disziplin, die
sogenannte physikalische Chemie, deren Grundlagen von J.W.Gibbs (1839-1903) durch die
Definition der Phasenregel, mit entwickelt wurden.
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 3
_________________________________________________________________________

2 Grundbegriffe

2.1 Physikalische Größen

Als physikalische Größen werden charakteristische Eigenschaften von Objekten, wie z.B.
Gewicht und Abmessungen eines Körpers oder Temperatur und Leistung eines Motors
bezeichnet. Die Wahl geeigneter Einheiten und Definitionen physikalischer Größen ist
selbstverständlich in beliebiger Art und Weise möglich. In den technischen
Naturwissenschaften wird jedoch seit einigen Jahrzehnten das international vereinbarte
‘Système International d’Unité’ oder auch SI-System, angewendet. Der Begriff ‘international’
ist jedoch mit gewissen Einschränkungen zu sehen, da insbesondere im angelsächsischen
Raum und in der Luftfahrt das englische und amerikanische Maßsystem bzw. eine Mischung
aus beiden noch üblich sind. Obwohl in Deutschland mit der Verabschiedung des Gesetzes
über die Einheiten im Meßwesen vom 02.07.1969 im geschäftlichen und amtlichen Verkehr
vorgeschrieben, hat sich diese Erkenntnis offensichtlich noch nicht bis zum Luftfahrt-
Bundesamt (LBA) durchgesetzt.

Das im weiteren Verlauf zu verwendende SI-System hat den Vorteil, daß ausgehend von
sieben Basiseinheiten, sich alle weiteren physikalischen Größen durch eine Kombination
dieser Basiseinheiten darstellen, bzw. ineinander überführen lassen.

Größe Einheit Zeichen Definition


Länge Meter m siehe Tab. 14.1
Masse Kilogramm kg
Zeit Sekunde s
Elektrische Stromstärke Ampère A
Temperatur Kelvin K
Lichtstärke Candela cd
Stoffmenge Mol mol
Tab. 2.1: Basiseinheiten des SI-Systems

Größe Einheit Zeichen Definition


Kraft Newton N N = kg⋅m/s²
Leistung Watt W W = N⋅m/s
Energie, Arbeit Joule J J = N⋅m
Druck Pascal Pa Pa = N/m²
Tab. 2.2: Abgeleitete Größen des SI-Systems
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 4
_________________________________________________________________________

2.2 Systeme

Zur Beschreibung von Prozeßabläufen und Maschinen oder Teilen von Maschinen werden
thermodynamische Systeme festgelegt, die durch die mehr oder weniger willkürliche
Definition von Systemgrenzen beschrieben werden. Diese System- oder auch
Kontrollgrenzen dienen der Erfassung des Energie- und Masseaustauschs des Systems mit
seiner Umwelt. Die Festlegung von Systemgrenzen orientiert sich zweckmäßigerweise an
der konkreten Problemstellung, z.B. der inneren oder äußeren Umrandung einer
Brennkammer oder eines Dampfkessels, kann aber auch beliebiger abstrakter Natur sein.
Wesentliches Merkmal einer Systemgrenze ist die Möglichkeit die über die Systemgrenzen
hinweg stattfindenden Energie- und Masseströme sinnvoll erfassen zu können.

Vorzeichendefinition für Energie- und Massenströme:


- Positiv für Ströme, die in das System hineinfließen,
- negativ für Ströme, die das System verlassen

2.2.1 Allgemeines System

Energieentzug
Energiezufuhr
System
Masseentzug
Massezufuhr

Systemgrenze

Abb. 2-1: Allgemeines thermodynamisches System

2.2.2 Formen von Energieübertragung

- Mechanische Arbeit:
Kolbenbewegung in einem Zylinder durch Expansion des Gases im Kontrollraum

- Thermische Energie:
Aufheizung des Kontrollvolumes durch Verbrennung oder Kompression des Kontrollraums

- Stoffgebundene Energieübertragung:
Massefluß zu oder aus dem Kontrollraum

- Wärmestrahlung:
Erwärmung durch Sonneneinstrahlung, Heizstrahler
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 5
_________________________________________________________________________

2.2.3 Unterscheidungsmerkmale von Systemen

Geschlossene Systeme

Merkmal: Materieundurchlässig, d.h. es findet kein Masseaustausch über die Systemgrenze


hinweg mit der Umgebung statt

Abb. 2-2: Geschlossenes System -


starre Grenze Abb. 2-3: Geschlossenes System -
variable Grenze

Offene Systeme

Merkmal: Stoffübertragung über die Systemgrenze ist möglich

Zufluß

Abfluß
T

mechanische Arbeit
Abb. 2-4: Offenes System, Zylinder Abb. 2-5: Offenes System, Kraftwerk
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 6
_________________________________________________________________________

Adiabate Systeme

Merkmal: Es erfolgt keine Wärmeübertragung über die Systemgrenzen hinweg, d.h. ‘ideal’
isolierte Wände

ideale Isolierung

Abb. 2-6: Adiabates geschlossenes Abb. 2-7: Adiabates offenes System


System

Einphasensysteme

Unterscheidung des Systems nach der inneren Struktur, d.h. nach fester, flüssiger oder
gasförmiger Erscheinungsform. Das Einphasensystem besteht demnach aus einer
homogenen Substanzmenge, deren chemische und physikalische Eigenschaften örtlich
konstant sind.

Mehrphasensysteme

Systeme, in dem mindestens zwei unterschiedliche Phasen vorliegen, z.B. flüssiges Wasser
zusammen mit Wasserdampf.

Wasser- Wasser-
dampf dampf

Eis

Wasser Wasser

Abb. 2-8: Zweiphasensystem Abb. 2-9: Dreiphasensystem


Technische Thermodynamik Grundbegriffe 7
_________________________________________________________________________

2.2.4 Gleichgewichtssatz
Allgemein: Jedes sich selbst überlassene geschlossene System strebt einem Gleichge-
wichtszustand zu, in dem es so lange verharrt, so lange keine äußeren Einflüsse auf das
System einwirken.

- Thermisches Gleichgewicht: T = const.


- Mechanisches Gleichgewicht: p = const.
- Chemisches Gleichgewicht: M = const.

Bei gleichzeitigem Vorliegen aller drei Gleichgewichtszustände, spricht man auch von einem
Thermodynamischen Gleichgewicht

Nullter Hauptsatz der Thermodynamik:


Zwei geschlossene Systeme befinden sich im thermischen Gleichgewicht, wenn beide
Systeme die gleiche Temperatur besitzen.

Bsp.: Berührungsthermometer

2.3 Zustand, Zustandsgrößen, Zustandsänderungen

Zur vollständigen Beschreibung eines thermodynamischen Systems ist neben der Definition
der Systemgrenzen auch eine Beschreibung seiner physikalischen und chemischen
Systemeigenschaften erforderlich. Diese Systemeigenschaften werden durch die
Zustandsgrößen beschrieben, welche Variable darstellen. Der Zustand eines einfachen,
homogene Systems läßt sich durch die vier Zustandsgrößen Stoffmenge, Volumen, Druck
und Temperatur eindeutig beschreiben.

Einteilung von Zustandsgrößen:

- Äußerer Zustand:
Ortskoordinaten, Geschwindigkeit, Beschleunigung z.B. x , x& , &x&

- Innerer Zustand:
Volumen, Druck, Temperatur, Masse z.B. V, p, T, m

- Intensive Zustandsgrößen:
Unabhängig von der Systemmasse, sie bleiben bei einer Aufteilung des Systems in
Subsysteme unverändert, z.B. p, T

- Extensive Zustandsgrößen:
Im Gegensatz zu den intensiven Zustandsgrößen sind die extensiven
Zustandsgrößen abhängig von der Systemmasse, z.B. V

- Spezifische Zustandsgrößen:
V
Auf die Systemmasse bezogene Zustandsgrößen, z.B. v =
m
Die Abhängigkeit der einzelnen Zustandsgrößen von einander läßt sich durch sog.
Zustandsgleichungen beschreiben
Technische Thermodynamik Grundbegriffe 8
_________________________________________________________________________

Bsp.: Zustandsgleichung des idealen Gases:

p = ρ ⋅ R ⋅ T ⇒ p = f ( ρ, T ) mit der stoffabhängigen Gaskonstanten R

Zustandsänderungen

Zustandsgrößen sind wegunabhängig, d.h. der Weg auf dem ein Zustand erreicht wird, ist
ohne Bedeutung.

Bsp.:
Überführung einer Gasmenge von einem Anfangszustand ‘1’ in einen Endzustand ‘2’.

Der Anfangszustand ‘1’, gekennzeichnet durch den Druck p1 und das spezifische, d.h. auf
die Masse m bezogene Volumen v1 läßt sich auf mehrere Möglichkeiten in den Zustand ‘2’ ,
gekennzeichnet durch p2 und v2 , überführen.

A) durch Verdichtung in einem Kolben ohne Wärmezufuhr, s = const.

s = const.

Abb. 2-10: Kolben mit isentroper Kompression

B) durch Wärmezufuhr bei konstantem Druck p1 und anschließender Kompression auf p12
bei konstanter Temperatur T = T2 durch konstante Rückkühlung

p = const. T = const.
Qzu Qab

Abb. 2-11: Isobare Erwärmung Abb. 2-12: Isotherme Kompression


Technische Thermodynamik Grundbegriffe 9
_________________________________________________________________________

Darstellung in einem T - s – Diagramm

T Isotherme
B2
2 1'

Isobare
A
B1
Isentrope

1
s

Abb. 2-13: Zustandsänderung von ‘1’ zu ‘2’ in einem T - s - Diagramm

Zustandsänderungen bei denen eine bestimmte Zustandsgröße konstant gehalten wird


werden besonders gekennzeichnet:

Volumen V = const. dV = 0 Isochore


Druck p = const. dp = 0 Isobare
Temperatur T = const. dT = 0 Isotherme
Entropie s = const. ds = 0 Isentrope
Enthalpie h = const. dh = 0 Isenthalpe
Tab. 2.3: Zustandsänderungen mit einer konstanten Zustandsgröße

Prozeß
Die Beschreibung der Zustandsänderung eines Systems wird als Prozeß bezeichnet.
Unterschiedliche Prozesse können die gleiche Zustandsänderung hervorrufen.
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 10
_________________________________________________________________________

3 Systembeschreibung

3.1 Stoff und Menge

3.1.1 Volumen
Die räumliche Ausdehnung eines Systems, beschrieben durch die Systemgrenzen definiert
sein Volumen V (extensive Zustandsgröße). Gebräuchlich ist jedoch insbesondere das auf
die Systemmasse m bezogene spezifische Volumen v.

V ⎡ m3 ⎤
v=
m ⎢⎣ kg ⎥⎦
Gl. 3-1:

bzw. die Dichte ρ als Kehrwert des spezifischen Volumens v


m 1 ⎡ kg ⎤
Gl. 3-2: ρ= =
V v ⎢⎣ m 3 ⎥⎦

3.1.2 Stoffmenge
Die Stoffmenge eines Systems läßt sich entweder durch Angabe seiner Masse m [kg]
definieren oder durch die Anzahl seiner Mole, d.h. seine Molzahl n. Wobei ein Mol eines
Stoffes der Anzahl der Teilchen, die in 0.012 kg des Kohlenstoff-Isotops 12C enthalten sind
entspricht, d.h. 6.0221367⋅1023 Teilchen. Diese Zahl wird auch als Avogadro-Konstante, bzw.
Loschmidtsche Zahl bezeichnet.

NA = 6.0221367⋅1023 [1/mol]

Die Molmasse M eines Stoffes, ist ähnlich seiner Dichte ρ eine charakteristische
Stoffeigenschaft, die in physikalischen Tabellen aufgelistet sind. Multipliziert man die
Teilchenmasse mT mit der Avogadro-Konstante NA , so ergibt sich die Molmasse des Stoffes
zu:
Gl. 3-3: M = mT ⋅ N A [kg kmol ]
Stoff Chemisches Symbol Molmasse M [kg/kmol]
Wasserstoff H2 2.01594
Helium He 4.0026
Kohlenstoff C 12.01115
Stickstoff N2 28.0134
Sauerstoff O2 31.9988
Fluor F2 37.9968
Chlor Cl2 70.906
Schwefel S 32.066
Schwefeldioxid SO2 64.065
Stickstoffdioxid NO2 46.0055
Lachgas N2O 44.0128
Kohlenmonoxid CO 28.010
Kohlendioxid CO2 44.010
Methan CH4 16.043
Ethan C2H6 30.070
Luft (trocken) 28.9647
Tab. 3.1: Stoffe und deren Molmassen, [ 14]
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 11
_________________________________________________________________________

Das Molvolumen Vm eines Stoffes ergibt aus dem Volumen V und der Stoffmenge (= Molzahl)
n zu

Gl. 3-4: Vm =
V
n
[
= M ⋅ v m 3 kmol ]

Der Zusammenhang zwischen der Masse m, der Molzahl n, der Teilchenmasse mT, sowie der
Molmasse M ergibt sich aus

Gl. 3-5: m = n ⋅ N A ⋅ mT = n ⋅ M [kg ]

Systeme, in denen chemische Reaktionen ablaufen, z.B. bei der Untersuchung von
Verbrennungsvorgängen, werden zweckmäßigerweise durch die Angabe der Molzahl
beschrieben, während Systeme ohne chemische Reaktionen durch die Angabe der Masse in
[kg] beschrieben werden können.

_________________________________________________________________________
Ü 3-1: Bestimmung der Masse m von n = 0.56 kmol Lachgas

Ü 3-2: Bestimmung der Molmasse M von Wasser

Ü 3-3: Bestimmung des spezifischen Volumens v, der Dichte ρ , des Molvolumens Vm und
der Stoffmenge n eines mit m = 1000 kg Ethan gefüllten Druckbehälters, der ein
Volumen V = 5 m3 aufweist.
_________________________________________________________________________

3.1.3 Mengenströme
Zur Charakterisierung offener Systeme ist die Beschreibung der Mengenströme erforderlich.

Systemgrenze

Massestrom, der die


c
m Systemgrenze überschreitet

Querschnitt A
Wegstrecke s
Abb. 3-1: Offenes System mit Mengenstrom

Ein Stoff fließt mit der Geschwindigkeit c über die Systemgrenze (Rohr mit Querschnitt A). In
der Zeitspanne Δτ legen die Stoffteilchen den Weg s = c ⋅ Δτ zurück. Dadurch ergeben sich
die folgende Ströme.
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 12
_________________________________________________________________________

- Volumenstrom:
⋅ V s⋅ A ⎡ m3 ⎤
Gl. 3-6: V = = = c⋅ A ⎢ ⎥
Δτ Δτ ⎣ s ⎦

- Massestrom:

m ρ ⋅V ⎡ kg ⎤
Gl. 3-7: m& = = = ρ ⋅ V& = ρ ⋅ c ⋅ A ⎢ ⎥
Δτ Δτ ⎣ s ⎦

- Massestromdichte:
m& ρ ⋅ V& ⎡ kg ⎤
Gl. 3-8: I& = = = c⋅ρ ⎢
⎣ s ⋅ m ⎥⎦
2
A A

& = const .
Für stationär durchströmte Systeme gilt m

m& 1

m& 2

Abb. 3-2: Stationär durchströmtes System

Aufgrund der Massenerhaltung folgt somit:

Gl. 3-9: m& 1 = ρ1 ⋅ c1 ⋅ A1 = ρ 2 ⋅ c 2 ⋅ A2 = m& 2

_________________________________________________________________________
Ü 3-4: Mit Wasser durchströmtes konisches Rohr

Mittlere Eintrittsgeschwindigkeit: c1 = 0.0632 m/s


Eintrittsquerschnitt: d1 = 48.4 mm
Austrittsquerschnitt: d2 = 112.3 mm

Welcher Massestrom, welche Massestromdichte und welche Geschwindigkeit


ergeben sich im Austrittsquerschnitt?
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 13
_________________________________________________________________________

A1
A2
c1
c2
ρ1
ρ2
'1' '2'

Abb. 3-3: Mit Wasser durchströmtes konisches Rohr

_________________________________________________________________________

3.2 Druck, Temperatur und Energie

3.2.1 Druck
Der Druck p wird definiert als Quotient aus der Druckkraft F und der Fläche A auf die diese
wirkt, wobei die Druckkraft senkrecht auf die Fläche A wirkt.

p=
F
[Pa ] = [N2]
Gl. 3-10:
A m [ ]
Bsp.: Druck in einem ruhenden Fluid (hydrostatischer Druck)

pr⋅ΔA
pr

FG
h

p⋅ΔA

Abb. 3-4: Druck in einem ruhenden Fluid

F
p= ⇒F = p⋅ A
A
F = m ⋅ g = ρ ⋅ V ⋅ g = ρ ⋅ h ⋅ ΔA ⋅ g
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 14
_________________________________________________________________________

Kräftebilanz am Fluidelement:

p ⋅ ΔA − FG − pr ⋅ ΔA = 0

p (h) ⋅ ΔA − ρ ⋅ g ⋅ h ⋅ ΔA − pr ⋅ ΔA = 0

Gl. 3-11: p ( h) = p r + ρ ⋅ g ⋅ h

_________________________________________________________________________
Ü 3-5: Berechnung der Druckänderung in Wasser von h = 0 auf h = -5m

_________________________________________________________________________
Ü 3-6: Berechnung der Druckänderung in der Atmosphäre von h = 0 auf h = +5000m

_________________________________________________________________________

⇒ Im Gegensatz zu Flüssigkeiten kann bei Gasen in geschlossenen Behältern die


Dichteänderung über die Höhe vernachlässigt werden.

3.2.2 Temperatur
Ein System, für welches durch eine bestimmte Vorschrift eine Temperaturfunktion ϑ
festgelegt wird, bezeichnet man als Thermometer. Aufgrund der willkürlichen Festlegung
dieser Vorschrift wird ϑ auch als empirische Temperatur bezeichnet. Die
Temperaturmessung eines Systems beruht darauf, das Thermometer und das System in ein
thermisches Gleichgewicht zu bringen. Wobei jedoch die Temperatur des zu messenden
Systems unverändert bleiben soll und sich lediglich die Temperatur des Thermometers
ändert. Insbesondere bei der Temperaturmessung kleiner Massen wird diese Anforderung
nur näherungsweise erfüllt. Ein Ausweichmöglichkeit stellen berührungsfreie Meßverfahren
dar, wie z.B. die Infrarot-Thermographie

Zur Temperaturmessung lassen sich Systeme verwenden, die eine eindeutige


temperaturabhängige physikalische Eigenschaft aufweisen, die sich leicht messen läßt. Z.b
die Volumenänderung von Flüssigkeiten (Fieberthermometer) oder die Änderung des
elektrischen Widerstands mit der Temperatur (Widerstandsthermometer).

Zur Definition der Temperatur sind unterschiedliche Skalen üblich.

- Celsius-Skala [°C]
- Fahrenheit-Skala [°F]
- Rankine-Skala [°R]
- Thermodynamische bzw. absolute Temperatur in Kelvin [K]

Skala Wassereis Siedendes Wasser


Celsius-Skala [°C] 0.00 °C 100.00°C
Fahrenheit-Skala [°F] 32.00 °F 212.00 °F
Rankine-Skala [°R] 491.67 °R 671.67 °R
Thermodynamische Temperatur, 273.15 K 373.15 K
Kelvin-Skala [K]
Tab. 3.2: Temperaturskalen
Technische Thermodynamik Systembeschreibung 15
_________________________________________________________________________

Umrechnungsformeln

- Celsius in Kelvin:
Gl. 3-12: T [K ] = t [C ] + 273.15K

- Fahrenheit in Celsius:
t [C ] = ⋅ (t [F ] − 32)
5
Gl. 3-13:
9

- Kelvin in Rankine
T [R] = t [K ] ⋅
9
Gl. 3-14:
5

3.2.3 Energie
Im folgenden werden die wichtigsten mit der Energie in Zusammenhang stehenden Einheiten
dargestellt.

- Arbeit (=Energie) = Kraft x Weg


kg ⋅ m kg ⋅ m 2
1Joule = 1J = 1Nm = 1 ⋅ m = 1 = 1W ⋅ s
s2 s2

- Energiestrom = Leistung = Arbeit/Zeit


J kg ⋅ m 2
1Watt = 1W = 1 =1
s s3

- Spezifische Energie = Energie/Masse


J W ⋅s m2
1 =1 =1 2
kg kg s

- Spezifischer Energiestrom = Energiestrom/Masse


W m2
1 =1 3
kg s
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 16
_________________________________________________________________________

4 Zustandsgleichungen

4.1 Zustandsflächen
Bei Systemen, in denen lediglich eine einzige Phase vorliegt (Einphasensystemen) wird der
thermodynamische Zustand durch die Angabe der Variablen
Druck p,
Temperatur T und
spezifisches Volumen v

eindeutig festgelegt. Die Verknüpfung dieser Variablen erfolgt durch eine sogenannte
Zustandsfunktion oder auch Zustandsgleichung
F(p,T,v) = 0

oder in expliziter Schreibweise für die einzelnen Zustandsvariablen:

p = p(T,v)
T = T(p,v)
v = v(p,T)

Je zwei der Zustandsgrößen sind also unabhängige Variable während die dritte Größe die
abhängige Variable darstellt.

Die Zustandsgleichungen sind abhängig von dem jeweils betrachteten Stoff und werden in
aller Regel empirisch ermittelt. Die experimentell ermittelten Wertetrippel von p,v,T lassen
sich in einem entsprechenden p,v,T –Koordinatensystem in Form einer Fläche darstellen.
Diese Fläche wird auch als Zustandsfläche bezeichnet und ist für einen reinen Stoff in Abb.
4-1 skizziert.

Abb. 4-1: Zustandsfläche eines reinen Stoffes, [ 2]


Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 17
_________________________________________________________________________

Schneidet man diese Zustandsfläche mit einer Ebene bei p = const. so erhält man als
Schnittkurven Isobaren, d.h. Linien gleichen Drucks. Schnitte bei T = const. liefern Isothermen
als Schnittkurven und Schnitte bei v = const. ergeben Isochoren, d.h. Linien gleichen
spezifischen Volumens.

Abb. 4-3: Schnitt durch die Zustandsfläche


Abb. 4-2: Schnitt durch die Zustandsfläche bei v=const., [ 2]
bei T=const., [ 2]

In Abb. 4-1 ist eine Isobare, die Linie A-B-C-D-E-F , hervorgehoben. Diese Linie entspricht
dem Prozeß, den ein Stoff infolge von Wärmezufuhr bei konstantem Druck von der festen
Phase über die flüssige Phase in die gasförmige Phase durchläuft.

Auf der Zustandsfläche lassen sich einige ausgewählte Bereiche unterscheiden:

Einphasengebiete
Die Einphasengebiete umfassen die Bereiche in denen der Stoff in genau einer Phase
vorliegt, d.h. als Festkörper, als Flüssigkeit oder als Gas.

Schmelzgebiet
Der Abschnitt der Linie B-C liegt in dem Bereich des Schmelzgebietes. Beim Übergang des
Stoffes von der festen zur flüssigen Phase bleibt die Temperatur auf der Isobaren so lange
konstant, bis der Stoff vollständig von der festen in die flüssige Phase übergegangen, d.h.
geschmolzen ist. Dabei erfährt der Stoff eine deutliche Volumenänderung, sein spezifisches
Volumen v wird erheblich vergrößert.
Das Schmelzgebiet stellt ein sogenanntes Zweiphasengebiet dar. Es liegen gleichzeitig die
feste und flüssige Phase vor, die sich bei konstantem Druck und konstanter Temperatur im
thermodynamischen Gleichgewicht befinden. Dieses Schmelzgebiet wird zur festen Phase
von der Schmelzlinie und zur flüssigen Phase von der Erstarrungslinie begrenzt.

Schmelzlinie
Zum Überschreiten der Schmelzlinie von der festen zur flüssigen Phase ist dem Stoff eine
Phasenänderungsenergie oder auch Schmelzwärme bzw. Schmelzenthalpie zuzuführen. Die
erforderliche Schmelzenthalpie und die Schmelztemperatur sind druckabhängig.
In Tab. 4.1 sind für einige ausgewählte Stoffe die Schmelzwärmen bei einem Druck von
p = 105 [Pa] angegeben.
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 18
_________________________________________________________________________

Stoff spezifische Schmelzwärme σ Schmelztemperatur ϑ


[KJ/kg] [°C]
Aluminium Al 356 658
Blei Pb 23.9 327.3
Eisen (rein) Fe 207 1530
Stahl Fe + 0.2%C ca. 209 ca. 1500
Grauguß Fe + 2.0%C ca. 96 ca. 1200
Kupfer Cu 209 1083
Ammoniak NH3 339 -77.9
Äthylalkohol C2H5OH 108 -114.2
Schwefeldioxid SO2 116.8 -75.5
Quecksilber Hg 11.3 -38.9
Wasser (Eis) H2O 333.5 0
Tab. 4.1: Schmelzwärmen und Schmelztemperaturen bei p = 105 [Pa], [ 6]

Erstarrungslinie
Durch Wärmeentzug des Stoffes in der flüssigen Phase wird die Richtung des Teilprozesses
C-D umgekehrt und der Stoff geht bei Überschreiten der Erstarrungslinie wieder in die feste
Phase über.

Siedelinie
Die flüssige und gasförmige Phase sind durch zwei im Punkt K zusammenlaufende Kurven
voneinander getrennt. Die linke Kurve wird als Siedelinie bezeichnet. Bei zunehmender
Wärmezufuhr bleibt die Temperatur auf der Isobaren konstant, während das spezifische
Volumen v stark zunimmt (Linie D-E).

Taulinie
Der Siedevorgang ist mit Erreichen der Taulinie abgeschlossen und der Stoff ist bei
Überschreiten der Taulinie vollständig von der flüssigen Phase in die Gasphase
übergegangen. Analog zur Schmelzenthalpie ist auch in diesem Fall eine druckabhängige
Phasenänderungsenergie für diesen Phasenwechsel erforderlich, die sogenannte
Verdampfungswärme oder auch Verdampfungsenthalpie ΔhD. Nach Überschreiten der
Taulinie steigt bei zunehmender Wärmezufuhr die Temperatur in der Gasphase wieder an
(Linie E-F).
Die Bezeichnung Taulinie ergibt sich aus der Umkehrung des Prozesses, d.h. wenn der
Prozeß in der Richtung F-E-D durchlaufen wird und dem Stoff Wärme entzogen wird, beginnt
der Stoff beim Überschreiten der Taulinie zu kondensieren und es bilden sich erste
Flüssigkeitströpfchen.

Für einige ausgewählte Stoffe ist in Tab. 4.2 die Verdampfungswärme und Siedetemperatur
bei einem Druck von p = 105 [Pa] angegeben.

Stoff Verdampfungs- Siedetemperatur Kritischer Kritische


enthalpie Druck Temperatur
ΔhD [KJ/kg] ϑS [°C] pkr [bar] ϑkr [°C]
Ammoniak NH3 1369 -33.4 112.8 132.3
Äthylalkohol C2H5OH 846 78.3 63.8 243.1
Schwefeldioxid SO2 402 -10.0 78.8 157.5
Quecksilber Hg 285 356.7 1608 1480
Wasser H2O 2257 100.0 221.2 374.15
Tab. 4.2: Verdampfungsenthalpie, Siedetemperatur und kritische Punkte, [ 6]
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 19
_________________________________________________________________________

Naßdampfgebiet
Das Naßdampfgebiet wird von der Siedelinie und der Taulinie begrenzt. Es stellt ein
Zweiphasengebiet dar, in dem die flüssige und gasförmige Phase gleichzeitig nebeneinander
existieren und sich bei gleichem Druck und gleicher Temperatur im thermodynamischen
Gleichgewicht befinden.

Kritischer Punkt
Der Berührungspunkt von Siedelinie und Taulinie wird als sogenannter kritischer Punkt K
bezeichnet. Verläuft der Prozeß auf einer Isobaren oberhalb des kritischen Punktes K so ist
ein direkter Phasenübergang von der flüssigen zur gasförmigen Phase möglich ohne das
Naßdampfgebiet zu durchlaufen.

Sublimationsgebiet
Im Bereich von niedrigen Drücken und Temperaturen liegt das Sublimationsgebiet. Unter
Sublimation ist der direkte Übergang von der festen in die gasförmige Phase bzw. auch
umgekehrt zu verstehen (Prozeß G-H-I). Ähnlich dem Naßdampfgebiet ist das
Sublimationsgebiet ein Zweiphasengebiet, in dem der Stoff in einer heterogenen Mischung
aus fester und gasförmiger Phase vorliegt. Die für den Wechsel von der festen in die flüssige
Phase erforderliche Wärmemenge wird als Sublimationswärme bezeichnet und entspricht
der Summe aus Schmelz- und Verdampfungswärme.
Das Sublimationsgebiet wird zur festen und gasförmigen Phase durch die Sublimationslinie
und Desublimationslinie begrenzt.

Tripellinie
Die Abgrenzung des Sublimationsgebietes zum Naßdampfgebiet wird durch die Tripellinie
beschrieben, die durch den Trippelpunkt verläuft.

Durch Projektion der p,v,T-Zustandsfläche auf die p,T-Ebene erhält man das in Abb. 4-3
dargestellte p,T-Diagramm. Hier fallen das Schmelzgebiet in die Schmelzdruckkurve, das
Naßdampfgebiet in die Dampfdruckkurve und das Sublimationsgebiet in die
Sublimationsdruckkurve zusammen.

Die Dampfdruckkurve endet im kritischen Punkt K bei dem Zusammentreffen von Siede- und
Taulinie. Bei höheren Temperaturen als der kritischen Temperatur existiert keine scharfe
Grenze mehr zwischen der Gasphase und der flüssigen Phase. Flüssigkeiten und Gase
werden daher auch unter der gemeinsamen Bezeichnung Fluide zusammengefaßt.

Im p,T-Diagramm treffen sich die Schmelzdruckkurve, die Dampfdruckkurve und die


Sublimationsdruckkurve im sogenannten Trippelpunkt. Dies ist der einzige Punkt, in dem
sich alle drei Phasen in einem thermodynamischen Gleichgewicht befinden. Der Trippelpunkt
des Wassers liegt bei pTr = 0.00611 [bar] und bei ϑTr = 0.01 [°C] = 273.16 [K].
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 20
_________________________________________________________________________

4.2 Festkörper
In Festkörpern wirken sehr starke Bindungskräfte zwischen den einzelnen Atomen und
Molekülen. Diese können daher nur sehr kleine Schwingungen um ihre Gitterplätze in der
Kristallstruktur ausführen. Auch bei höheren Drücken ändert sich das Volumen kaum. Die
allgemeine Zustandsgleichung

Gl. 4-1: F ( p , v, T ) = 0

läßt sich also vereinfachen zu

Gl. 4-2: F (v, T ) = 0

Die Abhängigkeit des Festkörpervolumens von der Temperatur muß jedoch insbesondere
bei der Konzeption von Bauteilen und Bauwerken, die thermischen Änderungen unterworfen
sind, z.B. Brücken, beachtet werden.

4.2.1 Thermische Längendehnung


Bei der Betrachtung schlanker Körper, bei denen der Querschnitt im Verhältnis zur
Gesamtlänge klein ist, genügt es lediglich die thermische Längendehnung zu
berücksichtigen. Die Längenänderung in Abhängigkeit von der Temperatur läßt sich für
begrenzte Temperaturintervalle linearisieren. Experimentell läßt sich ein
Wärmedehnungskoeffizient α bestimmen:

1 ⎛ dL ⎞
Gl. 4-3: α= ⋅⎜ ⎟
L0 ⎜⎝ dϑ0 ⎟⎠
mit der Bezugstemperatur ϑ0 = 273.15 K (0°C) ergibt sich die temperaturabhängige Länge

Gl. 4-4: Lϑ = L0 ⋅ (1 + α ⋅ Δϑ )

Stoff α [K-1] Temperaturbereich in [K]


Aluminium 23.7⋅10-6 273 -373
Blei 29.3⋅10-6 273 –373
Chrom 8.3⋅10-6 273 –373
-6
Eisen 12.3⋅10 273 –373
Gold 14.3⋅10-6 273 –373
Kupfer 17.0⋅10-6 273 –373
Magnesium 26.0⋅10-6 273 –373
-6
Platin 9.0⋅10 273 –373
-6
Silber 19.7⋅10 273 –373
Zink 29.0⋅10-6 273 -373
Quarzglas 0.59⋅10-6 300 - 500
Fensterglas 7⋅10-6 - 10⋅10-6 300 - 500
Tab. 4.3: Längenausdehnungskoeffizient α für einige feste Stoffe, [ 6]
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 21
_________________________________________________________________________

Ü 4-1: Längendehnung einer Autobahnbrücke


Bei 0°C beträgt die Länge einer Autobahnbrücke 650 m. Die Temperaturschwankung beträgt
-20°C im Winter bis zu +45°C im Sommer. Der Wärmedehnungskoeffizient des bei der
Brückenkonstruktion verwendeten Stahls beträgt α = 11⋅10-6/°C.

Welcher Bewegungsspielraum ist für die beweglichen Auflager der Brücke zu


berücksichtigen?

_________________________________________________________________________

4.2.2 Thermische Flächendehnung


Die temperaturabhängige Flächendehnung ergibt sich analog zur Längendehnung. Für ein
Rechteck mit den Abmessungen a0 und b0 und zu vernachlässigender Dicke d (z.B. dünne
Folien) ergibt sich die Gesamtfläche bei der Temperatur ϑ0 zu

Gl. 4-5: A0 = a0 ⋅ b0

Die Veränderung der Seitenlängen bei einer Temperaturänderung um Δϑ beträgt

Gl. 4-6: aϑ = a0 ⋅ (1 + α ⋅ Δϑ )
bzw.
Gl. 4-7: bϑ = b0 ⋅ (1 + α ⋅ Δϑ )

Die Gesamtfläche ergibt sich damit zu

Gl. 4-8: (
Aϑ = aϑ ⋅ bϑ = A0 ⋅ 1 + 2 ⋅ α ⋅ Δϑ + α 2 ⋅ Δϑ 2 )
bei Vernachlässigung der quadratischen (kleinen) Terme (z.B. αStahl2=1.21⋅10-10) gilt

Gl. 4-9: Aϑ = A0 ⋅ (1 + 2 ⋅ α ⋅ Δϑ )

_________________________________________________________________________
Ü 4-2: Flächendehnung einer Zinkplatte
Eine Zinkplatte (αZink = 29⋅10-6 /°C) von 2.7 m² wird von 0°C auf 20°C erwärmt.
Wie groß ist die Flächenänderung?

_________________________________________________________________________

4.2.3 Thermische Volumendehnung


Entsprechend dem Ansatz für die thermische Flächendehnung läßt sich auch die thermische
Volumenänderung von Festkörpern bestimmen. Ein Quader mit den Abmessungen a0, b0, c0
hat bei der Temperatur ϑ0 = 0 °C ein Volumen von

Gl. 4-10: V0 = a0 ⋅ b0 ⋅ c0

Mit Veränderung der Temperatur von 0 °C auf ϑ ändert sich das Volumen entsprechend
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 22
_________________________________________________________________________

Gl. 4-11: (
Vϑ =V0 ⋅ 1 + 3 ⋅ α ⋅ Δϑ + 3 ⋅ α 2 ⋅ Δϑ 2 + α 3 ⋅ Δϑ 3 )
bzw. nach Vernachlässigung der Glieder zweiter und dritter Ordnung

Gl. 4-12: Vϑ = V0 ⋅ (1 + 3 ⋅ α ⋅ Δϑ )

_________________________________________________________________________
Ü 4-3: Thermische Dehnung eines Zylinderkopfes
Ein aus Aluminium gegossener Zylinderkopf hat bei 20°C ein Volumen von 2.56 ltr.
Wie groß ist die relative Volumenzunahme bei einer Temperaturerhöhung auf 98°C ?

_________________________________________________________________________

4.3 Flüssigkeiten
Flüssigkeitsteilchen lassen sich im Gegensatz zu Festkörpern relativ leicht gegeneinander
verschieben. Das Volumen ändert sich jedoch auch bei hohen Drücken nur unwesentlich.
Um das Volumen von Wasser z.B. um nur 1% zu verringern ist eine Druckerhöhung von 200
bar erforderlich. Druckunabhängige Fluide werden daher als inkompressibel bezeichnet. Die
Volumenänderung infolge von Temperaturänderung ist bei Flüssigkeiten um den Faktor 101
bis 102 geringer ausgeprägt als bei Gasen.

Stoff γ [1/°C] bei 20°C


Benzin 1.060⋅10-3
Benzol 1.240⋅10-3
Ethanol 1.100⋅10-3
Glycerin 0.500⋅10-3
Glykol 0.640⋅10-3
Methanol 1.200⋅10-3
Petroleum 0.960⋅10-3
Quecksilber 0.181⋅10-3
Terpentinöl 0.970⋅10-3
Wasser 0.207⋅10-3
Tab. 4.4: Volumenausdehnungskoeffizienten γ von Flüssigkeiten, [ 6]

Die Volumenänderung von Flüssigkeiten in Abhängigkeit von der Temperatur läßt sich
analog der Volumenänderung von Festkörpern bestimmen:

Gl. 4-13: Vϑ = V0 ⋅ (1 + γ ⋅ Δϑ )

_________________________________________________________________________
Ü 4-4: Volumenänderung von Benzin
In den leeren Tank eines Fahrzeuges, der ein Volumen von 60 ltr. hat, wird Benzin eingefüllt,
das eine Temperatur von 20°C hat. Im Laufe des Tages wird ein Temperaturanstieg auf 41°C
erwartet. Um welche Menge Benzin muß die Füllmenge unter dem maximalen Tankvolumen
bleiben, wenn nichts infolge der Temperaturerhöhung ausfließen soll?

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 23
_________________________________________________________________________

4.4 Ideale Gase


Die Zustandsgleichung des idealen Gases läßt sich aus zwei experimentell ermittelten
Gasgesetzen ableiten: Den Gesetzen von Gay-Lussac und Boyle-Marriotte.

4.4.1 Gesetz von Gay-Lussac

Bei konstantem Druck p wächst das Volumen V eines Gases pro Grad Erwärmung um
1/273.15 des Volumens V0, das es bei einer Temperatur von 0°C hatte.

⎛ ϑ [°C ] ⎞
Gl. 4-14: V = V0 ⋅ ⎜1 + ⎟
⎝ 273.15 ⎠

Abb. 4-4: Gasvolumen in Abhängigkeit von der Temperatur bei unterschiedlichen Drücken

Extrapoliert man die Geraden über den gemessenen Temperaturbereich hinaus, so


schneiden sie sich alle –273.15 °C, d.h. dem absoluten Nullpunkt.

Ersetzt man die Temperatur ϑ [°C] durch die thermodynamische Temperatur T [K], d.h.

Gl. 4-15: ϑ = T − 273.15°C = T − T0

so ergibt sich

V T V2 T2
= bzw. = (p = const.)
V0 T0 V1 T1

4.4.2 Gesetz von Boyle-Mariotte

Das Produkt aus dem Druck p und dem Volumen V eines idealen Gases ist bei
gleichbleibender Temperatur konstant.

Gl. 4-16: p ⋅ V = const.

bzw.
p1 ⋅ V1 = p2 ⋅ V2 (T = const.) oder p = p(V )
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 24
_________________________________________________________________________

Trägt man die Kurven der Zustandsfunktion p = p(V) in einem p,V-Diagramm für
verschiedene Temperaturen auf, so erhält man die in Abb. 4-5 skizzierte Hyperbelschar.

Abb. 4-5: Druck p in Abhängigkeit von V bei unterschiedlichen Temperaturen

4.4.3 Thermische Zustandsgleichung des idealen Gases


Für ideale Gase läßt sich die Zustandsgleichung aus der Verknüpfung der Gesetze von Gay-
Lussac und Boyle-Mariotte herleiten.

Zur Verdeutlichung soll ein Prozeß betrachtet werden, bei dem ausgehend von einem
Ausgangszustand 1, gekennzeichnet durch den Druck p1 und die Temperatur T1, ein
Endzustand 2, gekennzeichnet durch den Druck p2 und die Temperatur T2, erreicht werden
soll.
Dies läßt sich durch die Verkettung von zwei Teilprozessen erreichen. Im ersten Schritt
erfolgt eine Druckerhöhung von p1 auf p2 bei Beibehaltung der Temperatur T1. Nach dem
Gesetz von Boyle-Mariotte ergibt sich das Volumen nach der Druckerhöhung von p1 auf p2 zu

V ( p2 , T1 ) = ⋅ V ( p1 , T1 )
p1
Gl. 4-17: mit T1 = T2 = const.
p2

Im zweiten Schritt wird nun die Temperatur von T1 auf T2 erhöht, wobei der bereits im ersten
Schritt erreichte Druck p2 konstant gehalten wird. Entsprechend dem Gesetz von Gay-Lussac
gilt dann

V ( p2 , T1 ) T1
Gl. 4-18: =
V ( p2 , T2 ) T2
mit
V1 = V ( p1 , T1 ) , V2 = V ( p2 , T2 )

folgt
p1
⋅ V1
p2 T
Gl. 4-19: = 1
V2 T2
bzw.
p1 ⋅ V1 p2 ⋅ V2
Gl. 4-20: =
T1 T2
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 25
_________________________________________________________________________

mit dem Einsetzen des spezifischen Volumens v = V m ergibt sich


V1 V
p1 ⋅ p2 ⋅ 2
Gl. 4-21: m= m
T1 T2
bzw.
p1 ⋅ v1 p2 ⋅ v2
Gl. 4-22: =
T1 T2
oder
p1 ⋅ v1 ⎡ J ⎤
Gl. 4-23: = const. ≡ R ⎢ ⎥
T1 ⎣ kg ⋅ K ⎦
bzw.
Gl. 4-24: p ⋅ v = R ⋅T

Dies stellt die sogenannte thermischen Zustandsgleichung des idealen Gases dar. Die
Konstante R wird hierbei als spezifische Gaskonstante bezeichnet. Gase, die diesem Gesetz
entsprechen werden als ideale Gase bezeichnet. Die meisten Gase, die in technischen
Anwendungen zum Einsatz kommen, verhalten sich bei niedrigen Drücken und Dichten
näherungsweise wie ideale Gase. Da der Geltungsbereich der thermischen
Zustandsgleichung des idealen Gases bei technischen Prozessen nur selten überschritten
wird, stellt sie in der technischen Thermodynamik in den meisten Fällen eine ausreichend
genaue Näherung dar.

Gas Dichte ρ [kg/m³] Gaskonstante R [J/kg⋅K]


Helium He 0.1785 2077.30
Wasserstoff H2 0.08987 4124.50
Stickstoff N2 1.2505 296.80
Sauerstoff O2 1.42895 259.84
Luft 1.2928 287.10
Kohlenmonoxid CO 1.2500 296.84
Kohlendioxid CO2 1.9768 188.92
Schwefeldioxid SO2 2.9265 129.78
Methan CH4 0.7168 518.26
Tab. 4.5: Gaskonstanten und Dichten von Gasen bei p=1.0132 bar und T=0°C, [ 6]

_________________________________________________________________________
Ü 4-5: Berechnung der Gaskonstanten von Luft
Eine Luftmasse von m = 1.6 kg nimmt bei einem Druck von p = 1,0132 bar eine Temperatur
von T = 293 K ein Volumen V = 1.32839 m³ ein. Gesucht ist die Gaskonstante R .

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 26
_________________________________________________________________________

Ersetzt man in der Zustandsgleichung des idealen Gases das spezifische Volumen durch
den Quotienten aus Volumen und Masse v = V m so erhält man

Gl. 4-25: p ⋅ v = R ⋅ T ⇒ p ⋅V = m ⋅ R ⋅ T

Mit Ersetzen der Masse m [kg] durch das Produkt aus Stoffmenge n [1/kmol] und Molmasse
M [kg/kmol]
Gl. 4-26: m=n⋅M

läßt sich nun die Zustandsgleichung des idealen Gases in der Form

Gl. 4-27: p ⋅V = n ⋅ M ⋅ R ⋅ T

bzw. mit dem Molvolumen vm [m³/kmol] vm = V n folgt

Gl. 4-28: p ⋅ vm = M ⋅ R ⋅ T

Das Produkt aus Molmasse M und Gaskonstante R läßt sich auch zusammenfassen zu

⎡ J ⎤
Gl. 4-29: Rm = M ⋅ R = 8314.51 ⎢
⎣ kmol ⋅ K ⎥⎦

und wird auch als allgemeine, molare oder auch universelle Gaskonstante bezeichnet und
die neue Schreibweise der Zustandsgleichung des idealen Gases lautet nun

Gl. 4-30: p ⋅ vm = Rm ⋅ T

_________________________________________________________________________
Ü 4-6: Isochore Erwärmung von Stickstoff
Ein Stahltank enthält V1 = 17.84 m³ Stickstoff bei einem Druck p1 = 2.7 bar und einer
Temperatur von ϑ1 = 19.5°C. Infolge von Schweißarbeiten an der Außenhaut steigt die
Temperatur auf ϑ2 = 48°C.

Gesucht sind die


- Stickstoffmasse mN2,
- Molzahl n,
- Druck p2 nach der Erwärmung

_________________________________________________________________________
Ü 4-7: Isobare Erwärmung von Helium
Helium wird isobar (d.h. dp = 0) von ϑ1 = -5°C auf ϑ2 = 84°C erwärmt. Gesucht ist die
prozentuale Volumenzunahme.
_________________________________________________________________________
Ü 4-8: Isotherme Kompression von idealem Gas
Ein Luftvolumen von V1 = 10.47 m³ wird isotherm (dT = 0) von p1 = 1.06 bar auf p2 = 8.72 bar
komprimiert. Gesucht ist das Volumen nach der Kompression.

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 27
_________________________________________________________________________

4.4.4 Gesetz von Avogadro


Gleiche Volumen von idealen Gasen enthalten bei gleicher Temperatur und gleichem Druck
die gleiche Anzahl von Molekülen.

Daraus läßt sich die Definition des Molvolumens ableiten, d.h. der Raumbedarf für n = 1 mol
einer beliebigen Substanz. Die Anzahl der Atome bzw. Moleküle pro mol beträgt

NA = 6.0221367⋅1023 1/mol

Diese Zahl wird auch als Avogadro-Konstante oder Loschmidtsche Zahl bezeichnet.

4.4.5 Mischung idealer Gase

Häufig werden in der Technik keine reinen Gase verwendet, sondern Mischungen aus
unterschiedlichen chemisch einheitlichen Gasen. Luft stellt z.B. ein Gemisch aus Stickstoff,
Sauerstoff, Kohlendioxid, sowie einige Edelgase wie Argon und Neon dar. Zur Bestimmung
der thermodynamischen Größen wie z.B. der Gaskonstanten der Mischung ist die Kenntnis
der Zusammensetzung der Mischung sowie die Kenntnis der Gaskonstanten der
Einzelkomponenten erforderlich.

Die Zusammensetzung der Mischung läßt sich durch Angabe der Massenanteile oder
Volumenanteile beschreiben:

Massenanteile

Mit m1, m2, ..., mn ergibt sich die Gesamtmasse der Mischung zu
n
Gl. 4-31: m = m1 + m2 + ..... + mn = ∑ mi
i =1
wobei
n
mi
Gl. 4-32: μi =
m
⇒ ∑μ
i =1
i =1

den auf die Gesamtmasse m bezogenen Masseanteil der i-ten Komponente darstellt.

Volumenanteile

Mit V1, V2, ..., Vn werden die Volumen der einzelnen Gase vor dem Zusammenmischen
bezeichnet. Der Mischvorgang wird aus Abb. 4-6 deutlich. Druck und Temperatur bleiben bei
dem Mischungsvorgang unverändert.

Wärmeisolierung

p p p

V V2 V = V1+V2

T T T

Abb. 4-6: Mischung zweier Gase


Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 28
_________________________________________________________________________

Analog zu den Massenanteilen lassen sich auch sich auch die Volumenanteile von Gasen
zusammenfassen
n
Gl. 4-33: V = V1 + V2 + ..... + Vn = ∑ Vi
i =1
Der Volumenanteil ri der i-ten Komponente wird als das auf das Gesamtvolumen V bezogene
Teilvolumen Vi definiert.

n
Vi
Gl. 4-34: ri =
V
⇒ ∑ r =1
i =1
i

Gaskonstante der Mischung

Unter der Annahme, daß alle n Komponenten einer Mischung den gleichen Druck p und die
gleiche Temperatur T haben, lassen sich auch n Zustandsgleichungen aufstellen.

p ⋅ V1 = m1 ⋅ R1 ⋅ T
p ⋅ V2 = m2 ⋅ R2 ⋅ T
M
p ⋅ Vn = mn ⋅ Rn ⋅ T

Die Aufsummierung über alle n Gleichungen ergibt


n
⎡ n ⎤
Gl. 4-35: p ⋅ ∑ Vi = ⎢∑ mi ⋅ Ri ⎥ ⋅ T
i =1 ⎣ i =1 ⎦
mit
mi = m ⋅ μ i
folgt
n
⎡n ⎤
Gl. 4-36: p ⋅ ∑ Vi = m ⋅ ⎢∑ μi ⋅ Ri ⎥ ⋅T
i =1 ⎣ i=4
1 1
243⎦
Gaskons tan te der Mischung

Die Gaskonstante der Gesamtmischung entspricht der Summe der Produkte der
Massenanteile μi und der Gaskonstanten Ri der Komponenten.

n
Gl. 4-37: R = ∑ μ i ⋅ Ri
i =1

Sind für die einzelnen Komponenten der Mischung anstelle der einzelnen Gaskonstanten Ri
die Molmassen Mi bekannt, so läßt sich die Gaskonstante der Mischung mit Hilfe der
universellen Gaskonstante Rm berechnen.

Gl. 4-38: Rm = Ri ⋅ M i
n
μi
Gl. 4-39: R = Rm ⋅ ∑
i =1 Mi

Molmasse der Mischung

Die Molmasse der Mischung, bzw. der Mittelwert der Molmassen M ergibt sich aus
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 29
_________________________________________________________________________

n
Gl. 4-40: M = ∑ ri ⋅ M i
i =1

Dichte der Mischung


n
Gl. 4-41: ρ = ∑ ri ⋅ ρ i
i =1

Beziehung zwischen Massenanteilen und Raumanteilen

mi ni ⋅ M i M R
Gl. 4-42: μi = = = ri ⋅ i = ri ⋅
m n⋅M M Ri

Partialdrücke

Theoretisches Konstrukt: Während des Mischungsvorganges expandiert jede


Teilkomponente von seinem Anfangsvolumen Vi auf das größere Volumen V und sein Druck
sinkt damit von pi auf p. Der Druck der Komponente in der Mischung wird als Teildruck oder
auch als Partialdruck bezeichnet. Dieser Partialdruck läßt sich lediglich rechnerisch ermitteln,
nicht jedoch meßtechnisch bestimmen. Die Berechnung von Partialdrücken basiert auf dem
Gesetz von Dalton:

In einer idealen Gasmischung verhält sich jede Komponente so als wäre sie allein
vorhanden.

Die Zustandsgleichungen der idealen Gase nach der Mischung lauten somit

p1 ⋅ V = m1 ⋅ R1 ⋅ T
p 2 ⋅ V = m 2 ⋅ R2 ⋅ T
M
p n ⋅ V = m n ⋅ Rn ⋅ T
wobei p1, p2, ...., pn die Partialdrücke der Einzelgase in der Mischung bezeichnen.
Die Addition der einzelnen Zustandsgleichungen liefert

⎡ n ⎤ ⎡ n ⎤ ⎡n ⎤
Gl. 4-43: ⎢ ∑ p
⎣ i =1 ⎦
i ⎥ ⋅ V = ⎢ ∑
⎣ i =1
m i ⋅ Ri ⎥

⋅ T = m ⋅ ⎢∑ μ i ⋅ Ri ⎥ ⋅ T
⎣ i =1 ⎦

Der Gesamtdruck in der Mischung entspricht der Summe der Partialdrücke

n
Gl. 4-44: p = p1 + p 2 + ..... + p n = ∑ pi
i =1

Die Bestimmung des Partialdrucks pi einer Komponente i in einer Gasmischung erfolgt aus
dem Volumenanteil und dem Gesamtdruck p der Mischung

Gl. 4-45: pi = ri ⋅ p
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 30
_________________________________________________________________________

Ü 4-9: Luft
Die Zusammensetzung von Luft unter Normalbedingungen besteht aus ca.
-Stickstoff: 78 % (Volumen)
- Sauerstoff: 21%
- Argon: 1%

Gesucht sind
- Molmasse MLuft
- Gaskonstante RLuft
- Dichte im Normzustand ρn
- Partialdrücke der Komponenten pi

_________________________________________________________________________

4.5 Reale Gase

Experimentelle Untersuchungen bezüglich der Genauigkeit mit der reale Gase durch die
Zustandsgleichung für ideale Gase approximiert werden, zeigen, daß reale Gase sich mit
abnehmenden Druck dem Grenzwert

p ⋅v
Gl. 4-46: lim =1
p →0 R ⋅ T

annähern. Dies bedeutet, daß reale Gase sich bei kleinen Drücken näherungsweise wie
ideale Gase verhalten. Bei höheren Drücken zeigen sich somit größere Abweichungen vom
Verhalten eines idealen Gases und die die Zustandsgleichung kann durch Einführung eines
Korrekturfaktors erweitert werden. Dieser Korrekturfaktor wird auch als Realgasfaktor Z
bezeichnet. Die Zustandsgleichung für reale Gase lautet somit:

p⋅v
Gl. 4-47: = Z ⇔ p ⋅ v = Z ⋅ R ⋅T
R ⋅T

Der Realgasfaktor Z ist eine Funktion, die von dem jeweiligen Stoff, der Temperatur und dem
Druck abhängt. Die Bestimmung von Z erfolgt experimentell.

In Abb. 4-7 ist der Verlauf des Realgasfaktors von Luft in Abhängigkeit von der Temperatur
für unterschiedliche Drücke dargestellt. Es wird deutlich, daß sich Luft bis zu Drücken von
ca. p = 10 bar, in dem Temperaturbereich von T = 270 K bis T = 1000 K, ohne größeren Fehler
als Realgas approximieren läßt.
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 31
_________________________________________________________________________

Abb. 4-7: Realgasfaktor Z für Luft bei unterschiedlichen Drücken, [ 6]

4.6 Dämpfe

Dämpfe unterscheiden sich in ihren physikalischen Eigenschaften nicht von Gasen.


Allerdings bilden sie, sofern sie sich im thermodynamischen Gleichgewicht befinden, ein
Zweiphasensystem.

4.6.1 Dampfarten

Der Phasenübergang von der flüssigen in die gasförmige Phase erfordert die Zufuhr von
Wärme. Die unterschiedlichen Arten von Dampf, die bei dem Prozeß einer isobaren
Erwärmung (d.h. dp = 0)durchlaufen werden, sollen anhand von Abb. 4-8 und Abb. 4-9 näher
erläutert werden.

Abb. 4-8: Verschiedene Stadien des Verdampfungsprozesses


Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 32
_________________________________________________________________________

Abb. 4-9: Zustandsänderungen von Wasser beim Erwärmen und Verdampfen bei p = const.

Bei Umgebungstemperatur T1 befindet sich das Wasser in der flüssigen Phase und hat ein
spezifisches Volumen v1 (Zustand 1). Bei Erwärmung auf die Temperatur T2 = 99.6°C
vergrößert sich sein spezifisches Volumen auf v2 (Zustand 2). Dies entspricht der
Siedetemperatur von Wasser bei p = 1 bar. Bei weiterer Wärmezufuhr bildet sich mehr Dampf
und das spezifische Volumen vergrößert sich auf v3 (Zustand 3).
Bei weiterer Wärmezufuhr bleibt die Temperatur solange konstant, bis das Wasser
vollständig in die Gasphase übergegangen ist (Zustand 4). Der Bereich des Prozesses von
Zustand 2 bis Zustand 4 wird als Naßdampf bezeichnet und stellt ein Zweiphasengemisch
dar. Aufgrund der Schwerkraft bildet sich eine deutliche Trennfläche zwischen der flüssigen
und der gasförmigen Phase (= gesättigter Dampf) aus.
Ist der letzte Rest Wasser von der flüssigen Phase in die Gasphase übergegangen, so steigt
bei weiterer Wärmezufuhr auch wieder die Temperatur und auch sein spezifisches Volumen
an (Zustand 5). das Wasser, das sich nun vollständig in der Gasphase befindet, wird auch
als überhitzter Dampf bezeichnet.

Dieser isobare Verdampfungsprozeß läßt sich für unterschiedliche Drücke wiederholen,


solange der Druck zwischen dem Druck des Trippelpunktes und dem Druck des kritischen
Punktes liegt. Bei Drücken oberhalb des kritischen Punktes lassen sich bei dem
Verdampfungsprozeß nicht mehr gleichzeitig zwei deutlich unterscheidbare Phasen mehr
beobachten. Flüssigkeits- und Gasgebiet gehen kontinuierlich ineinander über. Eine
sinnvolle Grenze zwischen Flüssigkeit und Gas existiert nicht mehr.

4.6.2 Dampfdruckkurven

Bei Verdampfung unter konstantem Druck bleibt auch die Temperatur konstant. Zu jedem
Druck gehört auch eine bestimmte Siedetemperatur und umgekehrt gehört auch zu jeder
Temperatur ein bestimmter Druck, bei dem die Flüssigkeit verdampft. Kaffeewasser kocht
z.B. in großer Höhe im Gebirge (= geringerer Druck) bereits bei einer spürbar geringeren
Temperatur als in Meereshöhe.

Dieser Druck wird auch als Dampfdruck oder Sättigungsdruck einer Flüssigkeit bezeichnet.
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 33
_________________________________________________________________________

Die Dampfdruckkurve p = p (T ) erscheint im p,T-Diagramm als Projektion des Naßdampf-


gebietes und verläuft vom Trippelpunkt zum kritischen Punkt. Die Dampfdruckkurve ist eine
stoffspezifische Größe und muß für jeden Stoff experimentell ermittelt werden.

Abb. 4-10: Dampfdruckkurven verschiedener Stoffe im p,T-Diagramm, [ 2]

4.6.3 Grenzkurven

Die thermischen Daten von Dämpfen, wie sie in technischen Anwendungen Verwendung
finden, sind in sogenannten Sättigungsdampftafeln aufgelistet. Sie enthalten für den
entsprechenden Stoff u.a. die Dampfdruckkurve, also die Wertepaare des Sättigungsdrucks
ps und der Sättigungstemperatur Ts sowie die spezifischen Volumen des Stoffes auf der
Siedelinie v' und auf der Taulinie v''.

Trägt man die Sättigungsdrücke und die dazugehörigen spezifischen Volumina v' und v'' über
dem spezifischen Volumen v auf, so entsteht eine Grenzkurve, die das Naßdampfgebiet
umschließt, Abb. 4-11. Der Ast links von dem kritischen Punkt wird als untere Grenzkurve
bezeichnet und entspricht der Siedelinie. Der rechte Ast der Grenzkurve wird als obere
Grenzkurve bezeichnet und entspricht der Taulinie.

Mit zunehmendem Sättigungsdruck verringert sich die bei dem Übergang von der flüssigen
in die gasförmige Phase zu verzeichnenden Volumenzunahme

Gl. 4-48: Δv = v′′ − v′

um im kritischen Punkt, bei dem kritischen Druck pkr und der kritischen Temperatur Tkr
vollständig zu verschwinden.
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 34
_________________________________________________________________________

Abb. 4-11: Grenzkurven des Naßdampfgebietes im p,v-Diagramm,[ 2]

4.6.4 Thermische Zustandsgleichung von Dampf

Das Naßdampfgebiet stellt ein Zweiphasengebiet dar, in dem im Zustand des


thermodynamischen Gleichgewichts die flüssige und die gasförmige Phase den gleichen
Druck und die gleiche Temperatur haben. Druck und Temperatur sind nicht voneinander
unabhängig, sondern sind über die Dampfdruckkurve miteinander verknüpft. Zur
vollständigen Beschreibung des Zustands ist nicht nur die Angabe von Druck und
Temperatur erforderlich, sondern auch eine Angabe über das Mengenverhältnis der beiden
Phasen.

Das Mengenverhältnis wird auch als Dampfgehalt x bezeichnet, wobei m' die Masse der
flüssigen Phase und m'' die Masse der gasförmigen Phase kennzeichnet.

m′′ m′′
Gl. 4-49: x= =
m′ + m′′ m

Für alle Punkte, die auf der linken Grenzkurve (Siedelinie) liegen, gilt wegen m'' = 0 auch
x = 0. Entsprechend gilt für alle Punkte, die auf der rechten Grenzkurve (Taulinie) liegen, gilt
wegen m' = 0 auch x = 1. der Dampfgehalt x kann also nur zwischen den Grenzen 0 und 1
variieren.

Der Term
m′
Gl. 4-50: 1− x =
m

beschreibt den Flüssigkeitsanteil des Naßdampfes, der noch nicht in die gasförmige Phase
übergegangen ist und wird als Nässe oder auch Restfeuchte bezeichnet.

Die thermische Zustandsgleichung von Naßdampf ergibt sich aus der Volumenbilanz

Gl. 4-51: V = V ′ + V ′′
bzw.
m′ m′′
Gl. 4-52: m ⋅ v = m′ ⋅ v ′ + m′′ ⋅ v ′′ ⇔ v = ⋅ v′ + ⋅ v ′′
m m
Technische Thermodynamik Zustandsgleichungen 35
_________________________________________________________________________

Mit der Definition der Restfeuchte Gl. 4-50 folgt

Gl. 4-53: v = (1 − x ) ⋅ v ′ + x ⋅ v ′′ = v ′ + x ⋅ (v ′′ − v ′)

Damit läßt sich der Naßdampfzustand auf jeder Isobare durch die spezifischen Volumina in
Abhängigkeit vom Dampfgehalt beschreiben.

Bei Kenntnis der spezifischen Volumina v' und v'' ergibt sich der Dampfgehalt x zu:

v − v′
Gl. 4-54: x=
v ′′ − v ′

Der thermische Zustand des Naßdampfes läßt sich also beschreiben durch die Funktion

Gl. 4-55: v = v( p (T ), x )

_________________________________________________________________________

Ü 4-10:

Für eine Sättigungstemperatur von 25°C sind für Wasser folgende Größen zu bestimmen:
- Sättigungsdruck ps
- Spezifische Volumina auf der Siede- und Taulinie v' und v''
- Spezifisches Volumen v für einen Dampfgehalt von x = 37%

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 36
_________________________________________________________________________

5 Kinetische Gastheorie

5.1 Druck als Ergebnis von Stoßvorgängen

Im Gegensatz zur klassischen Thermodynamik, deren Erkenntnisse auf der experimentellen


Untersuchung thermodynamischer Prozesse beruhen, betrachtet die kinetische Gastheorie,
als Teil der statistischen Thermodynamik, die mikroskopische Struktur der gasförmigen
Materie. Die Beschreibung der Stoffeigenschaften und Gesetzmäßigkeiten erfolgt hier rein
theoretisch auf der Basis der klassischen Mechanik und der Statistik.

Dabei geht die kinetische Gastheorie von der vereinfachenden Annahme aus, daß die Atome
und Moleküle durch Massepunkte, bzw. kleinen Kugeln, repräsentiert werden, die sich in
einer permanenten, ungeordneten Bewegung befinden. Die Massepunkte bewegen sich
dabei auf geradlinigen Bahnen mit einer gleichförmigen Geschwindigkeit. Stoßvorgänge
zwischen einzelnen Teilchen oder mit einer Wand, entsprechen elastischen Stößen.
Aufgrund der (angenommenen) geringen Dichte sind Anziehungskräfte zwischen den
Teilchen vernachlässigbar.

Ausgehend von diesen Annahmen, lassen sich so bei Kenntnis der mikroskopischen Daten
eines Systems, wie der Anzahl der im Volumen enthaltenen Teilchen, ihrer Masse und
Geschwindigkeit die makroskopischen Größen eines Systems, wie z.B. Druck, Volumen und
Temperatur berechnen.

_________________________________________________________________________
Impuls und Stoß

Elastischer Stoß
Bei einem elastischen Stoß bewegen sich die Körper während einer kurzen
Berührungsphase mit einer gemeinsamen Geschwindigkeit, dann stoßen sie sich wieder ab
und bewegen sich mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten weiter.

c1 c2
m1 m2

c
m1 + m2

c1' c2'
m1
m2

Abb. 5-1: Elastischer Stoß


Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 37
_________________________________________________________________________

Impulssatz
′ ′
Gl. 5-1: m1 ⋅ c1 + m2 ⋅ c2 = m1 ⋅ c1 + m2 ⋅ c2
′ ′
Gl. 5-2: m1 ⋅ ⎛⎜ c1 − c1 ⎞⎟ = m2 ⋅ ⎛⎜ c2 − c2 ⎞⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Energiesatz
′2 ′2
m1 ⋅ c1 m2 ⋅ c2 m1 ⋅ c1 m2 ⋅ c 2
2 2

Gl. 5-3: + = +
2 2 2 2

Umformen und Einsetzen in den Impulssatz ergibt die Geschwindigkeiten nach dem
elastischen Stoß

′ (m − m2 ) ⋅ c1 + 2 ⋅ m2 ⋅ c2
Gl. 5-4: c1 = 1
m1 + m2
′ (m − m2 ) ⋅ c2 + 2 ⋅ m1 ⋅ c1
Gl. 5-5: c2 = 1
m1 + m2

Die beiden Körper erfahren keine bleibenden Verformungen, die Summe der
Bewegungsenergie vor und nach dem elastischen Stoß bleibt gleich d.h. Ekin = Ekin'.

Unelastischer Stoß
Sind die an dem Stoßvorgang beteiligten Körper unelastisch, so verformen sie sich an den
Berührungsstellen und bewegen sich dann mit gemeinsamer Geschwindigkeit weiter.

c1 c2
m1 m2

c
m1 + m2

Abb. 5-2: Unelastischer Stoß

Geschwindigkeit c nach dem Stoß folgt aus Impuls- und Energiesatz:

Gl. 5-6: m1 ⋅ c1 + m2 ⋅ c2 = (m1 + m2 ) ⋅ c


m ⋅ c + m2 ⋅ c2
Gl. 5-7: c= 1 1
m1 + m2
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 38
_________________________________________________________________________

Die geleistete Verformungsarbeit ΔW ergibt sich aus der Differenz der Bewegungsenergien
W1 und W2 vor und nach dem Stoß:

m1 ⋅ c1 m ⋅c
2 2
Gl. 5-8: W1 = + 2 2
2 2
Gl. 5-9: W2 =
(m1 + m2 ) ⋅ c 2
2
m ⋅ m ⋅ (c − c )
2
Gl. 5-10: ΔW = W1 − W2 = 1 2 1 2
2 ⋅ (m1 + m2 )

Abb. 5-3: Kontrollvolumen

Innerhalb des in Abb. 5-3 skizzierten Quaders befinden sich N Gasteilchen mit der Masse mT.
Aus der Gesamtmenge soll ein Teilchen i, 1 ≤ i ≤ N betrachtet werden: der Impuls I dieses
Teilchens beträgt

Gl. 5-11: I = mT ⋅ c

Beim elastischen Aufprall auf die Wand ändert sich die y-Komponente des Impulses

Gl. 5-12: mT ⋅ c y ,i → mT ⋅ (− c y ,i )
d.h.
Gl. 5-13: ΔI y ,i = I y ,i (t + Δt ) − I y ,i (t ) = mT ⋅ (− c y ,i ) − mT ⋅ c y ,i = − 2 ⋅ mT ⋅ c y ,i

Mit der Differenzierung des Impulses nach der Zeit ergibt sich die Kraft auf die Wand:

∂I ΔI y ,i 2 ⋅ mT
Gl. 5-14: F= ⇒ FT ,i = = ⋅ c y ,i
∂t Δt Δt

Der Betrag der gesamten auf die rechte Wand übertragenen Kraft F ergibt sich aus der
Summation der Impulsänderungen aller Gasteilchen ΔN, die im Zeitintervall Δt auf die rechte
Wand auftreffen.

ΔN
2 ⋅ mT ΔN
Gl. 5-15: F = ∑ Fi = ⋅ ∑ c y ,i
i =1 Δt i =1
Mit der mittleren Geschwindigkeit der Teilchen in y-Richtung ergibt sich für die Kraft F:
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 39
_________________________________________________________________________

2 ⋅ mT
F = ΔN ⋅ ⋅
2
Gl. 5-16: cy
Δt

Die Anzahl ΔN der Teichen, die in dem Zeitintervall Δt auf die rechte Wand treffen, berechnet
sich wie folgt: Es können nur diejenigen Teilchen auftreffen, die sich im Abstand

Δy = ⋅ Δt
2
Gl. 5-17: cy

von der Wand befinden, also in der Volumenscheibe ΔV

ΔV = Δy ⋅ A = ⋅ Δt ⋅ A
2
Gl. 5-18: cy

Die Anzahl der Teilchen NΔV in der Volumenscheibe ΔV beträgt

N N
N ΔV = ⋅ ΔV = ⋅ ⋅ Δt ⋅ A
2
Gl. 5-19: cy
V V

Im statistischen Mittel bewegen sich gleichzeitig genauso viele Teilchen nach rechts wie
nach links, d.h. die Anzahl der Teilchen, die sich im Zeitintervall Δt auf die rechte Wand zu
bewegen entspricht der Hälfte der Teilchen, die sich in der Volumenscheibe ΔV befinden,
also
1 1 N
ΔN = ⋅ N ΔV = ⋅ ⋅ ⋅ Δt ⋅ A
2
Gl. 5-20: cy
2 2 V

Einsetzen von ΔN in die Gleichung für die Druckkraft (Gl. 5-16) ergibt

N
F= ⋅ mT ⋅ c y ⋅ A
2
Gl. 5-21:
V

bzw. für den Druck auf die Wandfläche A:

F N
p= = ⋅ mT ⋅ c y
2
Gl. 5-22:
A V

Da die Bewegung der Teilchen beliebig mit gleicher Wahrscheinlichkeit in alle Richtungen
erfolgt, gilt:
= cy = cz
2 2 2
Gl. 5-23: cx
c 2 = cx + cy + cz
2 2 2
Gl. 5-24:

läßt sich eine mittlere Geschwindigkeit, die sogenannte mittlere thermische Geschwindigkeit
definieren:

c= + cy + cz
2 2 2
Gl. 5-25: cx
mit
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 40
_________________________________________________________________________

1
Gl. 5-26: c y2 = ⋅ c 2
3

läßt sich für den Druck p somit schreiben

1 N
Gl. 5-27: p = ⋅ ⋅ mT ⋅ c 2
3 V

5.2 Temperatur als Maß der kinetischen Energie

Gleichung Gl. 5-27 für den Druck läßt sich auch schreiben als

2 1
Gl. 5-28: p ⋅V = ⋅ N ⋅ ⋅ mT ⋅ c 2
3 2

mit der mittleren kinetischen Energie ET eines Teilchen


1
Gl. 5-29: ET = ⋅ mT ⋅ c 2
2
folgt
2
Gl. 5-30: p ⋅V = ⋅ N ⋅ ET
3

Der Vergleich mit der thermischen Zustandsgleichung des idealen Gases

Gl. 5-31: p ⋅ V = m ⋅ R ⋅ T = N ⋅ mT ⋅ R ⋅ T

zeigt, daß die mittlere kinetische Energie eines Gasteilchens proportional der
thermodynamischen Temperatur T des Gases ist:

3
Gl. 5-32: ET = ⋅ mT ⋅ R ⋅ T
2

Die gesamte kinetische Energie aller N Teilchen, die sich im Volumen V befinden ergibt sich
mit m = N ⋅ mT zu
N
3
Gl. 5-33: ∑E
i =1
T = ⋅ m ⋅ R ⋅T
2

Die absolute Temperatur T stellt somit ein Maß für die innere Energie der Gasmasse dar.

Ersetzt man die Masse m durch das Produkt aus Teilchenanzahl n und Molmasse M, d.h.
m = n ⋅ M und die stoffspezifische Gaskonstante R durch die universelle Gaskonstante Rm,
R = Rm M , dann erhält man für die gesamte kinetische Energie des Systems

N
3
Gl. 5-34: ∑E
i =1
T = ⋅ n ⋅ Rm ⋅ T
2
Technische Thermodynamik Kinetische Gastheorie 41
_________________________________________________________________________

Dies zeigt, daß die gesamte kinetische Energie lediglich von der Temperatur und der Anzahl
der Teilchen abhängt, nicht jedoch von der Teilchenmasse.

Gleichsetzen von Gl. 5-29 mit Gl. 5-32, d.h.


1 3
ET = ⋅ mT ⋅ c 2 = ⋅ mT ⋅ R ⋅ T
2 2
ergibt die mittlere thermische Geschwindigkeit als Funktion der Temperatur

Gl. 5-35: c = 3⋅ R ⋅T

_________________________________________________________________________
Ü 5-1: Mittlere thermische Geschwindigkeit eines Luftmoleküls

Berechnen Sie die mittlere thermische Geschwindigkeit eines Luftmoleküls bei Standard-
bedingungen

T = 288.15 [K] (=15°C)


RLuft = 287.1 [J/kg⋅K]

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 42
_________________________________________________________________________

6 Der erste Hauptsatz der Thermodynamik

6.1 Der erste Hauptsatz für geschlossene Systeme

6.1.1 Inhalt des ersten Hauptsatzes

Der erste Hauptsatz der Thermodynamik formuliert das Prinzip von der Erhaltung der
Energie. Dies erfordert eine Beschreibung der Größen Arbeit, Energie und Wärme. Bei der
Formulierung des ersten Hauptsatzes ist zu unterscheiden zwischen der in einem System
gespeicherten Energie und der Energie, die während eines Prozesses die Systemgrenze
überschreitet. Die in einem System gespeicherte Energie, sein Energieinhalt, besteht aus
kinetischer, potentieller und innerer Energie und stellt eine Zustandsgröße des Systems dar.
Die Energie, die während eines Prozesses die Systemgrenze überschreitet, stellt dabei keine
Zustandsgröße dar. Diese Energie wird in Arbeit und Wärme aufgeteilt. Das Verrichten von
Arbeit und das Übertragen von Wärme stellen zwei unterschiedliche physikalische
Verfahrensweisen dar um Energie über die Systemgrenzen zu transportieren. Das Prinzip
von der Erhaltung der Energie führt schließlich zu einer Energiebilanz, die die Änderung der
im System gespeicherten Energie mit der Energie verknüpft, die in Form von Wärme oder
Arbeit über die Systemgrenzen transportiert wurde.

6.1.2 Mechanische Arbeit und mechanische Energie

Allgemein
Eine Kraft verrichtet Arbeit, wenn unter ihrem Einfluß ein Körper bewegt oder verformt wird.

Arbeit als Skalarprodukt zweier Vektoren:


r r
Bei Verschiebung des Angriffspunktes einer konstanten Kraft F um die Strecke s wird die
Arbeit W verrichtet.
r r r r
Gl. 6-1: W = F ⋅ s = F ⋅ s ⋅ cos α = F ⋅ s ⋅ cos α , α ≤ 0 ≤ 180°

Abb. 6-1: Skalarprodukt zweier Vektoren


Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 43
_________________________________________________________________________

Bewegung eine punktförmigen Masse

Zur Verdeutlichung der Energieübertragung soll die Bewegung einer punktförmigen Masse m
im Raum betrachtet werden. Unter dem Einfluß einer Kraft bewegt sich dieser Massepunkt
r
entlang einer räumlichen Bahn, die durch den Ortsvektor r (t ) beschrieben wird.
r r
Die Kraft selbst ist abhängig von der Bahnkurve, d.h. F = F (r ) .

Abb. 6-2: Bahnkurve eines Massepunktes im Raum

r r
Mit der auf der Bahnkurve zurückgelegten Strecke ds = dr ergibt sich die zwischen zwei
Punkten auf der Bahnkurve geleistete Arbeit

2 r
r
r
Gl. 6-2: W12 = ∫ F dr
r1

Mit der Newton'schen Definition für Kraft, d.h. Kraft gleich Masse mal Beschleunigung

r r
r dc
Gl. 6-3: F =m⋅a=m⋅
dt

ergibt sich für die Arbeit W12, die geleistet werden muß um den Massepunkt von (1) nach (2)
zu bewegen

r2 r c2 r c2
dc r dr r r 1 1
W12 = ∫ m ⋅ dr = m ⋅ ∫ dc = m ⋅ ∫ c dc = ⋅ m ⋅ c 2 − ⋅ m ⋅ c1
2 2
Gl. 6-4:
r1
dt c1
dt c1
2 2

Die beiden letzten Terme entsprechen der kinetischen Energie des Massepunktes in den
r
Punkten 1 und 2, d.h. die Arbeit, die von der Kraft F durch Verschiebung des Massepunktes
m auf der Bahnkurve geleistet wurde, ist gleich der Änderung der kinetischen Energie.

Gl. 6-5: W12 = E kin, 2 − E kin ,1


Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 44
_________________________________________________________________________

Bewegung eines Massepunktes im Schwerefeld der Erde

Im Schwerefeld der Erde erfährt jeder Körper eine zum Erdmittelpunkt gerichtete
Gewichtskraft FG. Damit erweitert sich die in Abb. 6-3 dargestellt Kräfteverteilung auf den
Massepunkt, der auf einer Bahnkurve bewegt wird entsprechend.

Abb. 6-3: Kräfteverteilung an einem Massepunkt im Gravitationsfeld

Mit
r r r
Gl. 6-6: F = FG + FA
r
ergibt sich die von der Kraft F an dem Massepunkt m zu verrichtende Arbeit zu

r2
r r r2 r r
Gl. 6-7: W12 = WG ,12 + W A,12 = ∫ FG dr + ∫ FA dr
r1 r1

Unter der Annahme einer konstanten Erdbeschleunigung g = const., ergibt sich für die
Gewichtskraft FG
r
Gl. 6-8: FG = − m ⋅ g ⋅ ez

und somit für die Arbeit WG,12

r2
r r z2

Gl. 6-9: WG ,12 = ∫ FG dr = − ∫ m ⋅ g dz = − m ⋅ g ⋅ ( z 2 − z1 )


r1 z1

mit der Definition für die potentielle Energie E pot = m ⋅ g ⋅ z erhält man

Gl. 6-10: WG ,12 = − (E pot , 2 − E pot ,1 )

Die gesamte zwischen den beiden Punkten verrichtete Arbeit beträgt somit

Gl. 6-11: W12 = E kin, 2 − E kin,1 = − (E pot , 2 − E pot ,1 ) + W A,12


oder
Gl. 6-12: E kin ,1 + E pot ,1 + W A,12 = E kin , 2 − E pot , 2

Die mechanische Gesamtenergie des Systems ergibt sich zu


Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 45
_________________________________________________________________________

Gl. 6-13: E mech = E kin + E pot

Arbeit und mechanische Energie sind Größen gleicher Art. Der Energiesatz der Mechanik
lautet somit
Gl. 6-14: W A,12 = E mech, 2 − E mech,1

Der Anteil WA,12 stellt dabei den Anteil der Arbeit dar, der nicht aus einem konservativen
Kraftfeld abgeleitet werde kann. Konservative Kraftfelder, wie z.B. das Gravitationsfeld der
Erde, sind dadurch gekennzeichnet, daß die Arbeit infolge dieser Kräfte wegunabhängig ist.

_________________________________________________________________________
Ü 6-1: Beschleunigung eines Fahrzeugs

Ein Fahrzeug mit einer Masse m = 1750 kg wird t = 6.9 s lang mit a = 0.38 g beschleunigt. Der
Rollwiderstand wird mit μ = 0.014 abgeschätzt, der aerodynamische Widerstand wird
vernachlässigt.
Welche Arbeit wird von der Antriebskraft in dem Zeitintervall Δt = 6.9 s geleistet?

FT=m⋅a FA

FR=μ⋅ 0.5⋅FG FR=μ⋅ 0.5⋅FG


FG=m⋅g

Abb. 6-4: Beschleunigung eines Fahrzeuges

_________________________________________________________________________

6.1.3 Volumenänderungsarbeit

Arbeit läßt sich auf ein ruhendes System nur durch Bewegung der Systemgrenzen oder
zumindest Teilen der Systemgrenzen übertragen. Ändert sich infolge der Deformation der
Systemgrenzen auch das Systemvolumen, so spricht man von Volumenänderungsarbeit.

Als Beispiel soll die in einem Kolben eingeschlossene Gasmasse betrachtet werden.

Abb. 6-5: Volumenänderungsarbeit infolge einer Kolbenbewegung


Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 46
_________________________________________________________________________

Die bei einer Verschiebung ds des Kolbens geleistete Volumenänderungsarbeit dWV


entspricht

Gl. 6-15: dWV = p ⋅ A ⋅ ds

Die Änderung des Systemvolumens beträgt hierbei

Gl. 6-16: dV = A ⋅ ds

Es wird vereinbart, daß zugeführte Energie oder Arbeit ein positives Vorzeichen und
abgeführte Energie oder Arbeit ein negatives Vorzeichen erhält. Damit ergibt sich für die
Volumenänderungsarbeit dWV

Gl. 6-17: dWV = − p ⋅ dV

bei einer Kompression mit dV < 0 ein positiver Wert, d.h. dem System wird Arbeit zugeführt.
Bei einer Expansion mit dV > 0, nimmt die Volumenänderungsarbeit einen negativen Wert an,
d.h. das System gibt Arbeit ab.

Die Volumenänderungsarbeit für die Volumenänderung von V1 auf V2 ergibt sich zu

2
Gl. 6-18: WV 12 = − ∫ p ⋅ dV
1

Bezieht man das Volumen V auf die Systemmasse m, so erhält man mit dem spezifischen
Volumen v die spezifische Volumenänderungsarbeit.

2
Gl. 6-19: wV 12 = − ∫ p ⋅ dv
1

Bei einer quasistatischen Zustandsänderung entspricht der Druck in dem Volumen dem am
Kolbenboden und läßt sich über die thermische Zustandsgleichung p=p(V,T) berechnen. Der
Übergang vom Zustand 1 zu einem Zustand 2 verläuft auf einer prozeßabhängigen Kurve,
z.B. einer Isotherme (dT = 0). Die Fläche unter dieser Kurve entspricht der bei diesem
Prozeß zu- bzw. abgeführten Volumenänderungsarbeit.

Abb. 6-6: Volumenänderungsarbeit im p,V-Diagramm bei a) Kompression, b) Expansion


Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 47
_________________________________________________________________________

Verläuft dieser Prozeß unter einem Umgebungsdruck, so wird während der Kolbenbewegung
auch Arbeit an die Umgebung abgegeben, bzw. von ihr geleistet. Die Kolbenstangenkraft
beträgt

Gl. 6-20: FN = ( p − pU ) ⋅ A
Die verbleibende Nutzarbeit berechnet sich zu

2 2
Gl. 6-21: W N 12 = ∫ FN ⋅ ds = ∫ ( p − pU ) ⋅ A ⋅ ds
1 1
Gl. 6-22: W N 12 = WV 12 − pU ⋅ (V1 − V2 )

Abb. 6-7: Volumenänderungsarbeit im p,V-Diagramm bei Umgebungsdruck

_________________________________________________________________________
Ü 6-2: Isotherme Kompression von Luft

Ein reibungsfrei gleitender Kolben mit einem Durchmesser von d = 100mm verdichtet Luft
isotherm vom Volumen V1 = 0.18 m³ auf V2 = 0.03 m³. Der Anfangsdruck beträgt p1 = 1340
hPa. Der Umgebungsdruck beträgt pu = 980hPa.

Gesucht sind die erforderliche Kolbenkraft FN und die verrichtete Nutzarbeit WN12.

_________________________________________________________________________

6.1.4 Wellenarbeit

Zur Definition der Wellenarbeit soll eine Welle, die in das System hinein ragt, z.B. die
Antriebswelle eines Rührwerks, betrachtet werden. Die Systemgrenze durchschneidet die
Welle und bildet als rotierende Kreisfläche einen beweglichen Teil der Systemgrenze, Abb.
6-8. In dieser Schnittfläche greifen, die durch die Torsionswirkung des Drehmoments
verursachten Schubspannungen τ an.
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 48
_________________________________________________________________________

Abb. 6-8: Zur Berechnung der Wellenarbeit

Mit der auf ein Flächenelement dA wirkenden Tangentialkraft Fτ

Gl. 6-23: Fτ = τ (r ) ⋅ dA = τ (r ) ⋅ r ⋅ dα ⋅ dr

ergibt sich das auf den Flächenmittelpunkt bezogen Moment infolge dieser Tangentialkraft zu

Gl. 6-24: dM τ = Fτ ⋅ r = τ (r ) ⋅ r 2 ⋅ dα ⋅ dr

Die Arbeit aller im Zeitintervall Δt angreifenden Tangentialkräfte Fτ berechnet sich aus der
Integration über den Wellenquerschnitt

Gl. 6-25: dW = ∫ dWτ = ∫ dM τ ⋅ dϕ = M τ ⋅ dϕ


( A) ( A)

Das von der Schubspannung erzeugte Drehmoment Mτ ist gleich dem von der Welle
übertragenen Drehmoment MW, d.h. M τ = M W .

Gl. 6-26: dW = M W ⋅ dϕ

Mit der Winkelgeschwindigkeit ω = dϕ dt ergibt sich die Wellenleistung zu

Gl. 6-27: P(t ) = M W (t ) ⋅ ω (t )

Die in dem Zeitintervall Δt = t1 - t2 übertragene Wellenarbeit ergibt sich zu

t2 t2

Gl. 6-28: WW 12 = ∫ P(t ) ⋅ dt = ∫ M W (t ) ⋅ ω (t ) ⋅ dt


t1 t1

bzw. bei konstanter Drehzahl und konstantem Drehmoment

Gl. 6-29: WW 12 = M W ⋅ ω ⋅ Δt = P ⋅ Δt
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 49
_________________________________________________________________________

Ü 6-3: Berechnung von Wellenleistung P und geleisteter Wellenarbeit nach Δt = 30


Minuten Betrieb mit konstanter Drehzahl

Der Motor überträgt bei einer Drehzahl von n = 2700 min-1 ein Drehmoment von MW = 392 Nm.

_________________________________________________________________________

6.1.5 Dissipationsenergie

Durch die Zufuhr von Wellenarbeit in ein geschlossenes System, z.B. durch ein Rührwerk,
entstehen zwischen dem Fluid und der Oberfläche des Rührwerks Reibungskräfte, wodurch
das Fluid selbst in Bewegung versetzt wird und sich Wirbel ausbilden. Diese Wirbel lösen
sich nach einiger Zeit infolge der inneren Reibung des Fluids wieder auf und die kinetische
Energie geht in die chaotische Molekülbewegung über. Die innere Energie des Systems wird
somit erhöht. Dieser Umwandlungsprozeß von Wellenarbeit in innere Energie wird als
Dissipation bezeichnet. Die dissipierte Arbeit wird als Dissipationsenergie im Innern des
Systems gespeichert.

Bei der Umwandlung von Wellenarbeit in innere Energie handelt es sich um einen
irreversiblen Prozeß, da ein geschlossenes System nicht in der Lage ist, innere Energie
wieder in Wellenarbeit zurück zu verwandeln. Dissipationsenergie ist also stets positiv, da sie
dem System nur zugeführt werden kann. Die dazu erforderliche Arbeit wird als
Dissipationsarbeit Wd bezeichnet.

6.1.6 Innere Energie

Wird einem ruhenden geschlossenen System Arbeit zugeführt, Abb. 6-9, z.B. in Form von
elektrischer Arbeit über einen elektrischen Widerstand (a), durch die Zufuhr von Wellenarbeit
über ein Rührwerk (b) oder durch das Verrichten von Volumenänderungsarbeit infolge einer
Kompression (c), so kann entsprechend dem Energieerhaltungssatz diese Energie nicht
verschwinden, sondern muß im System gespeichert werden. Bei ruhenden Systemen kann
sie jedoch nicht in Form von potentieller oder kinetischer Energie gespeichert werden, da
sich das System entsprechend der Annahme in Ruhe befindet. In geschlossenen adiabaten,
d.h. wärmeundurchlässigen Systemen kann Energie nur in Form von Arbeit über die
Systemgrenze transportiert werden.

Adiabates System
Ein System wird als adiabat bezeichnet, wenn sich sein Gleichgewichtszustand nur dadurch
verändern läßt, wenn dem System Arbeit zugeführt wird oder von dem System Arbeit
verrichtet wird.

Abb. 6-9: Zufuhr von Arbeit in ein geschlossenes adiabates System, [ 2]


Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 50
_________________________________________________________________________

Diese im Inneren des Systems gespeicherte Energie wird als innere Energie bezeichnet.

Die innere Energie eines Systems läßt sich auf unterschiedlichen Wegen von einem
Zustand 1 in einen Zustand 2 überführen. In Abb. 6-10 sind zwei unterschiedliche Prozesse
(a) und (b) skizziert.

Prozeß (a): Zufuhr von Wellenarbeit, isochor (d.h. dV = 0)


Prozeß (b): Kompression , Zufuhr von Wellenarbeit, anschließende Expansion

Abb. 6-10: Zustandsänderung von '1' → '2' durch zwei unterschiedliche Prozesse

Die Arbeit ist im allgemeinen eine Funktion von der Prozeßführung. Bei geschlossenen
adiabaten Systemen jedoch hängt die Arbeit lediglich von der Wahl des Anfangs- und
Endzustands und nicht von dem gewählten Weg, d.h. dem gewählten Prozeß ab. Die einem
geschlossenen adiabaten System zugeführte Arbeit dient der Erhöhung seiner inneren
Energie, die von einem geschlossenen adiabaten System geleistete (=abgeführte) Arbeit
führt zu einer Verringerung seiner inneren Energie. Die innere Energie U stellt somit eine
Zustandsgröße des Systems dar und läßt sich über die am bzw. vom System geleistete
Arbeit definieren.

Gl. 6-30: U 2 − U 1 = W12 ,adiabat (Definition der inneren Energie)

Die dem adiabaten System zugeführte Arbeit erhöht die mittlere Geschwindigkeit der
Molekularbewegung und verändert den mittleren Abstand der Moleküle, so daß gegen die
Anziehungs- und Abstoßungskräfte der Moleküle Arbeit verrichtet wird.

6.1.7 Wärme

Zur Definition des Begriffs Wärme, sollen an einem System zwei Prozesse durchgeführt
werden, die das System jeweils von einem Zustand 1 (V1, T1) in einen Zustand 2 (V2, T2)
überführen.

Beim ersten Prozeß soll das System adiabat vom Zustand 1 in den Zustand 2 gebracht
werden. Als Beispiel diene das in Abb. 6-11(a) skizzierte System mit ideal isolierten Wänden.
Durch die Zufuhr von Wellenarbeit wird die innere Energie und die Temperatur des Systems
erhöht. Die Änderung der inneren Energie läßt sich über die geleistet Wellenarbeit W12W
messen.

Gl. 6-31: W12,adiabat = W12W = U 2 − U 1


Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 51
_________________________________________________________________________

Bei dem zweiten Prozeß, Abb. 6-11(b) läßt sich dieser gleiche Zustand auch ohne die Zufuhr
von Wellenarbeit erreichen. Die ideale Isolierung des Systems wird durch eine diatherme
Wand ersetzt. Das System wird nun mit einem zweiten System mit einem großen
Wärmeinhalt und der Systemtemperatur T* = T2 in Kontakt gebracht. Bei beiden Systemen
stellt sich ein thermisches Gleichgewicht ein und dieser Gleichgewichtszustand (V2, T2)
entspricht genau dem Zustand, der sich im ersten Prozeß durch die Zufuhr von Wellenarbeit
erreicht wurde. Auch die Änderung der inneren Energie U2 - U1 ist gleich groß.

Abb. 6-11: Zufuhr von Wellenarbeit (a), Zufuhr von Wärme über diatherme Wand (b), [ 2]

Bei nicht-adiabaten Systemen läßt sich die Änderung der inneren Energie in der Regel nicht
allein aus der zugeführten Arbeit erklären sondern es ist ein weitere Energieanteil notwendig,
d.h. die Wärme. Die Energie, die als Wärme die Systemgrenze überschreitet läßt sich
definieren als

Gl. 6-32: Q12 = U 2 − U 1 − W12 (Definition der Wärme)

Die bei einem beliebigen Prozeß als Wärme übertragene Energie ist gleich der Änderung der
inneren Energie des Systems, vermindert um die als Arbeit übertragene Energie.

Bei der Betrachtung der Energie, welche die Systemgrenzen überschreitet, sind zwei
Formen von Energie zu unterscheiden und zwar Energie, die als Arbeit und Energie, die als
Wärme die Systemgrenze überschreitet. Für adiabate Systeme gilt also: Über die Grenzen
eines adiabaten Systems kann Wärme weder zu- noch abgeführt werden. Energie kann nur
in Form von Arbeit zu- bzw. abgeführt werden. Wärme ist also Energie, die an der Grenze
zwischen zwei Systemen verschiedener Temperaturen auftritt und die allein aufgrund des
Temperaturunterschiedes zwischen den Systemen übertragen wird, wenn diese über eine
diatherme Wand miteinander in Wechselwirkung stehen.

_________________________________________________________________________
Ü 6-4: Kühlung eines elektrischen Leiters
Ein elektrischer Leiter wird von einem zeitlich konstanten Gleichstrom durchflossen. Der
elektrische Leiter, der zwischen zwei Punkten mit dem Potentialunterschied Uel = 15.5 V liegt,
hat einen elektrischen Widerstand von Rel = 2.15 Ω. Durch eine entsprechende Kühlung wird
die Temperatur des Leiters konstant gehalten.
Wieviel Energie muß innerhalb von Δt = 1 h in Form von Wärme abgeführt werden?

Abb. 6-12: Gekühlter elektrischer Leiter


Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 52
_________________________________________________________________________

6.2 Der erste Hauptsatz für ruhende geschlossene Systeme

Den bis jetzt vorgestellten Überlegungen lag immer das allgemeine Prinzip von der Erhaltung
der Energie zugrunde, d.h. Energie kann weder entstehen noch vernichtet werden.
Zusammen mit dem Begriff der Arbeit, die bei adiabaten Prozessen nicht vom Verlauf der
Zustandsänderung abhängt, sondern lediglich von dem Anfangs- und Endzustand, sowie der
Definition der inneren Energie und der Energieform Wärme, läßt sich auch bei nicht-
adiabaten Systemen der Energieerhaltungssatz quantitativ formulieren.

Jedes geschlossene System besitzt eine Zustandsgröße, die innere Energie U, die folgende
Eigenschaften aufweist:

1. Bei adiabaten Prozessen ist Zunahme der inneren Energie gleich der dem System
zugeführten Arbeit,

W12,adiabat = U 2 − U 1 (Definition der inneren Energie)

2. Bei nichtadiabaten Prozessen ist die dem System als Wärme Q12 und als Arbeit W12
zugeführte Energie gleich der Zunahme seiner inneren Energie,

Q12 + W12 = U 2 − U 1 (Definition der Wärme)

Der erste Hauptsatz beschreibt also den quantitativen Zusammenhang zwischen den drei
Energieformen Wärme, Arbeit und innerer Energie. Wärme und Arbeit sind die beiden
Energieformen, die die Systemgrenzen überschreiten können, während die innere Energie
eine Eigenschaft (d.h. eine Zustandsgröße) des Systems darstellt. Der Zweck des ersten
Hauptsatzes besteht nun darin, die dem System als Wärme oder Arbeit zugeführte oder
entzogene Energie durch die Änderung einer Systemeigenschaft, nämlich durch die
Änderung der Zustandsgröße innere Energie, zu erfassen.

Werden die Wärme Q12, die Arbeit W12 und die innere Energie U auf die Masse m des
Systems bezogen, so lautet der erste Hauptsatz für geschlossene Systeme:

Gl. 6-33: q12 + w12 = u 2 − u1

Für reversible Prozesse gilt, daß dem geschlossenen System Arbeit nur in Form von
Volumenänderungsarbeit
2
w12,rev. = − ∫ p ⋅ dv
1
zugeführt oder entzogen werden kann. Eingesetzt in den ersten Hauptsatz ergibt dies für die
Wärme q12:
2
Gl. 6-34: q12,rev. = u 2 − u1 + ∫ p ⋅ dv
1

Die Größen Wärme, Arbeit und innere Energie sind von grundlegender Bedeutung für den
ersten Hauptsatz. Nach dem Überschreiten der Systemgrenzen, sind die dem System
zugeführte Wärme und Arbeit zu innerer Energie des Systems geworden. Wärmezufuhr und
das Verrichten von Arbeiten dienen dazu, die innere Energie eines Systems zu verändern.
Es ist nicht möglich, die innere Energie in einen mechanischen Arbeits- und einen
thermischen Wärmeanteil aufzuspalten.
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 53
_________________________________________________________________________

6.3 Der erste Hauptsatz für bewegte geschlossene Systeme

Der erste Hauptsatz der Thermodynamik für ruhende geschlossene Systeme läßt sich
erweitern auf bewegte geschlossene Systeme (z.B. ein bewegtes Fluidelement).

Die auf die Masse m bezogene gespeicherte Energie eines bewegten Systems setzt sich
zusammen aus
- seiner inneren Energie u,
c2
- seiner kinetischen Energie
2
- und seiner potentiellen Energie g⋅z .

Der gesamte Energieinhalt, d.h. die im System gespeicherte Energie E beträgt demnach

⎛ c2 ⎞
Gl. 6-35: E = m ⋅ ⎜⎜ u + + g ⋅ z ⎟⎟
⎝ 2 ⎠

Gemäß dem ersten Hauptsatz ist die Änderung des Energieinhalts gleich der Summe der
Energien, die als Wärme oder als Arbeit über die Systemgrenzen übertragen werden.

Der erste Hauptsatz für bewegte geschlossene Systeme lautet somit

Gl. 6-36: Q12 + W12 = E 2 − E1 = U 2 − U 1 +


m 2
2
( )
⋅ c 2 − c12 + m ⋅ g ⋅ ( z 2 − z1 )

6.4 Der erste Hauptsatz für stationäre Fließprozesse

6.4.1 Technische Arbeit

Maschinen und Apparate, die von einem zeitlich konstanten Stoffstrom, d.h. stationär
durchflossen werden, lassen sich ebenfalls durch eine besondere Form des ersten
Hauptsatzes beschreiben. Diese Form des ersten Hauptsatzes läßt sich über eine
Energiebilanz für einen Kontrollraum, also ein offenes System herleiten. Dies ist nicht mit der
Bilanz an einem bewegten geschlossenen System (vgl. 6.3), also der Bilanz an einem
bewegten Fluidelement zu verwechseln.

Der Vorteil dieser Form des ersten Hauptsatzes besteht darin, daß Prozesse und Vorgänge,
die im Inneren der Anlagen ablaufen nicht bekannt sein müssen. In der Energiebilanz treten
lediglich Größen auf, die an der Grenze des Kontrollraums bestimmbar sind.

Zu diesen Größen zählt die technische Arbeit Wt , wie sie z.B. in Form von Wellenarbeit einer
Turbine über die Kontrollgrenzen des offenen Systems abgegeben werden kann.
Entsprechend zählt auch elektrische Arbeit, die dem Kontrollraum zu- bzw. abgeführt wird als
technische Arbeit. Die in einem Zeitintervall Δτ geleistete Arbeit wird als mechanische oder
auch elektrische Leistung bezeichnet.

Wt ,12
Gl. 6-37: P12 =
Δτ
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 54
_________________________________________________________________________

Die technische Arbeit kann auch auf die Masse m des Fluids bezogen werden und wird als
spezifische technische Arbeit bezeichnet.

Wt ,12
Gl. 6-38: wt ,12 =
m

& ergibt sich dann die Leistung P12 zu


Mit dem zeitlich konstanten Massestrom m

Gl. 6-39: P12 = m& ⋅ wt ,12

Die Berechnung der technischen Arbeit soll anhand des in Abb. 6-13 skizzierten Kontroll-
raums verdeutlicht werden.

Abb. 6-13: Kontrollraum eines offenen Systems

Die Zustandsgrößen des Systems werden am Eintritt mit dem Index 1 und am Austritt mit
dem Index 2 gekennzeichnet. Mit Wt,12 wird die technische Arbeit bezeichnet, die dem System
über eine Welle zugeführt wird, z.B. über den Antrieb eines Verdichters. Mit Q12 wird die dem
System zugeführte Wärme bezeichnet. Der Prozeß wird über ein Zeitintervall Δτ betrachtet,
in dessen Verlauf das System von einem Fluid der Masse Δm durchströmt wird.
Da die Bewegung des strömenden Fluids für das offene System von Bedeutung ist, sind in
diesem Fall die kinetische und potentielle Energien zu berücksichtigten.

Die Energiebilanz für das System lautet:

Gl. 6-40: Q12 + W12 = E 2 − E1


bzw.
⎛ c2 ⎞ ⎛ c2 ⎞
Gl. 6-41: Q12 + W12 = Δm ⋅ ⎜⎜ u 2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ − Δm ⋅ ⎜⎜ u1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠

Der Term Q12 bezeichnet die Wärme, die dem System zugeführt wird und der Term W12
bezeichnet die Arbeit, die dem System zugeführt wird. Die Arbeit wiederum setzt sich
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 55
_________________________________________________________________________

zusammen aus der technischen Arbeit Wt,12 und der Volumenänderungsarbeit am


Eintrittsquerschnitt +p1⋅ v1⋅Δm sowie am Austrittsquerschnitt -p2⋅ v2⋅Δm, d.h.

Gl. 6-42: W12 = Wt ,12 + p1 ⋅ v1 ⋅ Δm − p 2 ⋅ v 2 ⋅ Δm


bzw.
Gl. 6-43: W12 = Wt ,12 − Δm ⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 )

Der Term p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 wird auch als spezifische Verschiebearbeit bezeichnet. Die


Energiebilanz lautet nun

Gl. 6-44:
⎛ c 22 ⎞ ⎛ c12 ⎞
Q12 + Wt ,12 − Δm ⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 ) = Δm ⋅ ⎜⎜ u 2 + + g ⋅ z 2 ⎟⎟ − Δm ⋅ ⎜⎜ u1 + + g ⋅ z1 ⎟⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠

Sofern es sich um einen stationären Prozeß handelt, gilt die Gleichung auch für beliebig
große Zeitintervalle Δτ und die Gleichung kann durch Δτ dividiert werden.

⎛ c2 ⎞ ⎛ c2 ⎞
Gl. 6-45: Q& 12 + P12 − m& ⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 ) = m& ⋅ ⎜⎜ u 2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ − m& ⋅ ⎜⎜ u1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
bzw.
& ⎛ c 22 ⎞ ⎛ c12 ⎞
Gl. 6-46: Q12 + P12 = m& ⋅ ⎜⎜ u 2 + p 2 ⋅ v 2 + + g ⋅ z 2 ⎟⎟ − m& ⋅ ⎜⎜ u1 + p1 ⋅ v1 + + g ⋅ z1 ⎟⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠

6.4.2 Enthalpie

Die Summe aus innerer Energie U und dem Produkt p⋅V läßt sich zu einer neuen
Zustandsgröße des Systems zusammenfassen, der Enthalpie H.

Gl. 6-47: H =U + p ⋅ V

bzw. die spezifische Enthalpie h

H
Gl. 6-48: h= = u + p⋅v
m

Damit ergibt sich der erste Hauptsatz für stationäre Fließprozesse zu

Gl. 6-49:
⎛ 1
( ) ⎞
Q& 12 + P12 = m& ⋅ ⎜ h2 − h1 + ⋅ c 22 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 )⎟
⎝ 2 ⎠

bzw. bezogen auf die Masse des strömenden Mediums, d.h. den Massestrom m&

⋅ (c 2 − c12 ) + g ⋅ ( z 2 − z1 )
1 2
Gl. 6-50: q12 + wt ,12 = h2 − h1 +
2
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 56
_________________________________________________________________________

Da in der Gleichung für stationäre Fließprozesse nur Größen enthalten sind, die im Eintritts-
und Austrittsquerschnitt gemessen werden können, kann sie auch auf Systeme angewendet
werden, in deren Innerem auch nicht-stationäre Prozesse ablaufen. Die Forderung nach
stationärem Verlauf bezieht sich lediglich auf die Größen im Eintritts- und Austritts-
querschnitt.

_________________________________________________________________________
Ü 6-5: Stationärer Fließprozeß am Beispiel eines Wasserkraftwerks

Die Grenzen des Kontrollraums werden so gewählt, daß die Strömungsgeschwindigkeit des
Wassers vernachlässigbar klein wird, d.h. c1 = c2 ≈ 0. Der Luftdruck ist zu vernachlässigen
und Zu- und Ablauf liegen in der gleichen Tiefe unter dem Oberwasser- bzw.
Unterwasserspiegels, d.h. p1 = p2. Der Kontrollraum ist adiabat, d.h. q12 = 0. Wasser kann als
inkompressibel angenommen werden, d.h. seine Dichte ρ bzw. spezifisches Volumen v ist
konstant.

Gesucht ist die abgegebene Turbinenarbeit wt12 .

Abb. 6-14: Stationärer Fließprozeß, Wasserkraftwerk, [ 2]

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 57
_________________________________________________________________________

6.5 Instationäre Prozesse in offenen Systemen

Ausgehend von der Energiebilanz eines offenen Systems soll der erste Hauptsatz auf nicht-
stationäre Prozesse erweitert werden. In allgemeiner Form lautet die Energiebilanz für den
Kontrollraum eines offenen Systems:

Die Summe der Energien, die als Wärme und Arbeit mit dem strömenden Medium über die
Systemgrenze zu- oder abgeführt werden ist gleich der Änderung des Energieinhalts des
offenen Systems.

Abb. 6-15: Masseelement eines strömenden Mediums beim Überqueren der Systemgrenze

Zur Berechnung der Energie, die mit dem Strömungsmedium über die Systemgrenze
transportiert wird, betrachten wir ein Masseelement Δm, das die Systemgrenze B passiert,
Abb. 6-15. Die innerhalb des Zeitintervalls Δτ vorbeifließende Energie läßt sich aus dem
Energieinhalt des Masseelements Δm bestimmen:

⎛ c2 ⎞
⎜⎜ u + + g ⋅ z ⎟⎟ ⋅ Δm
⎝ 2 ⎠

Die Verschiebearbeit, die von dem Strömungsmedium verrichtet werden muß um das
Masseelement um die Strecke c⋅Δτ zu bewegen, berechnet sich mit dem Querschnitt A zu:

( p ⋅ A) ⋅ (c ⋅ Δτ ) = p ⋅ v ⋅ Δm
Die gesamte Energie, die während des Zeitintervalls Δτ vorbeifließt beträgt somit:

⎛ c2 ⎞
⎜⎜ u + p ⋅ v + + g ⋅ z ⎟⎟ ⋅ Δm
⎝ 2 ⎠

Dies bedeutet, daß durch den Eintritt eines strömenden Mediums in ein offenes System, sich
die Energie des Systems nicht nur um die innere Energie, kinetische Energie und die
potentielle Energie erhöht sondern auch um einen Betrag p⋅v⋅Δm . Der Term p⋅v wird auch als
spezifische Strömungsenergie bezeichnet.
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 58
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Tritt durch einen Eintrittsquerschnitt 1 eine Masse dm1 in das System ein, so transportiert das
Masseelement die Energie

⎛ c2 ⎞ ⎛ c2 ⎞
⎜⎜ u1 + p1 ⋅ v1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟ ⋅ dm1 = ⎜⎜ h1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟ ⋅ dm1
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠

Am Austrittsquerschnitt 2 fließt mit der Masse dm2 die Energie

⎛ c2 ⎞
⎜⎜ h2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ ⋅ dm2
⎝ 2 ⎠

ab. Werden dem System die Wärme dQ und die technische Arbeit dWt zugeführt, dann gilt für
die Energiebilanz

⎛ c2 ⎞ ⎛ c2 ⎞
Gl. 6-51: dQ + dWt + ⎜⎜ h1 + 1 + g ⋅ z1 ⎟⎟ ⋅ dm1 − ⎜⎜ h2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ ⋅ dm2 = dE
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠

Wobei dE die zeitliche Änderung des Energieinhalts des offenen Systems darstellt. Der
gesamte Energieinhalt E des Systems ergibt sich aus der Integration über die im System
enthaltene Masse.

⎛ c2 ⎞
Gl. 6-52: E= ∫
Masse des
⎜⎜ u +
⎝ 2
+ g ⋅ z ⎟⎟ ⋅ dm

offenen Systems

Verläuft ein Prozeß über das Zeitintervall ta bis tb, so ergibt sich der erste Hauptsatz für
instationäre Fließprozesse in offenen Systemen zu

Gl. 6-53:
m2 ( t = b ) m2 ( t = b )
⎛ c12 ⎞ ⎛ c2 ⎞
Qab + Wt ,ab + ∫ ⎜⎜ h1 + + g ⋅ z1 ⎟⎟ ⋅ dm1 − ∫ ⎜⎜ h2 + 2 + g ⋅ z 2 ⎟⎟ ⋅ dm2 = Eb − E a
m1 ( t = a ) ⎝ ⎠ m1 ( t = a ) ⎝ ⎠
2 2

Für stationäre Fließprozesse gilt dE = 0 und dm1 = dm2 = dm . Mit q12 = dQ dm und
wt ,12 = dWt dm vereinfacht sich die Bilanz wieder zur Gleichung des ersten Hauptsatzes für
stationäre Fließprozesse.

q12 + wt ,12 = h2 − h1 +
1 2
2
( )
⋅ c 2 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 )
Technische Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik 59
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Ü 6-6: Abfüllen eines Kühlmittels R12 in eine Gasflasche

In einer Gasflasche mit dem Volumen V = 0.002 m³ befindet sich das Kältemittel R12 (CF2Cl2).
Zu Anfang steht das gasförmige R12 bei Ta = 20°C unter einem Druck von pa = 1.005 bar. Das
zu Ta und pa gehörige spezifische Volumen va beträgt va = 0.1967 m³/kg und die spezifische
Enthalpie ha = 303.76 kJ/kg. Zum Auffüllen wird die Gasflasche an eine Leitung mit
gasförmigem R12 angeschlossen mit p1 = 6.541 bar, T1 = 50°C, h1 = 315.94 kJ/kg.

Auszug aus der Dampftafel von R12 für Ts = 20°C


Ts [°C] ps [bar] v' [m3/kg] v'' [m3/kg] h' [kJ/kg] h'' [kJ/kg]
-3
20.0 5.691 0.7528⋅10 0.03102 153.73 296.78

Die Flasche wird so aufgefüllt, daß bei 20°C gerade 80% des Volumens von siedendem R12
und das restliche Volumen von gesättigtem Dampf eingenommen wird.

Welche Menge an R12 sind einzufüllen und wieviel Wärme muß während des Füllvorgangs
über eine Kühlung abgeführt werden?

Abb. 6-16: Füllen einer Gasflasche mit R12

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 60
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7 Kalorische Zustandsgleichungen

Die innere Energie U und Enthalpie H beschreiben den inneren energetischen Zustand eines
Systems. Zur Unterscheidung von den thermischen Zustandsgrößen p, V, T, werden sie als
kalorische Zustandsgrößen bezeichnet.

7.1 Kalorische Zustandsgleichungen der inneren Energie

Bei einfachen Systemen läßt sich der Gleichgewichtszustand durch zwei Zustandsgrößen
eindeutig beschreiben. Die spezifische innere Energie u läßt sich also als Funktion von
Temperatur T und spezifischem Volumen v in Analogie zur thermischen Zustandsgleichung

p = p(T , v) (thermischen Zustandsgleichung)

darstellen als

Gl. 7-1: u = u (T , v) (kalorische Zustandsgleichung)

Das vollständige Differential der spezifischen inneren Energie lautet

⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞
Gl. 7-2: du = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dv
⎝ ∂T ⎠ v ⎝ ∂v ⎠ T

Der erste partielle Differentialquotient wird auch als spezifische Wärmekapazität bei
konstantem Volumen cv bezeichnet.

⎛ ∂u ⎞
Gl. 7-3: cv = ⎜ ⎟ = cv (T , v )
⎝ ∂T ⎠ v

Bei gleicher Temperaturänderung kann ein Körper um so mehr Wärme aufnehmen, desto
größer seine Wärmekapazität ist.

7.2 Kalorische Zustandsgleichungen der Enthalpie

Die spezifische Enthalpie h wird allgemein als Funktion von T und p angegeben:

Gl. 7-4: h = h(T , p )

Diese Form gilt lediglich für Einphasensysteme, da nur hier Druck und Temperatur
voneinander unabhängig sind.

Das vollständige Differential der spezifischen Enthalpie h lautet:

⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞
Gl. 7-5: dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜⎜ ⎟⎟ dp
⎝ ∂T ⎠ p ⎝ ∂p ⎠ T
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 61
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Der erste partielle Differentialquotient wird auch als spezifische Wärmekapazität bei
konstantem Druck cp bezeichnet.

⎛ ∂h ⎞
Gl. 7-6: cp = ⎜ ⎟ = c p (T , p )
⎝ ∂T ⎠ p

Zustandsgrößen sind unabhängig von dem Verlauf der Zustandsänderungen. Dies hat den
Vorteil, daß bei der Berechnung der Integrale der Integrationsweg nicht mit dem Verlauf der
Zustandsänderung übereinstimmen muß, sondern es kann ein rechentechnisch einfacherer
Weg gewählt werden. Lediglich die Anfangs- und Endpunkte müssen übereinstimmen.

7.3 Innere Energie und Enthalpie fester und flüssiger Phasen

Aufgrund des inkompressiblen Verhaltens von Festkörpern und Flüssigkeiten gilt v = const.
und somit dv = 0 . Dadurch hängen die innere Energie und die spezifische isochore
Wärmekapazität cv nur noch von der Temperatur ab.

⎛ du ⎞
Gl. 7-7: cv = ⎜ ⎟ = cv (T )
⎝ dT ⎠

Das Differential der inneren Energie vereinfacht sich zu

⎛ du ⎞
Gl. 7-8: du = ⎜ ⎟ ⋅ dT = cv (T ) ⋅ dT
⎝ dT ⎠

Die Änderung der inneren Energie infolge einer Temperaturänderung von T1 auf T2 berechnet
sich zu

2 T2

Gl. 7-9: ∫ du = u(T2 ) − u(T1 ) = ∫ cv (T ) ⋅ dT


1 T1

Die Enthalpiedifferenz zwischen zwei Zuständen 1 (p1,T1) und 2 (p2,T2)

2 2
⎡⎛ ∂h(T , p ) ⎞ ⎛ ∂h(T , p ) ⎞ ⎤
Gl. 7-10: ∫1 dh = h (T2 , p 2 ) − h (T1 , p1 ) = ∫1 ⎢⎢⎜⎝ ∂T ⎟⎠ p ⋅ dT + ⎜⎜⎝ ∂p ⎟⎟⎠ ⋅ dp⎥⎥
⎣ T ⎦

läßt sich aufgrund der Wegunabhängigkeit des Integrationsweges der Zustandsgrößen


entsprechend des in Abb. 7-1 skizzierten Wegs berechnen.
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 62
_________________________________________________________________________

Abb. 7-1: Integrationsweg zur Bestimmung der Enthalpiedifferenz

1. Schritt: Isobare Zustandsänderung mit p1 = const, also dp = 0

⎛ ∂h(T , p1 ) ⎞
T2 2T

Gl. 7-11: ∫T ⎜⎝ ∂T ⎟⎠ ⋅ dT = ∫T c p (T , p1 ) ⋅ dT
1 p 1

2. Schritt: Isotherme Zustandsänderung mit T2 = const, also dT = 0

⎛ ∂h(T2 , p ) ⎞
p2

Gl. 7-12: ∫ ⎜⎜⎝ ⎟ ⋅ dp = h(T2 , p 2 ) − h(T2 , p1 )


p1
∂p ⎟⎠ T

mit der Definition der Enthalpie h = u + p ⋅ v folgt

⎛ ∂h(T2 , p ) ⎞
p2

Gl. 7-13: ∫ ⎜⎜⎝ ⎟⎟ ⋅ dp = [u (T2 ) + p 2 ⋅ v ] − [u (T2 ) − p1 ⋅ v ] = v ⋅ ( p 2 − p1 )


p1
∂p ⎠T

Aufsummieren der Teilergebnisse ergibt die Enthalpiedifferenz zwischen den Zuständen 1


und 2
T2

Gl. 7-14: h(T2 , p 2 ) − h(T1 , p1 ) = ∫ c p (T , p1 ) ⋅ dT + v ⋅ ( p 2 − p1 )


T

Bei isobaren Zustandsänderungen gilt p1 = p2 = p und somit für die Enthalpiedifferenz

T2 T2

Gl. 7-15: h(T2 , p ) − h(T1 , p ) = ∫ c p (T , p ) ⋅ dT = u (T2 ) − u (T1 ) = ∫ cv (T ) ⋅ dT


T T
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 63
_________________________________________________________________________

Für Festkörper und ideale Flüssigkeiten gilt somit

T2 T2

Gl. 7-16: ∫ c (T , p ) ⋅ dT = ∫ c (T ) ⋅ dT
T
p
T
v

d.h. die spezifische isobare und isochore Wärmekapazitäten stimmen überein.

Gl. 7-17: c p (T ) = cv (T ) = c(T )

Bei kleinen Temperaturdifferenzen kann die Temperaturabhängigkeit der Wärmekapazität


vernachlässigt werden und die Differenz der spezifischen inneren Energie berechnet sich
aus
Gl. 7-18: u (T2 ) − u (T1 ) = c ⋅ (T2 − T1 )

Die spezifische Enthalpiedifferenz für Festkörper und ideale Flüssigkeiten ergibt sich zu

Gl. 7-19: h(T2 , p 2 ) − h(T1 , p1 ) = c ⋅ (T2 − T1 ) + ( p 2 − p1 ) ⋅ v1

7.4 Innere Energie und Enthalpie idealer Gase

Bei idealen Gasen ist die spezifische Wärmekapazität cv eine reine Temperaturfunktion, d.h.
es gilt:

Gl. 7-20: cv = cv (T )

Damit kann die spezifische innere Energie idealer Gase beschrieben werden durch

T
Gl. 7-21: u = u (T ) = ∫ c v (T ) ⋅ dT + u 0
T0

wobei die Konstante u0 die spezifischen innere Energie bei der Temperatur T0 bedeutet. Für
Gase, deren Wärmekapazität über einen gewissen Temperaturbereich als konstant ange-
nommen werden kann, vereinfacht sich die Berechnung der spezifischen inneren Energie zu

Gl. 7-22: u = cv ⋅ (T − T0 ) + u 0

Die spezifische Enthalpie idealer Gase ist ebenfalls eine reine Temperaturfunktion.
Zusammen mit der thermischen Zustandsgleichung p ⋅ v = R ⋅ T ergibt sich für die spezifische
Enthalpie

Gl. 7-23: h(T ) = u (T ) + p ⋅ v = u (T ) + R ⋅ T

Differenzierung von Gl. 7-23 nach der Temperatur T ergibt

dh du
Gl. 7-24: = +R
dT dT
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 64
_________________________________________________________________________

Mit
= cv (T )
du
Gl. 7-25: cv =
dT
und
= c p (T )
dh
Gl. 7-26: cp =
dT
folgt
Gl. 7-27: c p (T ) − c v (T ) = R

Bei idealen Gasen sind die spezifischen Wärmekapazitäten zwar temperaturabhängig, ihre
Differenz ist jedoch konstant und entspricht der spezifischen Gaskonstante R.

_________________________________________________________________________
Ü 7-1: Adiabate Kompression von Luft
Luft wird in einem adiabaten Zylinder von p1 = 1.2 bar, T1 = 25°C solange verdichtet bis eine
Endtemperatur von T2 = 100°C erreicht wird.

Gesucht sind die zur Verdichtung erforderliche Arbeit w12 und der Enddruck p2, der höchstens
erreicht werden kann.

_________________________________________________________________________

7.5 Innere Energie und Enthalpie von Dämpfen

Dampf im Naßdampfgebiet stellt ein Zweiphasensystem dar, in dem Druck und Temperatur
nicht voneinander unabhängig sind, sondern über die Dampfdruckkurve miteinander
gekoppelt sind. In Dampftafeln sind die Werte auf der Siedelinie (') und der Taulinie ('') für die
spezifischen Volumina v' und v'', spezifische Enthalpie h' und h'' und die spezifische Entropie
s' und s'' in Tabellenform für die Sättigungstemperatur bzw. den Sättigungsdruck aufgelistet.

Bei bekanntem Dampfgehalt x berechnet sich die spezifische Enthalpie h zu

Gl. 7-28: h = h ′ + x ⋅ (h ′′ − h ′)

Die Differenz der spezifischen Enthalpien der flüssigen und gasförmigen Phase ergibt die
Verdampfungsenthalpie ΔhD

Gl. 7-29: ΔhD = h ′′ − h′

Das spezifische Volumen v des Zweiphasensystems ergibt sich analog zur spezifischen
Enthalpie

Gl. 7-30: v = v ′ + x ⋅ (v ′′ − v ′)

Die spezifische innere Energie u berechnet sich zusammen mit dem Sättigungsdruck ps zu

Gl. 7-31: u = h − ps ⋅ v
Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 65
_________________________________________________________________________

7.6 Spezifische Wärmekapazitäten

7.6.1 Wahre spezifische Wärmekapazitäten

In der kinetischen Gastheorie wurden Gase als einatomige Moleküle angenommen und die
spezifische innere Energie mit u = 3 2 ⋅ R ⋅ T berechnet. Die Differentiation nach T ergibt die
spezifische isochore Wärmekapazität cv

du 3
Gl. 7-32: cv = = ⋅R
dT 2
mit c p − cv = R ergibt sich die spezifische isobare Wärmekapazität cp zu

5
Gl. 7-33: cp = ⋅R
2

Die spezifischen Wärmekapazitäten einatomiger Gase, wie z.B. Edelgase (Helium, Argon)
sind somit temperaturunabhängig.

Komplizierter gestaltet sich die Bestimmung der Wärmekapazitäten von mehratomigen


Gasen, Festkörpern und Flüssigkeiten. Hier liegt in der Regel eine Abhängigkeit von Druck
und Temperatur vor. In Abb. 7-2 und Abb. 7-3 sind für Kohlenstoff und einige ausgewählte
Metalle sowie für einige Gase der Verlauf der spezifischen Wärmekapazitäten über der
Temperatur skizziert.

Abb. 7-2: Spezifische Wärmekapazität von Kohlenstoff und Metallen, [ 3]


Technische Thermodynamik Kalorische Zustandsgleichungen 66
_________________________________________________________________________

Abb. 7-3: Spezifische isobare Wärmekapazität von Gasen, [ 6]

7.6.2 Mittlere spezifische Wärmekapazitäten

Die Berechnung der mittleren spezifischen isobaren und isochoren Wärmekapazitäten cp und
cv erfolgt über die Berechnung der Mittelwerte über das entsprechende Temperaturintervall.

T2
⋅ cv (T ) ⋅ dT
1
T2 − T1 T∫
T
Gl. 7-34: cv T2 =
1
1
bzw.
T
2
⋅ c p (T ) ⋅ dT
1
T2 − T1 T∫
T
Gl. 7-35: c p T2 =
1
1

Abb. 7-4: Berechnung der mittleren spezifischen Wärmekapazität

In der Regel ist jedoch eine lineare Interpolation zwischen den beiden Temperaturen T1 und
T2 ausreichend. Wasser läßt sich z.B. bis zu einer Sättigungstemperatur von Ts = 170°C mit
einer konstanten spezifischen Wärmekapazität von c = 4186 [J/kg⋅K] berechnen. Der Fehler
liegt dabei unter einem Prozent.
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 67
_________________________________________________________________________

8 Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik

8.1 Inhalt des zweiten Hauptsatzes


Der erste Hauptsatz der Thermodynamik beschreibt das Prinzip der Erhaltung der Energie
bei der Umwandlung in unterschiedlichen Erscheinungsformen. Es wird jedoch keine
Aussage über die Möglichkeit bzw. Unmöglichkeit dieser Umwandlung getroffen. In der Natur
ist es keineswegs selbstverständlich, daß Prozesse, die nach dem Energieerhaltungssatz
möglich wären auch wirklich vorkommen. Mit dem ersten Hauptsatz der Thermodynamik
wäre es z.B. problemlos zu vereinbaren, daß der vom Dach gefallene Ziegel sich unter
Ausnutzung seiner durch den Aufprall erfolgten Aufwärmung, wieder von alleine in die Luft
erhebt und wieder auf dem Dach liegt. Dies wurde noch nicht beobachtet und erscheint auch
nicht ganz plausibel.

Offensichtlich gibt es in der Natur Vorgänge, die von alleine nur in eine bestimmte Richtung
ablaufen. Wärme fließt 'von alleine' vom wärmeren zum kälteren Körper, aber nie in von dem
kälteren zu dem wärmeren Körper. Nach dem Herausziehen einer Trennwand vermischen
sich zwei unterschiedliche Gase gleicher Dichte vollständig (=Diffusion). Eine Entmischung
ist jedoch ebenfalls noch nie beobachtet worden.

Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik ist ebenso wie der erste Hauptsatz lediglich ein
Erfahrungssatz, der auf allgemeinen Beobachtungen beruht und bis jetzt noch nicht widerlegt
wurde.

_________________________________________________________________________
Ü 8-1: Freier Fall
Ein Stück Aluminium fällt aus einer Höhe von z1 = 1000 m auf den Erdboden (z2 = 0). Die
Luftreibung wird vernachlässigt und es findet auch kein Energieaustausch mit der Umgebung
statt. Beim Aufprall dringt der Körper in das Erdreich ein und erwärmt sich infolge der dabei
entstehenden Reibung.

ges.:
Auf welche Temperatur erwärmt sich
dabei das Bauteil?

(1 )

(2)
Abb. 8-1: Freier Fall

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 68
_________________________________________________________________________

Die Umkehrung dieses Prozesses würde


bedeuten, daß ein Körper sich vom
Erdboden nach oben bewegt und sich
dabei abkühlt. In dem in Ü 8-1 ausge-
führten Beispiel würde sich das
(3 ) Aluminium entsprechend um ΔT = 10.7 K
abkühlen. Dies würde zwar dem im ersten
Hauptsatz formulierten Prinzips der
Energieerhaltung entsprechen, nicht
jedoch der allgemeinen Erfahrung, daß
Körper eben nicht ohne äußere Ein-
wirkung sich im Schwerefeld bewegen.

Die Rücktransformation der inneren


Energie in potentielle Energie gelingt
offensichtlich nicht.
(2)

Abb. 8-2: Umkehrung des freien Falls

Potentielle und kinetische Energie sowie Arbeit lassen sich zwar gegenseitig ineinander
überführen und alle drei lassen sich auch in innere Energie umwandeln, die Umkehrung
gelingt jedoch nicht, d.h. es handelt sich um einen nicht umkehrbaren, also irreversiblen
Vorgang.

Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik beschreibt also die Grenzen der Umwandlung von
Energie und die Umkehrbarkeit von thermodynamischen Prozessen.

Formulierung nach Clausius (1850)


Wärme kann nie von selbst von einem System niederer Temperatur auf ein System höherer
Temperatur übertragen werden.

Formulierung nach Max Planck (1858-1947)


Es ist unmöglich eine periodisch funktionierende Maschine zu konstruieren, die weiter nichts
bewirkt, als Hebung einer Last und Abkühlung eines Wärmereservoirs.
(Unmöglichkeit des perpetuum mobile 2. Art)

oder

Alle Prozesse bei denen Reibung auftritt sind nicht umkehrbar.

Formulierung nach H.D. Baehr (1981)


Alle natürlichen Prozesse sind nicht umkehrbar.
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 69
_________________________________________________________________________

8.2 Entropie

Diese allgemeinen Aussagen lassen sich durch die Einführung des Begriffes der Entropie
näher erläutern. Die Entropie (aus dem Griechischen: 'Verwandelte') ist ein Maß für die
Irreversibilität thermodynamischer Prozesse und ein Kriterium zur Vorhersage der Richtung
ihrer Abläufe.

8.2.1 Entropie und Wahrscheinlichkeit

Die Durchmischung von Gasen gleichen Drucks und gleicher Dichte ist offensichtlich
irreversibel und erfolgt von selbst, obwohl es keine makroskopischen Kräfte gibt (bei
gleichem Druck!), die die Gase aus ihren ursprünglichen Volumina vertreiben. Es muß hierfür
also eine andere Ursache vorliegen.

Bei der Betrachtung einer Schachtel, deren untere Hälfte mit schwarzem Sand und deren
obere Hälfte mit weißem Sand gefüllt ist, wird schnell deutlich, was sich ergibt, wenn die
Schachtel geschüttelt wird - grauer Sand. Ebenso deutlich wird aber auch, daß sich der
ursprüngliche Ordnungszustand der gleichmäßigen Schichtung auch nach sehr langem
Schütteln aller Voraussicht nie wieder einstellen wird. Der Übergang von Ordnung zu
Unordnung infolge des Mischens stellt einen typischen irreversiblen Prozeß dar. Irreversibel
deshalb, weil der ungeordnete Zustand sehr viel wahrscheinlicher ist als der geordnete.
Als Beispiel soll die isotherme Ausdehnung eines Luftvolumens ins Vakuum betrachtet
werden, z.B. unter Verdoppelung seines ursprünglichen Volumens. Ebenso könnte man
nach der Wahrscheinlichkeit fragen, mit der sich alle Luftmoleküle in genau einer Zimmer-
hälfte befinden, während sich in der anderen Zimmerhälfte ein Vakuum einstellt. Dieser
Zustand würde ja dem Ausgangszustand der isothermen Expansion entsprechen. Die
Aufrechterhaltung dieses Zustandes würde im realen Leben das Vorhandensein einer festen
Wand erfordern. Ohne diese Wand beträgt die Wahrscheinlichkeit, daß sich ein Molekül in
der einen oder anderen Zimmerhälfte befindet genau
1
p=
2
Die Wahrscheinlichkeit, daß sich zwei Moleküle in der gleichen Zimmerhälfte befinden
beträgt
2
⎛1⎞
p = ⎜ ⎟ = 2 −2
⎝2⎠

und entsprechend für N Moleküle

p = 2−N

_________________________________________________________________________
Ü 8-2: Berechnung der Wahrscheinlichkeit, daß sich alle Luftmoleküle in der gleichen
Zimmerhälfte befinden

Volumen: V = 50 m³
Dichte: ρ = 1.225 kg/m3
Molmasse M = 28.9647 kg/kmol
Avogadro-Konstante: NA = 6.022⋅1023 1/mol
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 70
_________________________________________________________________________

Die Aussage, daß ein Vorgang dann von alleine abläuft, wenn dabei ein Zustand mit einer
höheren Entropie erreicht wird, läßt sich also ersetzen, durch die Aussage, daß ein Vorgang
dann von alleine abläuft, wenn ein Zustand höherer Wahrscheinlichkeit erreicht wird.

Der quantitative Zusammenhang zwischen Entropie S und Wahrscheinlichkeit p wird durch


die Boltzmann-Planck-Beziehung beschrieben

Gl. 8-1: S = k ⋅ ln( p )

wobei k = 1.38 ⋅ 10 −23 J K die Boltzmann-Konstante darstellt.

Da in der Regel lediglich Entropieänderungen von einem Zustand 1 mit der Wahrschein-
lichkeit p1 zu einem Zustand 2 mit der Wahrscheinlichkeit p2 betrachtet werden, läßt sich
schreiben:

⎛p ⎞
Gl. 8-2: ΔS = S 2 − S1 = k ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠

8.2.2 Entropie als Zustandsgröße

Der Zweck der Entropie besteht darin, die Irreversibilität eines Prozesses zu beschreiben,
bzw. ein Maß für die Wahrscheinlichkeit zu finden, mit der ein Vorgang in eine bestimmte
Richtung abläuft. Es soll also eine wegunabhängige Zustandsgröße definiert werden.

Alle an einem Prozeß beteiligten, nicht umkehrbaren Energien, d.h. die dissipierte Arbeit WD,
werden mit der zu- bzw. abgeführten Wärme Q12 zusammengefaßt und als Qrev bezeichnet.

Für ein geschlossenes System mit ΔE kin = ΔE pot = 0 gilt:

Gl. 8-3:
14243 ∫
Q12 + W D − p ⋅ dV = U 2 − U 1
Qrev

Die Größe Qrev selbst ist keine Zustandsgröße. Es läßt sich jedoch zeigen, daß der Quotient
dQrev T eine Zustandsgröße des Systems ist. Jedem System kann also eine extensive
Zustandsgröße, die sogenannte Entropie S zugeordnet werden. Sie wird definiert durch das
Differential

dQrev
Gl. 8-4: dS : =
T
bzw.
2
dQrev
Gl. 8-5: S 2 − S1 = ∫ T
1

Definition nach Clausius


Die Entropie ist das Verhältnis von reversibel zugeführter Wärmemenge und der absoluten
Temperatur an der Stelle des Wärmeübergangs
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 71
_________________________________________________________________________

8.2.3 Eigenschaften der Entropie

Die Entropie ist eine Größe von der Dimension Energie bezogen auf die Temperatur: S [J/K] .
Wird die Entropie auf die Masse des Systems bezogen so erhält man die spezifische
Entropie s.

S ⎡ J ⎤
Gl. 8-6: s= ⎢ kg ⋅ K ⎥
m ⎣ ⎦

Die Entropie eines aus den Teilsystemen A, B, C, ... zusammengesetzten Systems ergibt
sich zu

Gl. 8-7: S = S A + S B + S C + ...

Für adiabate Systeme gilt: Die Entropie eines adiabaten Systems kann nicht abnehmen.

Bei irreversiblen Prozessen in adiabaten Systemen nimmt die Entropie zu, bei reversiblen
Prozessen in adiabaten Systemen bleibt die Entropie konstant.

Eine Entropieabnahme ist nur bei offenen, nicht-adiabaten Systemen möglich und erfordert
eine Wärmeabfuhr aus dem System.

Da die absolute Temperatur T stets positiv ist, wird das Vorzeichen des Entropiedifferentials
dS durch das Vorzeichen der Wärmemenge dQ bestimmt.

Wärmezufuhr in ein System, d.h. dQ > 0 bewirkt also eine Zunahme der Entropie des
Systems, d.h. dS > 0. Entsprechend bewirkt ein Wärmeentzug mit dQ < 0 eine
Entropieabnahme des Systems, also dS < 0.

8.2.4 Entropie reversibler Prozesse

Für reversible Prozesse gilt dWD = 0, d.h. es wird keine Dissipationsarbeit WD geleistet.
Entsprechend dem ersten Hauptsatz gilt für die reversibel zugeführte Wärmemenge dQ

Gl. 8-8: dQ = dU + p ⋅ dV

Einsetzen der Definition für die Entropie dQ = T ⋅ dS in die zugeführte Wärmemenge dQ


ergibt

Gl. 8-9: T ⋅ dS = dU + p ⋅ dV

bzw.

1 p
Gl. 8-10: dS = ⋅ dU + ⋅ dV
T T
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 72
_________________________________________________________________________

Die Entropieänderung zwischen zwei Zuständen 1 und 2 ergibt sich durch Integration von
dem Zustand 1 zu dem Zustand 2.

2
1
Gl. 8-11: S 2 − S1 = ∫ ⋅ dQ
1
T
oder
⎛1 ⎞
2
p
Gl. 8-12: S 2 − S1 = ∫ ⎜ ⋅ dU + ⋅ dV ⎟
1⎝ ⎠
T T

Mit der Definition der Enthalpie H = U + p ⋅ V bzw. dem Differential der Enthalpie dH

Gl. 8-13: dH = dU + p ⋅ dV + Vdp

folgt

Gl. 8-14: dH − Vdp = dU + p ⋅ dV

und man erhält für die Entropieänderung

⎛1 ⎞
2
V
Gl. 8-15: S 2 − S1 = ∫ ⎜ ⋅ dH − ⋅ dp ⎟
1⎝ ⎠
T T

8.2.5 Entropie irreversibler Prozesse

Irreversible Prozesse sind dadurch gekennzeichnet, daß Dissipationsarbeit WD geleistet wird,


d.h. es gilt dWD > 0 . Analog zu der Vorgehensweise bei reversiblen Prozessen wird die
reversibel zugeführte Wärmemenge dQ um die Dissipationsarbeit dWD erweitert.

Gl. 8-16: dQ + dWD = dU + p ⋅ dV

Mit der Definition für die Entropie folgt

dQ + dWD dQ dWD
Gl. 8-17: dS = = + mit dWD > 0
T T T

Das Entropiedifferential dS setzt sich bei irreversiblen Prozessen aus zwei Anteilen
zusammen:

Gl. 8-18: dS = dS Q + dS irr

Der erste Term dS Q = dQ T beschreibt den Zusammenhang von Entropie und Wärme-
transport.

Der zweite Term dS irr = dWD T stellt die Entropieänderung des Systems infolge von
Dissipation dar. Dissipation ist die Umwandlung von dem System zugeführter mechanischer
Arbeit in innere Energie und ist immer positiv. Dissipationsarbeit führt also immer zu einer
Erhöhung der Entropie, also einer Entropieproduktion.
Die Berechnung der spezifischen Entropiedifferenzen ergibt sich aus
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 73
_________________________________________________________________________

1 p
Gl. 8-19: ds = ⋅ du + ⋅ dv
T T
1 v
Gl. 8-20: ds = ⋅ dh − ⋅ dp
T T

und werden in der Regel in folgender Form formuliert

Gl. 8-21: T ⋅ ds = du + p ⋅ dv

Gl. 8-22: T ⋅ ds = dh − v ⋅ dp

Diese Gleichungen werden auch als Gibbs'schen Fundamentalgleichungen bezeichnet.

8.2.6 Entropie fester und flüssiger Phasen

In erster Näherung kann man feste Körper und Flüssigkeiten als inkompressibel annehmen,
d.h. es gilt dv = 0 . Die Bestimmungsgleichung der spezifischen Entropie vereinfacht sich
dadurch zu

1
Gl. 8-23: ds = ⋅ du
T

Die Berechnung der Entropiedifferenz zwischen zwei Zuständen 1 und 2 ergibt sich aus

T2

s2 − s1 = s(T2 ) − s(T1 ) = ∫ c(T ) ⋅


dT
Gl. 8-24:
T1
T

Unter der Annahme, daß die spezifische Wärmekapazität über die betrachtete Temperatur-
änderung konstant ist, bzw. entsprechend interpoliert wird, lautet die Entropieänderung von 1
nach 2

⎛T ⎞
Gl. 8-25: s 2 − s1 = c12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 74
_________________________________________________________________________

8.2.7 Entropie idealer Gase

Die thermische Zustandsgleichung idealer Gase lautet p ⋅ v = R ⋅ T bzw. p T = R v . Für


ideale Gase gilt weiter

cv (T ) = ⇔ du = cv (T ) ⋅ dT
du
Gl. 8-26:
dT

Eingesetzt in die Bestimmungsgleichung für die Entropie ergibt dies

⋅ cv (T ) ⋅ dT + ⋅ dv
1 R
Gl. 8-27: ds =
T 1 4 2 43 v
{
= du
p
=
T

Unter der Annahme, daß die spezifische Wärmekapazität über die betrachtete Temperatur-
änderung konstant ist, bzw. entsprechend interpoliert wird, lautet die Entropieänderung von 1
nach 2

⎛T ⎞ ⎛v ⎞
Gl. 8-28: s2 − s1 = cv12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ + R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ v1 ⎠

T2 p 2 ⋅ v 2
Für ideale Gase gilt = und somit läßt sich die Entropiedifferenz schrieben als
T1 p1 ⋅ v1

⎛p ⎞ ⎛v ⎞
Gl. 8-29: s2 − s1 = cv12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ + c p12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠ ⎝ v1 ⎠

oder auch

⎛T ⎞ ⎛p ⎞
Gl. 8-30: s2 − s1 = c p12 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ − R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ p1 ⎠
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 75
_________________________________________________________________________

Ü 8-3: Entropieänderung bei Kompression von Luft

Anfangszustand (1)
p1 = 110 [kPa]
T1 = 27 [°C]

Endzustand (2)
p2 = 1.5 [MPa]
T2 = 247 [°C]

ges.:
a) Änderung der spezifischen Entropie unter der Annahme konstanter Wärmekapazität
von Luft bei der Kompression von (1) nach (2)

b) Welche Endtemperatur T2 ergibt sich bei einer isentropen (= adiabat reversiblen =


verlustfreien) Kompression von Luft auf den gleichen Endruck?

Anfangszustand (1)
p1 = 110 [kPa]
T1 = 27 [°C]

Endzustand (2)
p2 = 1.5 [MPa]
T2,rev = ? [°C]

_________________________________________________________________________

Ü 8-4 Entropieänderung bei abschmelzendem Eis

T∞ T∞

Q12 mEis
TWasser

T∞ = 25 [°C]
mEis = 10 [kg]
TEis = -5 [°C]
TWasser = 20 [°C]

ges.:
a) Wärmemenge Q12, die durch das Abschmelzen der Umgebung entzogen wird
b) Entropieänderung S2 –S1 im System
Technische Thermodynamik Der zweite Hauptsatz der Thermodynamik 76
_________________________________________________________________________

Ü 8.5 Schlankwerden durch den Konsum von Speiseeis

T∞ T∞

Q12 mSpeiseeis
T∞

Körpertemperatur: T∞ = 37.5 [°C]


Speiseeis aus der Kühltruhe: TEis = -18 [°C]
Packungsinhalt: VEis = 200 [ml]
Nährwert pro 100 ml: EEis = 150 [kcal]

ges.:
Wärmemenge Q12, die durch das Abschmelzen dem Körper entzogen wird

Hinweis
Stoffwerte von Speiseeis entsprechen in erster Näherung denen von Wasser
_________________________________________________________________________

8.2.8 Entropie der Dämpfe

Die Berechnung der spezifischen Entropie s in dem Naßdampfgebiet gestaltet sich analog zu
der Berechnung des spezifischen Volumens v bzw. der spezifischen Enthalpie h im Naß-
dampfgebiet.

Bei vorgegebenem Dampfgehalt x ergibt sich aus den Werten der Dampftafel für die Entropie
der flüssigen Phase (') und der Dampfphase (''), bei der entsprechenden Sättigungs-
temperatur Ts bzw. den Sättigungsdruck ps die spezifische Entropie s zu

Gl. 8-31: s = s ′ + x ⋅ (s ′′ − s′)

Die Verdampfungsentropie (s''-s') ist mit der Verdampfungsenthalpie ΔhD verknüpft durch die
Sättigungstemperatur Ts . Für die Isobaren im Naßdampfgebiet gilt:

Gl. 8-32: T ⋅ ds = dh − v ⋅ dp

bzw.

Gl. 8-33: ΔhD = h′′ − h′ = Ts ⋅ (s ′′ − s′)

Entropiewerte, die in Dampftafeln angegeben sind stellen keine absoluten Entropiewerte dar;
sie sind auf den Siedepunkt der siedenden Flüssigkeit im Trippelpunkt bezogen. Da jedoch
bei der Berechnung thermodynamischer Prozesse lediglich Entropiedifferenzen von Belang
sind, spielt dies keine Rolle.
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 77

_________________________________________________________________________

9 Zustandsänderungen

Aufgrund ihrer Relevanz bei technischen Anwendungen, sollen im Folgenden einige


spezielle Zustandsänderungen und ihre Darstellung im p,v-Diagramm betrachet werden.

9.1 Wärme und Arbeit bei reversiblen Zustandsänderungen idealer Gase

9.1.1 Isochore Zustandsänderung

Aus der Zustandsgleichung für ideale Gase p ⋅ v = R ⋅ T läßt sich für eine isochore
Zustandsänderung (d.h. v = const., bzw. dv = 0) folgende Beziehung ableiten

p2 p1
Gl. 9-1: =
T2 T1

Da dabei keine Volumenänderungsarbeit geleistet wird, ist Wv12 = 0. Sofern nur reversible
Prozesse betrachtet werden sollen, ist die Dissipationsarbeit WD ebenfalls Null. Die
Zustandsänderung wird also lediglich durch den Wärmetransfer Q12

Gl. 9-2: Q12 = U 2 − U 1

bedingt und bewirkt eine Änderung der inneren Energie U. Eine isochore Zustandsänderung
wird im p,V-Diagramm stets als senkrechte Linie dargestellt.

Abb. 9-1: Isochore Zustandsänderung im p,V-Diagramm


_________________________________________________________________________
Ü 9-1: Aufheizung einer Pressluftflasche

Eine Pressluftflasche, in der sich noch 1.84 kg Luft bei einem Druck von p1 = 1.74 bar und
einer Temperatur von T1 = 10°C befinden, heizt sich durch Sonneneinstrahlung auf 98 °C auf.

Gesucht sind die zugeführte Wärmemenge Q12, der Druck p2 , das Volumen der Flasche V
und die Änderung der inneren Energie U2 - U1
Der über den Temperaturbereich 10°C bis 98°C gemittelte Wert für die spezifische
Wärmekapazität bei konstantem Druck cp beträgt cp = 1007.6 J/(kg⋅K)
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 78

_________________________________________________________________________

9.1.2 Isobare Zustandsänderung

Für isobare Änderungen (d.h. p = const.) vereinfacht sich die ideale Gasgleichung zu

V2 T2
Gl. 9-3: =
V1 T1

Dies entspricht dem Gesetz von Gay-Lussac.

Die während der Zustandsänderung geleistete Volumenänderungsarbeit berechnet sich zu:

V2

Gl. 9-4: Wv12 = − p ⋅ ∫ dV = − p ⋅ (V2 − V1 )


V1

Eingesetzt in den ersten Hauptsatz ergibt sich für eine isobare Zustandsänderung die zu-
oder abgeführte Wärme für p1 = p2 = p zu

Gl. 9-5: Q12 = U 2 − U1 + p ⋅ (V2 − V1 ) = U 2 + p ⋅ V2 − (U1 + p ⋅ V2 ) = H 2 − H1

Die isobare Zustandsänderung wird im p,V-Diagramm als waagerechte Linie dargestellt. Die
Fläche unter dieser Linie entspricht der Volumenänderungsarbeit WV12.

Abb. 9-2: Isobare Zustandsänderung im p,V-Diagramm

_________________________________________________________________________
Ü 9-2: Isobare Expansion
Luft expandiert bei konstantem Druck p1 = 2.74 bar infolge von Wärmezufuhr vom Volumen
V1 = 3.74 m³ und der Temperatur T1 = 13°C auf V2 = 8.81 m³. Die Gaskonstante der Luft beträgt
R = 287.1 J/kgK

Gesucht sind
- die Masse m der Luft,
- die Temperatur T2,
- die zugeführte Wärmemenge Q12,
- die Volumenänderungsarbeit WV12,
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 79

_________________________________________________________________________

9.1.3 Isotherme Zustandsänderung

Die thermische Zustandsgleichung für ideale Gase liefert mit der Bedingung T = const.

p 2 V1
Gl. 9-6: = (Gesetz von Boyle-Mariotte)
p1 V2

Wegen T1 = T2 = T liefert der erste Hauptsatz mit U2 - U1 = 0 für den reversiblen Prozeß

Gl. 9-7: Q12 + WV 12 = 0

Die Volumenänderungsarbeit WV12 berechnet sich zu

⎛V ⎞
Gl. 9-8: WV 12 = − p1 ⋅ V1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ V1 ⎠

Die isotherme Zustandsänderung erscheint im p,V-Diagramm also immer als Hyperbel. Die
Fläche unter der Hyperbel entspricht der Volumenänderungsarbeit WV12 . Das Vorzeichen der
Volumenänderungsarbeit ist positiv bei einer Kompression und negativ bei einer Expansion

Abb. 9-3: Isotherme Zustandsänderung im p,V-Diagramm: a) Kompression, b) Expansion

_________________________________________________________________________
Ü 9-3: Isotherme Kompression von Luft

Luft soll bei einer konstanten Temperatur von T1 = 25°C vom Volumen V1 = 0.83 m³ und dem
Anfangsdruck p1 = 3.02 bar auf das Endvolumen V2 = 0.42 m³ isotherm komprimiert werden.

Gesucht sind
- die Masse m der Luft,
- der Druck p2,
- die Volumenänderungsarbeit WV12,
- die abgeführte Wärmemenge Q12,
- die Änderung der inneren Energie U2 - U1
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 80

_________________________________________________________________________

9.1.4 Adiabate Zustandsänderung

Die Grenzen adiabater Systeme sind wärmeundurchlässig. Energie kann demnach nur in
Form von mechanischer Arbeit mit der Umgebung ausgetauscht werden. Generell ist bei
adiabaten Systemen für die Wärme immer Q12 = 0 zu setzen.
Weiterhin gilt für reversible Prozesse, daß keine Dissipationsarbeit geleistet wird (d.h.
verlustfrei), also WD12 = 0 . Der erste Hauptsatz vereinfacht sich somit zu

2
Gl. 9-9: U 2 − U 1 = − ∫ p ⋅ dV = WV12
1

Gesucht ist nun die zur Berechnung des Integrals erforderliche Funktion des Drucks p in
Abhängigkeit vom Volumen V, d.h. p = p (V )

Anstelle der Bezeichnung reversible Adiabate wird in der Regel die Bezeichnung Isentrope
verwendet, da bei reversibel adiabaten Zustandsänderungen die Entropie konstant bleibt.

Druck und Volumen sind bei adiabaten und reversiblen Zustandsänderungen über das
Verhältnis der spezifischen Wärmen cp und cv miteinander verknüpft. Dieses Verhältnis wird
auch als Isentropenexponent κ bezeichnet.

cp
Gl. 9-10: κ=
cv
Es gilt also
Gl. 9-11: p 2 ⋅ V2κ = p1 ⋅ V1κ (Isentropengleichung)

Durch Kombination der Isentropengleichung mit der Gasgleichung p ⋅ V = m ⋅ R ⋅ T läßt sich


die Volumenänderungsarbeit berechnen zu

V2
κ dV
Gl. 9-12: WV12 = − p1 ⋅ V1 ⋅ ∫Vκ
V1
daraus folgt
κ −1
p1 ⋅ V1 ⎡⎛ V1 ⎞ ⎤
Gl. 9-13: WV12 = ⎢
⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
κ − 1 ⎢⎝ V2 ⎠ ⎥
⎣ ⎦
bzw.
⎡ κ −1 ⎤
p1 ⋅ V1 ⎢⎛ p 2 ⎞ κ ⎥
Gl. 9-14: WV12 = ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
κ − 1 ⎝ p1 ⎠
⎢ ⎥
⎣ ⎦
oder
p1 ⋅ V1 ⎡⎛ T ⎞ ⎤
Gl. 9-15: WV12 = ⋅ ⎢⎜⎜ 2 ⎟⎟ − 1⎥
κ −1 ⎣⎝ T1 ⎠ ⎦
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 81

_________________________________________________________________________

Abb. 9-4: Adiabate Zustandsänderung im p,V-Diagramm: a) Kompression, b) Expansion

_________________________________________________________________________
Ü 9-4: Adiabate Kompression von Luft

Mit den Angaben aus Ü 9-3 soll eine adiabate Kompression berechnet werden, κLuft = 1.4

- der Druck p2,


- die Temperatur T2,
- die Volumenänderungsarbeit WV12,
- die abgeführte Wärmemenge Q12,
- die Änderung der inneren Energie U2 - U1

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 82

_________________________________________________________________________

9.1.5 Polytrope Zustandsänderung

In Abb. 9-5 sind die bisher beschriebenen Zustandskurven des idealen Gases skizziert.

Abb. 9-5: Polytropen im p,V-Diagramm, [ 13]

Diese Kurvenschar läßt sich durch die Potenzfunktion

Gl. 9-16: p ⋅ V n = C = const .

beschreiben. In der Thermodynamik wird sie als Polytropengleichung bezeichnet (gr.


polytrope = die Vielgestaltige). Der Exponent n wird als Polytropenexponent bezeichnet.

Alle bisher behandelten Zustandsänderungen lassen sich aus der Polytropengleichung


ableiten:

Isochore Zustandsänderung (V = const.): n→∞

Isobare Zustandsänderung (p = const.): n=0

Isotherme Zustandsänderung (T = const.): n=1

cp
Reversibel adiabate = isentrope Zustandsänderung (S = const.): n = κ =
cv

Kompressions- und Expansionsvorgänge verlaufen in technischen Apparaten überwiegend


im Bereich zwischen Adiabate und Isotherme. Die reversible adiabate bzw. isentrope (n = κ)
und die isotherme Zustandsänderung stellen Grenzfälle dar, die sich technisch nicht
realisieren lassen. Die tatsächliche Zustandsänderung verläuft auf einer Polytropen mit
einem Polytropenexponent, für den gilt: 1 < n < κ . Der genaue Wert von n ist in der Regel
nicht bekannt, läßt sich aber bei Kenntnis des Anfangs- und Endzustandes aus der
Polytropengleichung berechnen.

Gl. 9-17: p1 ⋅ V1 n = p 2 ⋅ V2 n
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 83

_________________________________________________________________________

⎛p ⎞
ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
n= ⎝
p1 ⎠
Gl. 9-18:
⎛V ⎞
ln⎜⎜ 1 ⎟⎟
⎝ V2 ⎠

Polytrope Volumenänderungsarbeit WV12 bei n ≠ 1:

p1 ⋅ V1 ⎡⎛ V1 ⎞ ⎤
n −1
Gl. 9-19: WV12 = ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
n − 1 ⎢⎝ V2 ⎠ ⎥
⎣ ⎦
bzw.
⎡ n −1 ⎤
p1 ⋅ V1 ⎢⎛ p 2 ⎞ n ⎥
Gl. 9-20: WV12 = ⋅ ⎜ ⎟⎟ − 1⎥
n − 1 ⎢⎜⎝ p1 ⎠
⎢ ⎥
⎣ ⎦
bzw.
p1 ⋅ V1 ⎡ T2 ⎤
Gl. 9-21: WV12 = ⋅ ⎢ − 1⎥
n − 1 ⎣ T1 ⎦

Übertragene Wärme bei polytroper Zustandsänderung Q12 für n ≠ 1:

n − κ p1 ⋅ V1 ⎡T ⎤
Gl. 9-22: Q12 = ⋅ ⋅ ⎢ 2 − 1⎥
κ −1 n −1 ⎣ T1 ⎦
bzw.
n − κ p1 ⋅ V1 ⎡⎛ V1 ⎞
n −1 ⎤
Gl. 9-23: Q12 = ⋅ ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
κ − 1 n − 1 ⎢⎝ V2 ⎠ ⎥
⎣ ⎦
bzw.
⎡ n −1 ⎤
⎛ ⎞
n − κ p1 ⋅ V1 ⎢ p 2 n ⎥
Gl. 9-24: Q12 = ⋅ ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
κ − 1 n − 1 ⎝ p1 ⎠
⎢ ⎥
⎣ ⎦
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 84

_________________________________________________________________________

Ü 9-5 Zustandsänderungen
Skizieren Sie vier besondere Zustandsänderungen für ideale Gase und geben Sie
dazugehörigen Zustandsgleichungen an

_________________________________________________________________________
Ü 9-6 Isotherme Zustandsänderung
Welcher Zusammenhang besteht bei einer isothermen Zustandsänderung zwischen zu- bzw.
abgeführter Wärme und technischer Arbeit?

_________________________________________________________________________
Ü 9-7 Isentrope Zustandsänderung
Wie verhalten sich bei isentroper Zustandsänderung Druck und Temperatur?

_________________________________________________________________________
Ü 9-8 Isentrope Expansion
In einer Preßluftflasche mit V = 40 l befindet sich Luft unter p1 = 15 MPa bei
Umgebungstemperatur von T = 20°C. Nach dem Öffnen des Ventils sinkt der Druck in der
Flasche rasch auf p2 = 7.5 MPa ab, anschließend wird das Ventil wieder geschlossen.
Während dem Ausströmvorgang fand kein Wärmeaustausch zwischen Flascheninhalt und
Umgebung statt. Nach dem Schließen erhöht sich der Druck in der Flasche , da sich die
Temperatur der verbleibenden Luft wieder der Umgebungstemperatur angleicht.

a) Welche Temperatur T2 stellt sich direkt nach dem Ausströmen aus der Flasche
ein?
b) Welche Gasmasse strömt aus der Flasche?
c) Welcher Druck stellt sich nach dem Temperaturausgleich mit der Umgebung ein?
d) Welche Gasmasse würde aus der Flasche strömen, wenn der Ausströmvorgang
langsam bei konstanter Temperatur T∞ = 20°C auf p2 = 7.5 MPa erfolgen würde?

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 85

_________________________________________________________________________

9.2 T,s-Diagramme idealer Gase

9.2.1 Isochore Zustandsänderung idealer Gase

Für isochore Zustandsänderungen vereinfacht sich wegen dv = 0 die Gleichung für die
spezifische Entropie s zu

⎛T ⎞
Gl. 9-25: s (T , v ) = cv ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + s(T1 , v1 )
⎝ T1 ⎠

Besondere Eigenschaften:

Wegen
⎛ ∂T ⎞
Gl. 9-26: T = cv ⋅ ⎜ ⎟
⎝ ∂s ⎠ v

bildet die spezifische Wärmekapazität cv eine Tangente an die Isochore.

Der Abstand zweier Isochoren mit v1 = const. und v2 = const. beträgt

⎛v ⎞
Gl. 9-27: s (T , v2 ) − s (T , v1 ) = R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ v1 ⎠

Im T,s-Diagramm bilden Isochoren eine Kurvenschar, die sich durch Verschiebung entlang
der Entropieachse ineinander überführen lassen. Dies bedeutet, daß sich für die
Temperaturdifferenz T2 - T1 für jede Isochore die gleiche Differenz der inneren Energie u2 - u1
ergibt.

Abb. 9-6: Isochoren im T,s-Diagramm

Die Fläche unter der Kurve in Abb. 9-7 repräsentiert nicht nur die Summe aus übertragener
Wärme q12 und dissipierter Arbeit wD12 sondern entspricht auch der Änderung der inneren
Energie u2 - u1 .
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 86

_________________________________________________________________________

Abb. 9-7: Änderung der inneren Energie

9.2.2 Isobare Zustandsänderung idealer Gase

Bei isobarer Zustandsänderung vereinfacht sich wegen dp = 0 die Berechnung der


spezifischen Entropie zu

⎛T ⎞
Gl. 9-28: s (T , p ) = c p ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + s(T1 , p1 )
⎝ T1 ⎠

Besondere Eigenschaften:

Wegen
⎛ ∂T ⎞
Gl. 9-29: T =cp ⋅⎜ ⎟
⎝ ∂s ⎠ p

bildet die spezifische Wärmekapazität cp eine Tangente an die Isobare. Der Abstand zweier
Isobaren mit p1 = const. und p2 = const. beträgt

⎛p ⎞
Gl. 9-30: s (T , p 2 ) − s (T , p1 ) = − R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠

Im T,s-Diagramm bilden Isobaren eine Kurvenschar, die sich durch Verschiebung entlang der
Entropieachse ineinander überführen lassen. Dies bedeutet, daß sich für die
Temperaturdifferenz T2 - T1 für jede Isobare die gleiche Differenz der Enthalpie h2 - h1 ergibt.

Abb. 9-8: Isobaren im T,s-Diagramm


Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 87

_________________________________________________________________________

Die Volumenänderungsarbeit bei isobarer Zustandsänderung ergibt sich aus dem ersten
Hauptsatz zu:

Gl. 9-31: wV12 = u 2 − u1 − (h2 − h1 )

Abb. 9-9: Volumenänderungsarbeit wV12 bei isobarer Zustandsänderung

9.2.3 Isotherme Zustandsänderung idealer Gase

Da bei idealen Gasen die innere Energie eine reine Temperaturfunktion ist, bilden
Isothermen im T,s-Diagramm eine Schar abszissenparalleler Geraden.

Gl. 9-32: du = cv ⋅ dT = 0

Darüber hinaus sind sie identisch mit den Kurven konstanter Enthalpie (Isenthalpen):

Gl. 9-33: dh = c p ⋅ dT = 0

Bei reversiblen Prozessen entspricht die Fläche unter der Isotherme der über die
Systemgrenze transportierten Wärme q12 und bei irreversiblen Prozessen der Summe aus
übertragener Wärme q12 und dissipierter Energie wD12 .

Abb. 9-10: Isothermen im T,s-Diagramm


Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 88

_________________________________________________________________________

9.2.4 Isentrope Zustandsänderung idealer Gase

Die isentrope Zustandsänderung (s = const.) erscheint im T,s-Diagramm als senkrechte Linie

Abb. 9-11: Isentrope im T,s-Diagramm

Abb. 9-12: Isentrope Zustandsänderung - Volumenänderungsarbeit wv12 = u 2 − u1

Abb. 9-13: Isentrope Zustandsänderung - Spezifische Strömungsarbeit y12 = h2 − h1


Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 89

_________________________________________________________________________

9.2.5 Polytrope Zustandsänderung

Bei einer polytropen Expansion mit 1 < n < κ kann die Volumenänderungsarbeit als Fläche
unterhalb der Isochoren und der Polytropen und die Strömumgsarbeit als die Fläche unter
der Isobaren und der Polytropen dargestellt werden.

Volumenänderungsarbeit Strömungsarbeit
Innere Energie u1-u2 a-b-1-d-a Enthalpie h2-h1 a-b-1-d-a
Wärme + q12+wD,12 b-c-2-1-b Wärme + q12+wD,12 b-c-2-1-b
Dissipationsenergie Dissipationsenergie
Volumenänderungsarbei -wV,12 a-c-2-1-d-a Strömungsarbeit -y12 a-c-2-1-d-a
t

Abb. 9-14: Polytrope Expansion a) Volumenänderungsarbeit, b) Strömungsarbeit

9.3 Wärme- und Arbeit in Entropiediagrammen

9.3.1 Adiabate Systeme

Da adiabate Systeme mit ihrer Umgebung keine Energie in Form von Wärme austauschen,
d.h. es gilt q12 = 0 , stellt bei geschlossenen adiabaten Systemen die Fläche unter der Kurve
der Zustandsänderung nur die Dissipationsenergie wD dar. Bei adiabat-reversiblen
Zustandsänderungen (= isentrop) verschwindet diese Fläche, da keine Dissipationsarbeit
geleistet wird und die Kurve der Zustandsänderung wird zur senkrechten Linie (Abb. 9-11).

Da Wärmeübertragungsprozesse Zeit benötigen, kann aufgrund der hohen Strömungs-


geschwindigkeit innerhalb von Strömungsmaschinen die übertragene Wärme von dem
Arbeitsmedium (Gas, Dampf) an das System vernachlässigt werden. In erster Näherung
können daher Kolben- und Turbomaschinen als adiabate Systeme betrachtet werden.

Geschlossene Systeme
In Abb. 9-15 ist für ein geschlossenes System die Zustandsänderung für eine adiabate
Expansion und adiabate Kompression skizziert.

Bei der Kompression von p1 auf p2 ändert sich die spezifische innere Energie u entsprechend
dem 1. Hauptsatz für geschlossene Systeme um den Betrag der spezifischen
Volumenänderungsarbeit wV,12 und die dissipierte Arbeit wD,12 .
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 90

_________________________________________________________________________

2 2
Gl. 9-34: u 2 − u1 = wV ,12 + wD ,12 = ∫ p ⋅ dv + ∫ T ⋅ ds
1
1
23 1 1
23
wV ,12 wD ,12

Bei irreversibler adiabater Verdichtung gilt somit für die spezifische Volumenänderungsarbeit
wV,12 (wV,12 > 0, dem System wird Arbeit zugeführt!)

Gl. 9-35: wV ,12 = u 2 − u1 − wD ,12

und bei irreversibler adiabater Expansion gilt entsprechend (wV,12 < 0, dem System wird Arbeit
entzogen!)

Gl. 9-36: − wV ,12 = −(u 2 − u1 ) + wD ,12

Die einzelnen Anteile von spezifischer innerer Energie, Volumenänderungsarbeit und


Dissipationsarbeit sind als Flächen in Abb. 9-15a,b dargestellt:

Geschlossenes adiabates Expansion Kompression


System
Innere Energie u1-u2 a-b-1-d-a u2-u1 a-c-2-d-a Fläche unter der Isochore
Dissipationsenergie wD,12 b-c-2-1-b wD,12 b-c-2-1-b Fläche unter der Adiabate
Volumenänderungsarbeit -wV,12 a-c-2-1-d-a wV,12 a-b-1-2-d-a

Abb. 9-15: Geschlossenes adiabates System: a) Expansion, b) Kompression

Offene Systeme
Bei offenen, adiabat durchströmten Systemen, z.B. Strömungsmaschinen (Verdichter und
Turbinen), läßt sich unter der Annahme konstanter mechanischer Energie, d.h. keine
Änderung der kinetischen und potentiellen Energie, der 1. Hauptsatz für stationäre
Fließprozesse

{
1
2 4243
( 14243
)
q12 + wt ,12 = h2 − h1 + ⋅ c 22 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 )
=0 1 =0
adiabat =0 potentielle Energie
kinetische Energie

vereinfachen zu
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 91

_________________________________________________________________________

Gl. 9-37: wt ,12 = h2 − h1

Mit der Definition für die spezifische Strömungsarbeit y12 , (Arbeit am bewegten Fluidelement)

2
Gl. 9-38: ∫
y12 = v ⋅ dp
1

läßt sich die spezifische technische Arbeit wt,12 auch darstellen als die Summe aus
spezifischer Strömungsarbeit y12 und dissipierter Arbeit wD,12

Gl. 9-39: wt ,12 = y12 + w D ,12

Analog zu dem geschlossenen System sind in Abb. 9-16 für ein offenes adiabates System die
spezifische Enthalpieänderung, dissipierte Arbeit und Strömungsarbeit als Flächen darge-
stellt, die von den folgenden Kurvenzügen umschlossen werden.

Offenes adiabates System Expansion Kompression


Enthalpie h1-h2 a-b-1-d-a h2-h1 a-c-2-d-a Fläche unter der Isobare
Dissipationsenergie wD,12 b-c-2-1-b wD,12 b-c-2-1-b Fläche unter der Adiabate
Strömungsarbeit -y12 a-c-2-1-d-a y12 a-b-1-2-d-a

Abb. 9-16: Offen durchströmtes adiabates System: a) Expansion, b) Kompression

9.3.2 Wärme und Arbeit bei reversiblen und irreversiblen Prozesset

Bei reversiblen Prozessen bei denen keine Dissipationsarbeit geleistet wird, wurde die
Änderung der spezifischen Entropie s definiert als eine Größe, die der zu- bzw. abgeführten
Wärme dq proportional ist und die absolute Temperatur T den Proportionalitätsfaktor
darstellt.

Gl. 9-40: dq = T ⋅ ds

bzw.
2
Gl. 9-41: ∫
q12 = T ⋅ ds
1
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 92

_________________________________________________________________________

Bei irreversiblen Prozessen ist die spezifische Entropie proportional der Summe der
spezifischen Wärme q und der spezifischen dissipierten Arbeit wD.

Gl. 9-42: dq + dwD = T ⋅ ds

bzw.
2
Gl. 9-43: ∫
q12 + w D12 = T ⋅ ds
1

Trägt man für eine Zustandsänderung den Verlauf der Temperatur T(s) als Funktion der
Entropie s auf, so ergeben sich bei einer reversiblen Prozeßführung die in Abb. 9-17
skizzierten Verläufe für a) Wärmezufuhr und b) Wärmeabfuhr aus dem System.

Abb. 9-17: Darstellung der Wärme im T,s-Diagramm bei reversiblen Prozessen

Bei Zustandsänderungen werden nur Entropiedifferenzen betrachtet, d.h. daß der Nullpunkt
der Entropie willkürlich festgelegt werden kann. So wird z.B. der Nullpunkt für die Entropie-
werte, wie sie in Dampftafeln von Wasser angegeben sind, in der Regel auf den Trippelpunkt
bezogen. Der tatsächliche Nullpunkt der Entropie liegt jedoch bei dem absoluten Nullpunkt,
d.h. bei T = 0 K.

Dritter Hauptsatzes der Thermodynamik

Die Entropie eines jeden reinen Stoffes nimmt im absoluten Nullpunkt der Temperatur den
Wert Null an (Nernst'sches Wärmetheorem).

Da bei irreversiblen Prozessen sich die Fläche unter der Zustandskurve aus zwei Anteilen
zusammensetzt, nämlich der übertragen Wärme q12 und der dissipierten Arbeit wD12, ist der
Verlauf der Zustandskurve nur bei Wärmezufuhr eindeutig. In diesem Fall haben beide
Anteile ein positives Vorzeichen. Bei Wärmezufuhr wächst die Entropie und die
Zustandsänderung verläuft von links nach rechts im T,s-Diagramm (Abb. 9-18a). Wird
hingegen dem System Wärme entzogen, so hängt die Richtung der Zustandsänderung von
dem Verhältnis der abgeführten Wärme zu der dissipierten Energie ab. Überwiegt die
Dissipation, so verläuft trotz Wärmeentzug die Zustandsänderung im T,s-Diagramm von links
nach rechts, d.h. die Entropie nimmt zu (Abb. 9-18a). Wird jedoch mehr Wärme abgeführt als
mechanische Arbeit dissipiert wird, so verläuft die Zustandskurve von rechts nach links, d.h.
die Entropie wird verringert (Abb. 9-18b).
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 93

_________________________________________________________________________

Eindeutig wird die Situation wieder bei adiabaten Systemen, d.h. es gilt q12 = 0 und die
Fläche unter der Kurve entspricht ausschließlich der dissipierten Energie wD12.

dq + dw
dw D
dq12 + dw12
w D12

Abb. 9-18: Wärme und Dissipation bei irreversiblen Prozessen, a) nicht-adiabat, b) adiabat
Mit den bereits bekannten Gleichungen für die spezifische Entropie läßt sich die
Zustandskurve im T,s-Diagramm mit zwei thermischen Zustandsgrößen als unabhängige
Variable beschreiben. Der beliebige Bezugspunkt ist durch den Index 1 gekennzeichnet.

⎛T ⎞ ⎛v⎞
Gl. 9-44: s (T , v ) = cv ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + R ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + s (T1 , v1 )
⎝ T1 ⎠ ⎝ v1 ⎠
bzw.
⎛T ⎞ ⎛ p⎞
Gl. 9-45: s (T , p ) = c p ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ − R ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟ + s (T1 , p1 )
⎝ T1 ⎠ ⎝ p1 ⎠

Für die spezifischen Wärmekapazitäten wird die Annahme getroffen, daß sie über den
betrachteten Temperaturbereich konstant sind.
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 94

_________________________________________________________________________

9.4 T,s-Diagramm realer Gase

Als Beispiel für ein T,s-Diagramm realer Gase ist das T,s-Diagramm für Wasserdampf
angegeben. In dem von der Siedelinie (x = 0) und der Taulinie (x = 1) begrenzten Naßdampf-
gebiet fallen die Isobaren mit den Isothermen zusammen und bilden eine horizontale
Geradenschar. Im Bereich der flüssigen Phase links neben der Siedelinie liegen die Isobaren
relativ dicht nebeneinander und sind fast nicht voneinander zu unterscheiden. Im Gebiet des
trockenen überhitzten Dampfes verlaufen Isothermen und Isobaren getrennt. Im Naßdampf-
gebiet sind auch Kurven gleichen Dampfgehalts eingezeichnet, die sog. Isovaporen.

Abb. 9-19: T,s-Diagramm für Wasserdampf, [ 6]


Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 95

_________________________________________________________________________

9.5 Mollier-Diagramm (h,s-Diagramm)

Das sog. h,s-Diagramm (Mollier-Diagramm) geht auf den Physiker H. Mollier (1863-1935)
zurück. Während im T,s-Diagramm die Größen Wärme, Arbeit, innere Energie und Enthalpie
durch Flächen dargestellt werden, erscheinen diese Größen im Enthalpie-Entropie-
Diagramm als Strecken.

Zustandsänderungen werden im h,s-Diagramm als Kurvenzüge dargestellt. Als Beispiel ist in


Abb. 9-20 ein stationär durchströmtes System skizziert.

1-2: Adiabate (q12 = 0) Verdichtung eines Fluids von p1 auf p2, die Enthalpiedifferenz
entspricht der zugeführten technischen Arbeit wt12.

Gl. 9-46: wt12 = h2 − h1

2-3: Auf der Isobaren p = p2 wird dem System reversibel Wärme zugeführt und keine
technische Arbeit geleistet (wt12 = 0).

Gl. 9-47: q23 = h3 − h2

3-4: Innerhalb des adiabaten Kontrollraums expandiert das Fluid von p4 auf p1 .Die
Enthalpiedifferenz entspricht der vom System abgegebenen technischen Arbeit. wt34.

Gl. 9-48: wt34 = h4 − h3

Abb. 9-20: h,s-Diagramm

Ideale Gase
Bei idealen Gasen ergibt sich das h,s-Diagramm direkt aus dem T,s-Diagramm, in dem man
die Temperatur T mit der spezifischen Wärmekapazität cp multipliziert und erhält bis auf eine
unbestimmte Konstante die Enthalpie. Da bei Zustandsänderungen jedoch lediglich
Enthalpiedifferenzen von Interesse sind, ist dies ohne praktische Bedeutung.
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 96

_________________________________________________________________________

Reale Gase
Als Beispiel für die Darstellung bei realen Gasen ist in Abb. 9-21 ein Ausschnitt des h,s-
Diagramms für Wasserdampf skizziert.

Isenthalpen (h = const.) und Isentropen (s = const.) sind Scharen horizontaler bzw. vertikaler
Geraden. Die Isothermen (T = const.) fallen im Naßdampfgebiet mit den Isobaren (p = const.)
zusammen. Die Steigung der Isothermen nimmt im Gebiet der Gasphase stetig ab und
verlaufen mit wachsender Entropie zunehmend waagerecht. In diesem Bereich nähert sich
das Verhalten des Wasserdampfes dem Verhalten des idealen Gases; Isotherme und
Isenthalpe fallen zusammen.

Abb. 9-21: Mollier-Diagramm von Wasserdampf, [ 14]


Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 97

_________________________________________________________________________

9.6 Feuchte Luft (h,x-Diagramme)

9.6.1 Relative Feuchte


Wasser kann in Luft in allen drei Aggregatsformen, d.h. fest, flüssig oder gasförmig enthalten
sein und Phasenänderungen durchlaufen. Das Gemisch aus Luft und Wasser in der
Dampfphase wird als feuchte Luft bezeichnet. Der Luftdruck p ergibt sich als Summe der
Partialdrücke der Luft pL und des Wasserdampfes pD bei der betrachteten Temperatur.

Gl. 9-49: p = pL + pD

Luft kann nur solange Wasserdampf aufnehmen, solange der Partialdruck des Wasser-
dampfs pD kleiner ist als der Sättigungsdruck pDS, der wiederum von der Temperatur abhängt.
Die relative Feuchte ϕ beschreibt das Verhältnis von Partialdruck zu Sättigungsdruck,
welches dem Dichteverhältnis des Wasserdampfes in ungesättigter zu gesättigter Luft
entspricht.

pD ρ D
Gl. 9-50: ϕ= =
pDS ρ DS

Mit den spezifischen Gaskonstanten von trockener Luft (RL = 287.05 [J/kg⋅K]) und Wasser-
dampf RD = 461.51 [J/kg⋅K]) kann in Abhängigkeit von der relativen Feuchte ϕ und dem Druck
p der Wert der spezifischen Gaskonstante der feuchten Luft Rf, die z.B. zur Berechnung der
Dichte benötigt wird, korrigiert werden.

RL 287.05
Gl. 9-51: Rf = =
ϕ ⋅ pDS ⎛ R ⎞ ϕ ⋅ pDS
1− ⋅ ⎜⎜1 − t ⎟⎟ 1 − 0.378 ⋅
p ⎝ RD ⎠ p

Der Sättigungsdampfdruck pDS läßt sich für den Temperaturbereich -30°C bis +70°C
näherungsweise durch die Magnus-Formel als Funktion der Temperatur T [°C] bestimmen.

17.5043⋅T
Gl. 9-52: pDS = 611.213 ⋅ e 241.2 + T
[Pa]
Genauere Werte liefern die Dampftafel von Wasser, Tab. 14.4, Tab. 14.5.

9.6.2 Feuchtegrad und Sättigungsgrad


Der Feuchtegrad x oder die absolute Feuchte von Luft beschreiben das Massenverhältnis
von Wasserdampf und Luft

mD RL ⋅ pD pD
Gl. 9-53: x= = = 0.622 ⋅
mL RD ⋅ pL p − pD

Der maximale Feuchtegrad wird bei dem Sättigungsdampfdruck pDS erreicht, d.h. pD = pDS
pDS
Gl. 9-54: xS = 0.622 ⋅
p − pDS
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 98

_________________________________________________________________________

Mögliche Zustandsformen in Abhängigkeit vom Feuchtegrad x

- Ungesättigte Luft: x < xS (überhitzter Dampf)


- Gesättigte Luft: x = xS (Sattdampf)
- Übersättigte Luft: x > xS (Naßdampf = Nebel)

Bei Temperaturen unterhalb des Trippelpunktes von Wasser (T = 0.01°C) bildet sich ein
Gemisch aus Sattdampf und Eis (Eisnebel).

Der Sättigungsgrad ψ beschreibt das Verhältnis von Feuchtegrad der Luft zum Feuchtgrad
der gesättigten Luft.

x
Gl. 9-55: ψ=
xS
bzw.
pD p − pDS p − pDS
Gl. 9-56: ψ= ⋅ =ϕ ⋅
pDS p − pD p − pD

9.6.3 Zustandsgrößen feuchter Luft

Enthalpie
Die spezifische Enthalpie der feuchten Luft bestimmt sich analog zur Berechnung der
Enthalpie von Dämpfen, d.h. für ungesättigte feuchte Luft gilt

Gl. 9-57: h = hL + x ⋅ hD

und für gesättigte feuchte Luft gilt

Gl. 9-58: h = hL + xS ⋅ hD

Für übersättigte feuchte Luft im Nebelgebiet gilt

Gl. 9-59: h = hL + xS ⋅ hD + ( x − xS ) ⋅ hF

Wobei hF die spezifische Enthalpie des flüssigen Wassers beschreibt. Bei Temperaturen
unterhalb des Trippelpunktes von Wasser (T = 0.01°C), im Eisnebelgebiet gilt

Gl. 9-60: h = hL + xS ⋅ hD + ( x − xS ) ⋅ hE hE = spez. Enthalpie von Eis

Allgemein gilt für die spezifische Enthalpie h’ der feuchten Luft

Gl. 9-61: h′ = c pL ⋅ T + (xD ⋅ c pD + xF ⋅ c pF + xE ⋅ c pE ) ⋅ T + xD ⋅ ΔhV + xD ⋅ ΔhS


123 1444442444443 1424 3 1
424 3
Luft Wasser in der entsprechenden Phase Verdampfungsenthalpie Schmelzenthalpie

Mit h0 = 0 bei T = 0°C , d.h. Prozesse unter 0°C werden durch negative Enthalpien
beschrieben folgt
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 99

_________________________________________________________________________

Gl. 9-62:

h′ − h0 = c pL ⋅ (T − T0 ) + (xD ⋅ c pD + xF ⋅ c pF + xE ⋅ c pE ) ⋅ (T − T0 ) + xD ⋅ ΔhV + xD ⋅ ΔhS


14243 144444424444443 1424 3 1
424 3
Luft Wasser in der entsprechenden Phase Verdampfungsenthalpie Schmelzenthalpie

Mit
c pL =1.004 [kJ kg ] spez. Wärmekapazität von Luft bei p = const. (-30°C bis +50°C)
c pD =1.86 [kJ kg ] spez. Wärmekapazität von Wasserdampf bei p = const.
c pF = 4.19 [kJ kg ] spez. Wärmekapazität von flüssigem Wasser bei p = const.
c pE = 2.07 [kJ kg ] spez. Wärmekapazität von Eis p = const.
ΔhV = 2500 [kJ kg ] Verdampfungsenthalpie von Wasser
ΔhS = − 333.4 [kJ kg ] Schmelzenthalpie von Eis

folgt für die spez. Enthalpie h’ mit T [°C]

Gl. 9-63: h′ = (1.004 + 1.86 ⋅ xD + 4.19 ⋅ xF + 2.07 ⋅ xE ) ⋅ T + 2500 ⋅ xD − 333.4 ⋅ xD

Dichte und spezifisches Volumen


Aus der Zustandsgleichung für feuchte Luft
⎛R m ⎞
Gl. 9-64: p ⋅ V = pL ⋅ V + pD ⋅ V = (mL ⋅ RL + mD ⋅ RD ) ⋅ T = mL ⋅ RD ⋅ ⎜⎜ L + D ⎟⎟ ⋅ T
⎝ RD mL ⎠
folgt
RD ⋅ T
Gl. 9-65: V = mL ⋅ (0.622 + x ) ⋅
p

Das spezifische Volumen ergibt sich mit

V V V
Gl. 9-66: v= = =
mL + mD mL + x ⋅ mL mL ⋅ (1 + x )
zu
0.622 + x RD ⋅ T
Gl. 9-67: v= ⋅
1+ x p

und die Dichte mit


mL + mD mL + x ⋅ mL mL ⋅ (1 + x )
Gl. 9-68: ρ= = =
V V V
zu
1+ x p
Gl. 9-69: ρ= ⋅
0.622 + x RD ⋅ T

Für übersättigte feuchte Luft gilt

0.622 + xS RD ⋅ T
Gl. 9-70: v= ⋅
1+ x p
und
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 100

_________________________________________________________________________

1+ x p
Gl. 9-71: ρ= ⋅
0.622 + xS RD ⋅ T

9.6.4 Feuchte Luft in Diagrammform


Diese Darstellungsform (Mollier, 1923) setzt einen konstanten Druck für die feuchte Luft
voraus, bei einer Druckänderung werden die Kurvenverläufe entsprechend Abb. 9-22b
verschoben.

Abb. 9-22: a) Darstellung unterschiedlicher Phasen im h,x-Diagramm, b) Druckerhöhung, [ 13]

Abb. 9-23: Konstruktionsprinzip des h,x-Diagramms für feuchte Luft, [ 13]


Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 101

_________________________________________________________________________

Trocknung feuchter Luft

Zur Trocknung feuchter Luft ist die absolute Feuchte x entsprechend dem in Abb. 9-24
skizzierten Prozeß zu reduzieren.

Abb. 9-24: Zustandsänderungen bei der Trocknung feuchter Luft, [ 13]

(1) - (2): Abkühlung bei x = x DS + x F = const. , Sättigungslinie wird in das Nebelgebiet


unterschritten

(2) - (3): Entnahme des flüssigen Wassers bei konstanter Temperatur.


Im Punkt (3) gilt x = x DS , ϕ = 1

(3) – (4): Erwärmung der feuchten Luft auf die Ausgangstemperatur T1.
Im Punkt (4) gilt x4 < x1 , ϕ 4 < ϕ1
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 102

_________________________________________________________________________

Mischung von Luft unterschiedlicher Feuchte und Temperatur

Insbesondere bei Klimaanlagen werden häufig Luftmassen unterschiedlicher Feuchte und


Temperatur gemischt, z.B. durch Zuführen von Außenluft zur Raumluft. Bei dem
Aufeinandertreffen von zwei Luftmassen unterschiedlicher Temperatur und unterschiedlicher
Feuchte in der Atmosphäre kann es zur Bildung von Nebel kommen.

m1, h1’, T1, x1

m3, h3’, T3, x3

m2, h2’, T2, x2

Abb. 9-25: Mischung von zwei Luftmassen

Massebilanz der Luft

Gl. 9-72: mL 3 = mL1 + mL 2

Massebilanz des Wassers

Gl. 9-73: mW 3 = mW 1 + mW 2

mit x = mW mL bzw. x& = m


& W m& L folgt für die Enthalpiebilanz

′ ′ ′
Gl. 9-74: m& L 3 ⋅ h3 = m& L1 ⋅ h1 + m& L 2 ⋅ h2

bzw.
′ m&
′ ′ ′ ′ h1 + L 2
′ m& ⋅ h + m& L 2 ⋅ h2 m& L1 ⋅ h1 + m& L 2 ⋅ h2 m& L1
Gl. 9-75: h3 = L1 1 = =
m& L 3 m& L1 + m& L 2 m&
1 + L2
m& L1
bzw.
′ ′
m& L 2 h1 − h3 x − x3
Gl. 9-76: = = 1
m& L1 h ′ − h ′ x3 − x2
3 2

Aufgrund der Proportionalität zwischen den spezifischen Enthalpien und den absoluten
Feuchten verläuft der Mischvorgang im h,x-Diagramm auf einer Geraden parallel zwischen
den Ausgangsmasseströmen, Abb. 9-26.
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 103

_________________________________________________________________________

Abb. 9-26: Enthalpie bei der Mischung zweier Luftmassen, [ 13]

Nebelbildung

Trifft eine Luftmasse vom Zustand (a) auf eine Luftmasse vom Zustand (b), so wird sich ein
Endzustand einstellen, der auf einer Geraden zwischen den beiden Punkten liegt; in diesem
Fall im ungesättigten Gebiet, Abb. 9-27. Die Bildung von Nebel ist somit ausgeschlossen.
Trifft jedoch die kalte, ungesättigt Luftmasse vom Zustand (c) auf die wärmere Luftmasse
vom Zustand (a), so stellt sich ein Endzustand ein, der je nach Masseanteilen die Sattdampf-
linie unterschreiten und somit zur Nebelbildung führen kann.

Abb. 9-27: Mischung zweier Luftmassen im ungesättigten Gebiet, [ 13]


Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 104

_________________________________________________________________________

Ü 9.9 Wasser-Naßdampf

In einem geschlossenen Behälter mit V = 1 m³ befindet sich Wasser-Naßdampf mit einem


Dampfanteil von 60% bei einem Druck von p = 5 MPa.

Zu berechnen sind
a) das spezifische Volumen v des Naßdampfes
b) Masse des Naßdampfes m und des Wassers mW
c) Spezifische Enthalpie des Naßdampfes

_________________________________________________________________________

Ü 9.10 Klimaanlage

In einem Raum beträgt die Lufttemperatur T = 20°C und die relative Feuchte ϕ = 80%. Durch
Kühlung der Luft bei konstanter absoluter Feuchte x sinkt die spez. Enthalpie um Δh = 20
[kJ/kg trockene Luft], ein Teil des Wassers kondensiert und wird abgeschieden. Anschließend
wird die Luft wieder auf T = 20°C erwärmt.

a) Wieviel Wasser wurde bei welcher Temperatur entfernt?


b) Wieviel Energie ist erforderlich, um die Luft wieder auf T = 20°C zu erwärmen?
c) Auf welchen Wert wird die absolute Feuchte x reduziert?
d) Welchen Wert nimmt die relative Feuchte ϕ an?

_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 105

_________________________________________________________________________

9.7 Zusammenfassung reversibler Zustandsänderungen


Zustands- isochor isobar isotherm adiabat
änderung reversibel reversibel reversibel reversibel
Bedingung dv = 0 dp = 0 dT = 0 dq = 0, ds = 0
Beziehungen κ
p1 T1 T1 v1 p1 v 2 ⎛v ⎞
zwischen p, T, V = = = p1
= ⎜⎜ 2 ⎟⎟ p ⋅ v κ = const.
p 2 T2 T2 v 2 p 2 v1 p2 ⎝ v1 ⎠
p
= const . v p ⋅ v = const. κ −1
T = const. T1 ⎛ v 2 ⎞
T =⎜ ⎟ T ⋅ v κ −1 = const.
T2 ⎜⎝ v1 ⎟⎠
κ −1
T1 ⎛ p1 ⎞ κ Tκ
=⎜ ⎟ = const.
T2 ⎜⎝ p 2 ⎟⎠ p κ −1

Spezifische Wärme dqrev = cv ⋅ dT dq rev = c p ⋅ dT dq rev = p ⋅ dv = v ⋅ dp dqrev = 0


q12,rev = cv ⋅ (T2 − T1 ) q12,rev = c p ⋅ (T2 − T1 ) q12, rev = − wv ,12 = − w p ,12 qrev ,12 = 0
⎛v ⎞
q12, rev = R ⋅ T ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ v1 ⎠
⎛v ⎞
q12, rev = p1 ⋅ v1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ v1 ⎠
Spezifische Arbeit Volumen- Volumen- 2 2

änderungsarbeit änderungsarbeit wv ,12 = − ∫ p ⋅ dv wv ,12 = − ∫ p ⋅ dv


2 2 1 1
wv ,12 = − ∫ p ⋅ dv wv ,12 = − ∫ p ⋅ dv κ −1
⎛p ⎞
wv ,12 = R ⋅ T ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ p1 ⋅ v1 ⎡⎛ v1 ⎞ ⎤
1 1 = ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
wv ,12 = 0 wv ,12 = p ⋅ (v1 − v2 ) ⎝ p1 ⎠ κ − 1 ⎢⎝ v2 ⎠
⎣ ⎥⎦
⎛v ⎞ κ −1
wv ,12 = p1 ⋅ v1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ ⎡ ⎤
p ⋅v ⎛ p ⎞ κ
⎝ v2 ⎠ = 1 1 ⎢⎜⎜ 2 ⎟⎟ − 1⎥
Druck- Druck- κ − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
änderungsarbeit änderungsarbeit ⎣⎢ ⎦⎥
2 2
w p ,12 = ∫ v ⋅ dp w p ,12 = ∫ v ⋅ dp w p ,12 = wv ,12 =
1
(p ⋅v − p ⋅v )
1 1 κ −1 2 2 1 1
w p ,12 = v ⋅ ( p2 − p1 ) w p ,12 = 0 =
R
(T − T )
κ −1 2 1

w p ,12 = κ ⋅ wv ,12 = c p ⋅ (T2 − T1 )


Spezifische du = dq rev = cv ⋅ dT du = dq − dwv du = 0 du = dwv
u 2 − u1 = cv ⋅ (T2 − T1 ) u2 − u1 = q12,rev − p ⋅ (v2 − u 2 − u1 = 0
inneren Energie 2
u2 − u1 = wv ,12 = − ∫ p ⋅ dv
1
Spezifische dh = du dh = dq rev = c p ⋅ dT dh = 0 dh = dw p
h2 − h1 = c p ⋅ (T2 − T1 )
Enthalpie h2 − h1 = u 2 − u1 h2 − h1 = 0 h2 − h1 = w p ,12
Spezifische dT dp dT dp dv dp ds = 0
Entropie ds = cv ⋅ = cv ⋅ ds = c p ⋅ = cp ⋅ ds = R ⋅ =− R⋅
T p T p v p s2 − s1 = 0
⎛T ⎞ ⎛T ⎞ ⎛v ⎞
s2 − s1 = cv ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ s2 − s1 = c p ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ s2 − s1 = R ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ T1 ⎠ ⎝ v1 ⎠
⎛p ⎞ ⎛v ⎞ ⎛p ⎞
s2 − s1 = cv ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ s2 − s1 = c p ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ s2 − s1 = R ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠ ⎝ v1 ⎠ ⎝ p2 ⎠
p,V-Diagramm

T, s-Diagramm
Technische Thermodynamik Zustandsänderungen 106

_________________________________________________________________________

Zustands- polytrop
änderung reversibel
Beziehungen n −1
n −1
⎛p ⎞
n
zwischen p1 ⎛v ⎞ T1 ⎛v ⎞ T1 n
= ⎜⎜ 2 ⎟⎟ = ⎜⎜ 2 ⎟⎟ = ⎜⎜ 1 ⎟⎟
p, T, V p2 ⎝ v1 ⎠ T2 ⎝ v1 ⎠ T2 ⎝ p2 ⎠
n −1
p ⋅ v = const.
n
T ⋅ v = const. Tn
= const.
p n −1
Spezifische
n −κ ⎡⎛ v ⎞ n −1 ⎤ n −κ ⎡⎛ v ⎞
n −1

Wärme q12,rev = ⋅ p1 ⋅ v1 ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ R ⋅ T1 ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥
(κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎢⎣⎝ v 2 ⎠ ⎥⎦ (κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎢⎣⎝ v2 ⎠ ⎥⎦
⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1

n −κ ⎢ ⎛ p2 ⎞ n ⎥ n −κ ⎛ p2 ⎞ n
= ⋅ p1 ⋅ v1 ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1 = ⋅ R ⋅ T1 ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥

(κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ (κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
⎣⎢ ⎥⎦ ⎣⎢ ⎦⎥
n −κ
= ⋅(p ⋅v − p ⋅v )
(κ − 1) ⋅ (n − 1) 2 2 1 1
n −κ ⎛T ⎞ n −κ
= ⋅ p1 ⋅ v1 ⋅ ⎜⎜ 2 − 1⎟⎟ = ⋅ R ⋅ (T2 − T1 )
(κ − 1) ⋅ (n − 1) ⎝ T1 ⎠ (κ − 1) ⋅ (n − 1)
Spezifische Volumenänderungsarbeit Druckänderungsarbeit
p ⋅ v ⎡⎛ v ⎞ ⎤ R ⋅ T1 ⎡⎛ v1 ⎤ n ⋅ p1 ⋅ v1 ⎡⎛ v1 ⎤ ⎡⎛ v ⎞ ⎤
Arbeit n −1 n −1 n −1 n −1
⎞ ⎞ n ⋅ R ⋅ T1
wv ,12 = 1 1 ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜ ⎟⎟ − 1⎥ w p ,12 = ⋅ ⎢⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥
n − 1 ⎢⎝ v 2 ⎠ ⎥⎦ n − 1 ⎢⎜⎝ v2 ⎠ ⎥⎦ n − 1 ⎢⎜⎝ v2 ⎠ ⎥⎦ n −1 ⎢⎣⎝ v2 ⎠ ⎥⎦
⎣ ⎣ ⎣
⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1

p1 ⋅ v1 ⎢⎛ p 2 ⎞ n ⎥ R ⋅ T1 ⎢⎛ p2 ⎞ n n ⋅ p1 ⋅ v1 ⎢⎛ p 2 ⎞ n n ⋅ R ⋅ T1 ⎛ p2 ⎞ n
= ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1 = ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥

n − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ n − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ n − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ n −1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
⎣⎢ ⎥⎦ ⎣⎢ ⎦⎥ ⎣⎢ ⎥⎦ ⎢⎣ ⎦⎥
⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 ) ⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 )
1 n
= =
n −1 n −1
p ⋅v ⎛T ⎞ R n ⋅ p1 ⋅ v1 ⎛ T2 ⎞ n⋅R
= 1 1 ⋅ ⎜⎜ 2 − 1⎟⎟ = ⋅ (T2 − T1 ) = ⋅ ⎜ − 1⎟⎟ = ⋅ (T2 − T1 )
n − 1 ⎝ T1 ⎠ n −1 n − 1 ⎜⎝ T1 ⎠ n −1
Spezifische ⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1

p ⋅ v ⎡⎛ v ⎞ ⎤ R ⋅ T1 ⎡⎛ v1 ⎤
n −1 n −1
⎞ p ⋅v ⎢ ⎛ p2 ⎞ n ⎥ R ⋅ T1 ⎢⎛ p 2 ⎞ n
⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
inneren
u 2 − u1 = 1 1 ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜ ⎟⎟ − 1⎥ = 1 1 ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ − 1 =
Energie κ − 1 ⎢⎝ v 2 ⎠ ⎥⎦ κ − 1 ⎢⎜⎝ v2 ⎠ ⎥⎦ κ −1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ κ − 1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
⎣ ⎣ ⎢⎣ ⎥⎦ ⎣⎢ ⎥⎦
p1 ⋅ v1 ⎛T ⎞
⋅ ( p 2 ⋅ v 2 − p1 ⋅ v1 ) = ⋅ (T2 − T1 )
1 R
= ⋅ ⎜⎜ 2 − 1⎟⎟ =
κ −1 κ −1 ⎝ T1 ⎠ κ −1
Spezifische ⎡ n −1
⎤ ⎡ n −1

κ ⋅ p1 ⋅ v1 ⎡⎛ v1 ⎞ ⎤ ⎡⎛ v ⎞ n −1 ⎤
n −1
κ ⋅ R ⋅ T1 κ ⋅ p1 ⋅ v1 ⎛p ⎞n κ ⋅ R ⋅ T1 ⎛p ⎞ n
⋅ ⎢⎜⎜ 2 ⎟⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜⎜ 2 ⎟⎟ − 1⎥
Enthalpie
h2 − h1 = ⋅ ⎢⎜ ⎟ − 1⎥ = ⋅ ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟ − 1⎥ =
κ − 1 ⎢⎜⎝ v2 ⎟⎠ ⎥⎦ κ −1 ⎢⎣⎝ v2 ⎠ ⎥⎦ κ −1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥ κ −1 ⎢⎝ p1 ⎠ ⎥
⎣ ⎢⎣ ⎥⎦ ⎢⎣ ⎥⎦
κ κ ⋅ p1 ⋅ v1 ⎛ T2 ⎞ κ ⋅ R
= ⋅ ( p 2 ⋅ v2 − p1 ⋅ v1 ) = ⋅ ⎜ − 1⎟ = ⋅ (T2 − T1 )
κ −1 κ − 1 ⎜⎝ T1 ⎟⎠ κ − 1
Spezifische n − κ dT c p n − κ dT n −κ ⎛T ⎞
ds = cv ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ s 2 − s1 = cv ⋅ ⋅ ln⎜ 2 ⎟
n − 1 ⎜⎝ T1 ⎟⎠
Entropie
n −1 T κ n −1 T

w p ,12 = n ⋅ wv ,12 q12,rev n −κ u 2 − u1 n − 1


= =
wv ,12 κ −1 wv ,12 κ −1
p,V-
Diagramm,
T,s-
Diagramm
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 107

_________________________________________________________________________

10 Reversible Kreisprozesse

10.1 Allgemeine Kennzeichen eines Kreisprozesses

Die Zufuhr von Wärme in ein thermodynamisches System führt zu einer Veränderung seiner
inneren Energie und das System kann Arbeit verrichten. Das Verhältnis von zugeführter
Wärme und verrichteter Arbeit hängt von der bei der Wärmezufuhr durchlaufenen
Zustandsänderung ab.

Ein System, welches kontinuierlich Arbeit leisten soll muß also regelmäßig wieder in seinen
Ausgangszustand zurückgebracht werden. Dies ist jedoch nicht dadurch zu erreichen, daß
man einfach den Prozeß der Wärmezufuhr umkehrt. In diesem Fall wäre der Arbeitsgewinn
gleich Null. Die Rückkehr zum Ausgangszustand muß also über andere Zustands-
änderungen geführt werden. Da die unterschiedlichen Zustandsänderungen in einer
geschlossen Folge hintereinander durchlaufen werden, wird dieser Vorgang als Kreisprozeß
bezeichnet.

Abb. 10-1: Kreisprozeß eines geschlossenen Systems im p,v-Diagramm

Prozesse, die ein System wieder in seinen Anfangszustand zurückversetzen, werden als
Kreisprozesse bezeichnet

Nach dem vollständigen Durchlaufen des Kreisprozesses nehmen die Zustandsgrößen des
Systems, wie z.B. Druck, Temperatur, spezifisches Volumen, spezifische innere Energie und
Enthalpie wieder die Werte des Anfangszustandes an.

Quasistatische Zustandsänderungen bei Kreisprozessen lassen sich als geschlossene Kurve


im pv-Diagramm darstellen.

Als Beispiel für ein stationär umlaufendes Fluid soll die in Abb. 10-2 skizzierte
Dampfkraftanlage betrachtet werden.
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 108

_________________________________________________________________________

Abb. 10-2: Vereinfachtes Schema einer Dampfkraftanlage

Das Wasser wird im Dampferzeuger verdampft, entspannt in der Turbine, wird dem
Kondensator zugeführt um dort wieder zu verflüssigen und wird anschließend von der
Speisewasserpumpe wieder zum Verdampfer gefördert.

Diese vier Komponenten der Dampfkraftanlage können als nacheinander geschaltete offene
Systeme betrachtet werden, die von dem Fluid durchströmt werden. Die Teilprozesse, die in
diesen einzelnen offenen Systemen ablaufen, lassen sich durch den ersten Hauptsatz für
stationäre Fließprozesse beschreiben.

q12 + wt ,12 = h2 − h1 +
1 2
2
( )
⋅ c2 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 ) ,

q23 + wt , 23
1
2
( )
= h3 − h2 + ⋅ c32 − c22 + g ⋅ ( z3 − z 2 ) ,
M M
qn1 + wt ,n1
1
2
( )
= h1 − hn + ⋅ c12 − cn2 + g ⋅ ( z1 − z n ) .

Da die Zustandsgrößen, die auf der rechten Seite des Gleichungssystems stehen sich in der
Summe aufheben, ergibt die Addition der Gleichungen der Teilprozesse für den gesamten
Kreisprozeß

Gl. 10-1: ∑q +∑w ik t ,ik =0

Die spezifische Nutzarbeit bzw. die Gesamtarbeit des Kreisprozesses wird definiert als

Gl. 10-2: wt = ∑ wt ,ik

also

Gl. 10-3: − wt = ∑q ik

Die abgegebene, daher definitionsgemäß negative Nutzarbeit (-wt) eines Kreisprozesses ist
gleich dem Überschuß der als Wärme aufgenommenen Energie über die als Wärme
abgegebene Energie.
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 109

_________________________________________________________________________

Oder:

Bei einem Kreisprozeß wird die dem umlaufenden Fluid als Wärme zugeführte Energie zum
Teil in Nutzarbeit umgewandelt und zum Teil wieder als Wärme abgegeben.

Aus dem Vorzeichen der Wärmebilanz ergibt sich, ob der Kreisprozeß in einer Wärmekraft-
maschine oder auch Wärmekraftanlage mit ∑
q ik > 0 oder in einer Wärmepumpe oder
Kälteanlage mit ∑q ik < 0 abläuft.

Ein Beispiel für eine Wärmekraftanlage wäre z.B. die einfache Dampfkraftanlage, deren
Zweck darin besteht, technische Nutzarbeit abzugeben. Dazu muß dem System Wärme
zugeführt werden. Ist die Wärmebilanz negativ, so wird mehr Wärme abgegeben als
aufgenommen, d.h. es wird dem System technische Nutzarbeit zugeführt um dem System
Wärme entziehen zu können, z.B. bei einer Kälteanlage.

Die Nutzleistung P des Kreisprozesses ergibt sich durch Multiplikation der technischen
& des umlaufenden Fluids.
Nutzarbeit (-wt) mit dem Massestrom m

Gl. 10-4: − P = m& ⋅ (− wt ) = − ∑ Pik = ∑ Q& ik


wobei
dQ dm
Gl. 10-5: Q& = = m& ⋅ q = ⋅q
dt dt

den Wärmestrom und der Index ik den einzelnen Teilprozeß bezeichnet.

Da es sich gemäß der Annahme um einen stationären Prozeß handelt, bleibt der Energie-
inhalt des Kontrollraums zeitlich konstant, d.h. die Summe aller Energieströme über die
Systemgrenzen ergibt Null.

Gl. 10-6: ∑ Q& + ∑ P


ik ik =0

Bei reversiblen, d.h. verlustfreien Kreisprozessen berechnet sich die technische Arbeit für
jeden Teilprozeß ik gemäß

( )
k
Gl. 10-7: (w ) t ,ik rev = ∫ v ⋅ dp + ⋅ ck2 − ci2 + g ⋅ ( z k − zi )
1
i
2

Die abgegebene Nutzarbeit des gesamten Kreisprozesses ergibt sich durch Aufsummieren
der Teilprozesse

2 3
Gl. 10-8: (− wt )rev = − ∫ v ⋅ dp − ∫ v ⋅ dp − .... = ∑ (qik )rev
1 2
also

Gl. 10-9: (− wt )rev = − ∫ v ⋅ dp = ∑ (qik )rev


Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 110

_________________________________________________________________________

In einem pv-Diagramm (Abb. 10-3) erscheint der reversible Kreisprozeß als geschlossener
Kurvenzug. Die von dem Prozeß aufgenommene bzw. abgegebene Nutzarbeit entspricht
graphisch der von dem Kurvenzug umrandeten Fläche. Da das Vorzeichen des Flächen-
inhalts vom Integrationsweg des Linienintegrals abhängt, ergibt ein rechtsdrehender Prozeß
eine positive Fläche und entsprechend ergibt ein linksdrehender Prozeß eine negative
Fläche.

Abb. 10-3: Reversible Kreisprozesse im pv-Diagramm

Ein rechtsdrehender Prozeß mit (wt )rev < 0 liefert somit Nutzarbeit und nimmt dafür Wärme
auf, Abb. 10-3(a). In Wärmekraftmaschinen vollführt daher das Arbeitsmedium immer einen
rechtsläufigen Kreisprozeß.

Ein linksdrehender Prozeß mit (wt )rev > 0 liefert somit Wärme und erfordert dafür die Zufuhr
von Nutzarbeit, Abb. 10-3(b). In Kälteanlagen vollführt das Arbeitsmedium entsprechend
einen linksläufigen Kreisprozeß.

_________________________________________________________________________
Ü 10-1: Linienintegral

r r r
geg.: Vektorfeld v = v ( x, y, z ) = v ( X ( x, y, z ), Y ( x, y, z ), Z ( x, y, z )) und eine Raumkurve
r r r
C : r = r (t ) mit a < t < b im Definitionsbereich von v .
r
Das Linienintegral von v längs der Kurve C ist das bestimmte Integral

b
r r r r r
∫ v ⋅ dr = ∫ v (r (t )) ⋅ r& (t ) ⋅ dt
C

a
Mit
r
r = ( x(t ), y (t ), z (t ))
r
gilt im Vektorfeld v :

x = x(t ), y = y (t ), z = z (t )
r r
Berechnung des Linienintegrals durch Integration des inneren Produkts aus v und r von
t = a bis t = b
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 111

_________________________________________________________________________

Beispiel zur Berechnung eines Linienintegrals


r r r
geg.: Vektorfeld v = v (x, y, z ) = v (2 y + 3, xz , yz − x )

Man berechne das Linienintegral C r


∫ v ⋅ dr
r r
( )
längs der Kurve C : r = 2t 2 , t , t 3 , 0 ≤ t ≤ 1
_________________________________________________________________________

10.2 Kreisprozesse geschlossener Systeme

Die Energiebilanz für ein geschlossenes System, das einen Prozeß mit N Zustands-
änderungen durchläuft ergibt sich aus dem ersten Hauptsatz für jede einzelne
Zustandsänderung

u2 − u1 = q12 + wv12
u3 − u2 = q23 + wv23
M M
u N − u N −1 = qN −1, N + wvN −1, N
u1 − u N = qN ,1 − wvN ,1

Die Addition der einzelnen Gleichungen ergibt

N N
Gl. 10-10: 0 = ∑ qij + ∑ wvij mit j = i+1
i =1 i =1

Die Arbeit des Kreisprozesses wk ist die Summe aller Volumenänderungsarbeiten wv,ij

N N
Gl. 10-11: wk = ∑ wvij = − ∑ qij
i =1 i =1

Das bedeutet, daß die Arbeit des Kreisprozesses gleich der Summe der übertragenen
Wärmemenge ist.

Gl. 10-12: wk = − (q zu + qab ) = − (q zu − qab )

Die Richtung, mit der der Kreisprozeß durchlaufen wird, liefert sofort eine Aussage darüber,
ob der Prozeß eine Wärmekraftmaschine oder eine Kälteanlage beschreibt.

In Abb. 10-4 sind exemplarisch die Kreisprozesse für beide Arten von Maschinen skizziert:
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 112

_________________________________________________________________________

Abb. 10-4: Kreisprozesse im p,v-Diagramm: a) Wärmekraftmaschine b) Kältemaschine

a) Wärmekraftmaschine (rechtsdrehender Prozeß)

Das System gibt infolge der Expansion von 1-2 Volumenänderungsarbeit ab.

2
Gl. 10-13: wv12 = − ∫ p ⋅ dv < 0
1

Das System nimmt bei der Verdichtung von 2-1 Arbeit auf.

1
Gl. 10-14: wv21 = − ∫ p ⋅ dv > 0
2

Da die Fläche unter der Expansionskurve größer ist, als die unter der Kompressionskurve
wird dem System also mehr Arbeit entzogen als zugeführt. Es gilt also

Gl. 10-15: wk = wv12 + wv21 < 0

Eine Wärmekraftmaschine gibt Arbeit an die Umwelt ab, d.h. die Arbeit des Kreisprozesses,
bzw. die Nutzarbeit des Prozesses wk hat ein negatives Vorzeichen. Entsprechend muß die
Wärmebilanz ein positives Vorzeichen aufweisen, d.h. dem System wird Wärme zugeführt.

b) Kältemaschine (linksdrehender Prozeß)

Die Betrachtungen für den in Abb. 10-4b skizzierten Prozeß sind analog. In diesem Fall wird
dem System mehr Wärme entzogen als zugeführt. Entsprechend muß auch mehr Arbeit
zugeführt werden als abgeführt wird.

Die Zustandskurve wird also gegen den Uhrzeigersinn durchlaufen.


Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 113

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10.3 Kreisprozesse in offenen Systemen

Die in Abb. 10-5 skizzierte geschlossene Gasturbinenanlage, bestehend aus Verdichter V,


Wärmetauscher WT, Turbine T, Kühler K und Welle W, stellt in seiner Gesamtheit ein
geschlossenes System dar. Durch die entsprechende Wahl von Kontrollgrenzen läßt sich
das geschlossene System jedoch wieder in einzelne Teilsysteme aufteilen. Diese
Teilsysteme wiederum stellen offene Systeme dar.

Abb. 10-5: Schema einer geschlossenen Gasturbinenanlage, [ 6]

Da der gesamte Kreisprozeß geschlossen ist, kann kein Stoffstrom die Systemgrenze des
Gesamtprozesses überqueren. Energie kann lediglich in Form von Wellenleistung und
Wärme über die Systemgrenzen transportiert werden.

Die Leistungsbilanz des skizzierten Kreisprozesses lautet somit

Gl. 10-16: Q& + P = 0

Der Term Q& entspricht der Summe der bei allen Teilprozessen übertragenen Wärme und
der Term P stellt die über die Turbinenwelle an die Umwelt abgegebene Wellenleistung dar.
Für den Fall, daß die Anlage Nutzleistung liefern soll, d.h. P < 0, muß die Wärmestrombilanz
positiv sein. Es muß mehr Wärme zu- als abgeführt werden.

Gl. 10-17: − P = ∑ Q& ij = Q& zu − Q& ab


NQ

Für das in Abb. 10-5 skizzierte Beispiel der Gasturbinenanlage lautet die Wärmebilanz

Gl. 10-18: − P = Q& 23 + Q& 41 = Q& zu − Q& ab

Zur Erstellung der Leistungsbilanz des gesamten Kreisprozesses werden die Bilanzen der
Teilprozesse betrachtet. Dabei können der Verdichter und die Turbine als adiabate Systeme
angenommen werden, da aufgrund der schnellen Zustandsänderungen der Wärmeaus-
tausch vernachlässigt werden kann.
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 114

_________________________________________________________________________

Die Summe aus spezifischer Enthalpie, kinetischer Energie und potentieller Energie wird
auch als Total- oder Gesamtenthalpie hg bezeichnet.

1 2
Gl. 10-19: hg = h + ⋅c + g ⋅ z
2

Mit dieser Zusammenfassung der einzelnen Energieanteile lautet die Leistungsbilanz der
einzelnen Komponenten der Gasturbinenanlage:

Verdichter: P12 = H g 2 − H g1
Wärmetauscher: Q& 23 = H g 3 − H g 2
Turbine: P34 + P = H g 4 − H g3
Kühler: Q& 41 = H g1 − H g 4
Welle: P12 + P34 = 0

Die Addition der Bilanzen der Teilkomponenten ergibt

Gl. 10-20: P12 + Q& 23 + P34 + P + Q& 41 + P12 + P34 = 0

Unter der Annahme, daß die Welle die Leistung verlustfrei überträgt, gilt P12 = - P34 und somit

Gl. 10-21: − P = Q& 23 + Q& 41

Die von der Turbine abgegebene Leistung -P wird um die für den Antrieb des Verdichters
benötigte Leistung P12 = - P34 verringert. Die Gesamtleistung der Turbine beträgt also

Gl. 10-22: − PT = − P34 − P

Die von dem Kreisprozeß geleistete technische Arbeit wt ergibt sich durch Division der
Nutzleistung P durch den Massestrom m&

Gl. 10-23: − wt = − ∑ wti , j = ∑ qi , j = q zu − qab


NP NQ
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 115

_________________________________________________________________________

10.4 Bewertungskennzahlen für Kreisprozesse

10.4.1 Thermischer Wirkungsgrad (rechtsdrehende Prozesse)

Wirkungsgrade beschreiben das Verhältnis von Nutzen zu Aufwand.

Wärmekraftmaschinen wandeln in einem rechtsdrehenden Prozeß Wärme in Arbeit um, der


Rest geht als Abwärme verloren. Den Nutzen bei diesem Prozeß stellt die abgegebene
Arbeit wk dar, der Aufwand besteht in der zugeführten Wärmemenge qzu.

Der thermische Wirkungsgrad läßt sich für geschlossene Systeme schreiben in der Form

− wk q
Gl. 10-24: ηth = = 1 − ab
q zu q zu

10.4.2 Leistungsziffer (linksdrehende Prozesse)

Die Umkehrung der Durchlaufrichtung des Prozesses der Wärmekraftmaschine ergibt einen
linksläufigen Kreisprozeß, den der Wärmepumpe bzw. den der Kältemaschine.

Wärmepumpe

Eine Wärmepumpe entzieht der Umgebung Wärme und liefert wieder eine, um den Betrag
der zugeführten Arbeit, vergrößerte Wärmemenge ab (Heizung).

Der Nutzen der Wärmepumpe besteht in der abgegebenen Wärmemenge, der Aufwand in
der in den Kreißprozeß investierten Arbeit. Das Verhältnis von Nutzen zu Aufwand wird als
Leistungsziffer ε bezeichnet.

− qab
Gl. 10-25: ε= (geschlossenes System)
wk
− qab
Gl. 10-26: ε= (offenes System)
wt
bzw.
qab
Gl. 10-27: ε= (allgemein gültig)
q zu − qab
Technische Thermodynamik Reversible Kreisprozesse 116

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Kältemaschine

Die Aufgabe einer Kältemaschine besteht in der Kühlung eines Kontrollraums. Die Leistungs-
ziffer ε wird in diesem Fall definiert als

− q zu
Gl. 10-28: ε= (geschlossenes System)
wk
− q zu
Gl. 10-29: ε= (offenes System)
wt
bzw.
q zu
Gl. 10-30: ε= (allgemein gültig)
− (q zu − qab )
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 117
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11 Kreisprozesse thermischer Maschinen

Zur überschlägigen Auslegung und Abschätzung des Leistungsvermögens von


Verbrennungskraftmaschinen können die dabei ablaufenden thermodynamischen Prozesse
in erster Näherung durch reversible Prozesse approximiert werden. Das in der Realität
verwendete Luft-Brennstoff-Gemisch wird durch ein ideales Gas als Arbeitsmedium ersetzt
und die chemischen Vorgänge während des Verbrennungsvorgangs werden durch eine
Wärmezufuhr ersetzt.

11.1 Vergleichsprozesse für Kolbenmaschinen

11.1.1 Otto-Prozeß

Der Viertakt-Ottomotor geht auf die Entwicklungsarbeiten von Nicolaus August Otto (1832-
1891) in dem Jahr 1876 zurück.

Die vier Takte wiederholen sich nach jeweils zwei Umdrehungen der Kurbelwelle:
- 1. Takt: Ansaugen eines Luft-Benzin-Gemischs
- 2. Takt: Verdichtung des Gemischs
- 3. Takt: Verbrennung und Expansion der Verbrennungsgase
- 4. Takt: Herausschieben der Verbrennungsgase

Bezeichnungen:
V H = V1 − V2 Hubraum, Volumen zwischen unterem und oberem Totpunkt
V1 = V H + V K Gesamtraum
V2 = V K Verdichtungsraum
V V + VK
ε= 1 = H Verdichtungsverhältnis
V2 VK

Der Ottomotor stellt ein offenes, instationär, d.h. pulsierend durchströmtes System dar. In
Abb. 11-1 ist der Prozeßverlauf im p,v-Diagramm skizziert, wie er z.B. bei laufendem Motor
auf einem Prüfstand aufgenommen wird.

0 - 1: Ansauglinie
1 - 2: Verdichtungslinie
2 - 3: Verbrennungslinie
3 - 4: Expansion
4 - 0: Ausschublinie

Abb. 11-1: p,v-Diagramm eines Otto-Viertaktmotors


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 118
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Die untere Fläche im p,v-Diagramm, die durch die Ansauglinie und von Teilen der
Verdichtungs- und Ausschublinie begrenzt wird, beschreibt die für den Ladungswechsel des
Zylinders erforderliche Arbeit. Die Fläche wird linksdrehend umlaufen, d.h. es wird Arbeit
aufgewendet.

Die obere Fläche wird rechtsdrehend umlaufen, d.h. das System gibt Arbeit ab. Die Nutz-
arbeit des Kreisprozesses entspricht der Differenz der beiden Flächen.

Der reversible Vergleichsprozeß geht von einem geschlossenen System aus, das aus dem
im Zylinder eingeschlossenen Gas besteht. Der Arbeitsaufwand für den Ladungswechsel,
d.h. die untere Fläche entfällt.

Weitere Annahmen:
- Das Luft-Brennstoff-Gemisch ist ein ideales Gas.
- Verdichtung und Expansion werden als adiabate Prozesse angenommen. Da es sich
gemäß der Annahme auch um einen reversiblen Prozeß handelt, sind diese
Zustandsänderung isentrop (= reversibel adiabat)
- Die Verbrennung wird durch eine isochore Zustandsänderung mit gleichzeitiger
Wärmezufuhr angenähert.
- Die Expansion der Verbrennungsgase mit anschließendem Ausströmen wird durch
eine isochore Wäremabfuhr ersetzt.

Mit diesen Annahmen kann der in Abb. 11-2 skizzierte Otto-Vergleichsprozeß definiert
werden:
- 1 - 2: Isentrope Kompression
- 2 - 3: Isochore Wärmezufuhr
- 3 - 4: Isentrope Expansion
- 4 - 1: Isochore Wärmeabfuhr

Abb. 11-2: Otto-Vergleichsprozeß: a) p,v-Diagramm, b) T,s-Diagramm

Bei reversiblen Kreisprozessen ergibt sich die spezifische Nutzarbeit wk zu

Gl. 11-1: − wk = q23 + q41 = q zu + qab = q zu − qab

Die isochor zugeführte Wärmemenge q23 beträgt

Gl. 11-2: q23 = q zu = cv23 ⋅ (T3 − T2 ) > 0

Entsprechend berechnet sich die isochor abgeführte Wärmemenge q41 zu


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 119
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Gl. 11-3: q41 = qab = cv41 ⋅ (T1 − T4 ) < 0

Damit ergibt sich die spezifische Nutzarbeit wk

Gl. 11-4: − wk = q23 + q41 = cv23 ⋅ (T3 − T2 ) + cv41 ⋅ (T1 − T4 )

Bei Vernachlässigung der Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärmekapazitäten


vereinfacht sich die Beziehung zu

Gl. 11-5: − wk = cv ⋅ (T1 − T2 + T3 − T4 )

Die Temperaturen T2 und T4 ergeben sich aus der Isentropengleichung

κ −1
⎛V ⎞
Gl. 11-6: T2 = T1 ⋅ ⎜⎜ 1 ⎟⎟
⎝ V2 ⎠
κ −1 κ −1
⎛V ⎞ ⎛V ⎞
Gl. 11-7: T4 = T3 ⋅ ⎜⎜ 3 ⎟⎟ = T3 ⋅ ⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ V4 ⎠ ⎝ V1 ⎠

bzw. mit dem Verdichtungsverhältnis ε = V1 V2

Gl. 11-8: T2 = T1 ⋅ ε κ −1
1
Gl. 11-9: T4 = T3 ⋅ κ −1
ε

Einsetzen der Temperaturen liefert

⎛ T T 1 ⎞
Gl. 11-10: − wk = cv ⋅ T1 ⋅ ⎜⎜1 − ε κ −1 + 3 − 3 ⋅ κ −1 ⎟⎟
⎝ T1 T1 ε ⎠

Mit der Beziehung für die spezifische Wärmekapazität cv = R (κ − 1) ergibt sich für
spezifische Nutzarbeit des Otto-Vergleichsprozesses

R ⋅ T1 ⎛ 1 ⎞ ⎛T ⎞
Gl. 11-11: − wk = ⋅ ⎜1 − κ −1 ⎟ ⋅ ⎜⎜ 3 − ε κ −1 ⎟⎟
κ − 1 ⎝ ε ⎠ ⎝ T1 ⎠

Thermischer Wirkungsgrad ηth des Otto-Vergleichprozesses

qab cv ⋅ (T4 − T1 )
Gl. 11-12: η th = 1 − = 1 − 41
q zu cv23 ⋅ (T3 − T2 )

Bei Vernachlässigung der Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärmekapazitäten gilt

Gl. 11-13: η th = 1 −
(T4 − T1 )
(T3 − T2 )
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 120
_________________________________________________________________________

bzw.
1
Gl. 11-14: ηth = 1 −
ε κ −1

Der thermische Wirkungsgrad ηth des Otto-Vergelichsprozesses in Abhängigkeit vom


Verdichtungsverhältnis ε ist in Abb. 11-3 dargestellt.

Abb. 11-3: Thermischer Wirkungsgrad des Otto-Vergleichsprozesses, [ 16]

Das Verdichtungsverhältis läßt sich bei Benzinmotoren jedoch nicht beliebig steigern, da mit
zunehmender Verdichtung auch die Verdichtungsendtemperatur T2 ansteigt. Wird die zur
Selbstzündung des Luft-Benzingemischs erforderliche Temperatur erreicht, so findet eine
unkontrollierte Verbrennung mit hohen Druckspitzen statt (= Klopfen). Die Klopfgrenze
moderner Ottomotoren wird bei einem Verdichtungsverhältnis von ε ≈ 10 erreicht, d.h.
ηth ≈ 0.6 .

Aufgrund der ischoren Wärmezufuhr (2 - 3) wird der Ottoprozeß auch als Gleichraumprozeß
bezeichnet.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 121
_________________________________________________________________________

Ü 11-1: Nachrechnung eines Otto-Vergleichsprozesses


Annahmen: Arbeitsmedium ist Luft, die spezifischen Wärmekapazitäten sind konstant

Anfangstemperatur T1 = 288 K
Anfangsdruck p1 = 1.013 bar
Maximaltemperatur T3 = 2273 K
Isentropenexponent von Luft κ = 1.4
Verdichtungsverhältnis ε = 10

ges.:
- Drücke und Temperaturen in allen Eckpunkten
- Thermischer Wirkungsgrad

_________________________________________________________________________
Ü 11-2 Nachrechnung eines Otto-Vergleichsprozesses (2)

Annahmen: Arbeitsmedium ist Luft, die spezifischen Wärmekapazitäten sind konstant

Verdichtungsverhältnis ε = 7.6
pro Zyklus zugeführte Wärme Qzu = 2.92 [kJ]

ges.:
- Thermischer Wirkungsgrad ηth
- Technische Arbeit WK
- Nicht genutzte Wärme Qab

_________________________________________________________________________
Ü 11-3 Nachrechnung eines Otto-Vergleichsprozesses (3)

Verdichtungsverhältnis ε = 7.8
Temperatur der angesaugten Luft T1 = 20 [°C]
Umgebungsluftdruck p∞ = 0.09 [MPa]

a) Arbeitsmedium ist Luft, die spezifischen Wärmekapazitäten sind konstant,


pro Zyklus zugeführte spezifische Wärme: qzu = 950 [kJ/kg]

ges.:
- Thermischer Wirkungsgrad ηth
- spezifische technische Arbeit wK
- Drücke und Temperaturen in allen Eckpunkten des Prozesses

b) Arbeitsmedium ist Luft, die Temperaturabhängigkeit der spezifischen


Wärmekapazitäten ist zu berücksichtigen
Alle Drücke und Temperaturen entsprechen denen von a)

ges.:
- Thermischer Wirkungsgrad ηth
- spezifische technische Arbeit wK
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 122
_________________________________________________________________________

11.1.2 Diesel-Prozeß

Der Dieselprozeß geht auf das von Rudolf Diesel (1858-1913) entwickelte Verfahren zurück.
Der Dieselmotor saugt im ersten Takt Luft an und verdichtet sie bis zum Ende des ersten
Takts. Infolge der relativ hohen Verdichtung werden dabei hohe Drücke und auch hohe
Temperaturen erreicht. Durch eine Einspritzdüse wird Kraftstoff eingespritzt, der mit der
heißen, hochverdichteten Luft ein zündfähiges Gemisch bildet und sich selbst entzündet. Da
die Verbrennung bei nahezu konstantem Druck erfolgt, wird der Dieselprozeß auch als
Gleichdruckprozeß bezeichnet. Im Anschluß an den Verbrennungsvorgang erfolgt eine
Expansion und das Ausschieben der Verbrennungsgase. Im Vergleich zum Ottomotor liegt
beim Dieselmotor, aufgrund der höheren Zündtemperatur des Kraftstoffs, das Verdichtungs-
verhältnis wesentlich höher.

Diesel-Vergleichsprozeß:

1 - 2: Isentrope Kompression
2 - 3: Isobare Wärmezufuhr
3 - 4: Isentrope Expansion
4 - 1: isochore Wärmeabfuhr

Abb. 11-4: Diesel-Vergleichsprozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm

Das Volumenverhältnis

V3
Gl. 11-15: ϕ=
V2

wird als Einspritzverhältnis oder auch Volldruckverhältnis bezeichnet.

Die spezifische Nutzarbeit wk des Diesel-Vergleichsprozesses ergibt sich aus der Wärme-
bilanz

Gl. 11-16: − wk = q zu + q ab

Isobare Wärmezufuhr (2 - 3)

Gl. 11-17: q zu = q23 = c p23 ⋅ (T3 − T2 )


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 123
_________________________________________________________________________

Isochore Wärmeabfuhr (4 - 1)

Gl. 11-18: qab = q41 = cv41 ⋅ (T1 − T4 )

Nutzarbeit wk des Prozesses

Gl. 11-19: − wk = q23 + q41 = c p23 ⋅ (T3 − T2 ) + cv41 ⋅ (T1 − T4 )

Bei Vernachlässigung der Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärmekapazitäten, d.h.


c p23 = c p = const . , cv41 = cv = const. und mit cv = R (κ − 1) bzw. κ = c p cv sowie der Beziehung
für isentrope Zustandsänderungen (hier: 1 - 2 Isentrope Kompression)

Gl. 11-20: T2 = T1 ⋅ ε κ −1

und der Definition für das Einspritzverhältnis ϕ, ergibt sich die spezifische Nutzarbeit wk des
Diesel-Vergleichsprozesses zu

Gl. 11-21: − wk =
R ⋅ T1
κ −1
[ ( )]
⋅ (ϕ − 1) ⋅ κ ⋅ ε κ −1 − ϕ κ − 1

Der thermische Wirkungsgrad für Wäremekraftmaschinen ist definiert durch η th = 1 − qab q zu


d.h. für den Diesel-Vergleichsprozeß gilt

cv41 ⋅ (T4 − T1 )
Gl. 11-22: η th = 1 −
c p23 ⋅ (T3 − T2 )

Für konstante spezifische Wärmekapazitäten vereinfacht sich die Beziehung zu

cv ⋅ (T4 − T1 ) 1 (T − T )
Gl. 11-23: η th = 1 − =1 − ⋅ 4 1
c p ⋅ (T3 − T2 ) κ (T3 − T2 )
bzw.
1 ϕκ −1
Gl. 11-24: η th = 1 − κ −1

κ ⋅ε ϕ −1

Der thermische Wirkungsgrad des Dieselmotors hängt also ab von dem Verdichtungs-
verhältnis ε, dem Einspritzverhältnis ϕ und dem Verhältnis der spezifischen Wärmekapa-
zitäten κ.

Bei gleichem Verdichtungsverhältnis ist der thermische Wirkungsgrad des Dieselmotors


kleiner als der des Ottomotors. Der Vorteil des Dieselmotors liegt jedoch, neben konstruk-
tiven Vorteilen, d.h. keine Zündanlage, darin, daß wegen der höheren Klopfestigkeit des
Dieselkraftstoffs ein wesentlich höheres Verdichtungsverhältnis gewählt werden kann als
beim Ottomotor. Dies führt zu einer höheren Wirtschaftlichkeit des Dieselmotors gegenüber
dem Ottomotor.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 124
_________________________________________________________________________

Ü 11-4: Nachrechnung eines Diesel-Vergleichsprozesses

Mit Luft (ideales Gas) als Arbeitsmedium sollen


a) die Drücke und Temperaturen in den Endzeitpunkten der Zustandsänderugen berechnet
werden
V
b) Einspritzverhältnis ϕ = 3
V2
c) Thermischer Wirkungsgrad ηth

Anfangstemperatur: T1 = 288 K
Anfangsdruck: p1 = 1.01325 bar
Maximaltemperatur: T3 = 2273 K
Verhältnis der spezifischen Wärmen: κ = 1.4
Verdichtungsverhältnis: ε = 21
_________________________________________________________________________

11.1.3 Seiliger-Prozeß

Die Verbrennungsvorgänge, des Otto- und Diesel-Prozesses werden nur näherungsweise


durch die in den Kapiteln 11.1.1 und 11.1.2 besprochenen Vergleichsprozesse
wiedergegeben. Die Annahmen der isochoren Verbrennung im Otto-Motor bzw. der isobaren
Verbrennung im Dieselmotor entsprechen den real ablaufenden Vorgängen nur bedingt.

Der im Jahre 1922 von Seiliger vorgeschlagene Vergleichsprozeß stellt eine Mischung aus
dem Otto- und dem Diesel-Prozeß (gemischter Vergleichsprozeß) dar. Die Wärmezufuhr
wird in einen isochoren und isobaren Teilprozeß aufgeteilt und es wird damit eine bessere
Annäherung an die tatsächlich ablaufenden Prozesse erreicht.

Zustandsänderungen des Seiliger-Prozesses:

1 - 2: Isentrope Kompression
2 - 3: Isochore Wärmezufuhr
3 - 4: Isobare Wärmezufuhr
4 - 5: Isentrope Expansion
5 - 1: isochore Wärmeabfuhr

Neben den bereits bekannten Kennzahlen

V1
ε= (Verdichtungsverhältnis)
V2
V
ϕ= 4 (Einspritzverhältnis
V3

wird als zusätzlicher Parameter das Druckverhältnis (Druckverhältnis, isochore


Zustandsänderung bei idealem Gas) eingeführt.

p3 T3
Gl. 11-25: Ψ= =
p2 T2
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 125
_________________________________________________________________________

Abb. 11-5: Seiliger-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm

Nutzarbeit

Die spezifische Nutzarbeit wk des Kreisprozesses ergibt sich wieder aus der Wärmebilanz

Gl. 11-26: − wk = q zu + qab = q23 + q34 + q51


{ { {
isochore isobare isochore
Wärmezufuhr Wärmezufuhr Wärmeabfuhr

bzw.

Gl. 11-27: − wk = c v23 ⋅ (T3 − T2 ) + c p34 ⋅ (T4 − T3 ) + c v51 ⋅ (T1 − T5 )

Unter der Anahme konstanter spezifischer Wärmen gilt

Gl. 11-28: − wk = c v ⋅ [T1 − T2 + (1 − κ ) ⋅ T3 + κ ⋅ T4 − T5 ]

Die Bestimmung der Temperaturen ergibt sich aus den Gleichungen für die Zustands-
änderungen idealer Gase.

1 - 2: Isentrope Kompression T2 = T1 ⋅ ε κ −1
p
2 - 3: Isochore Wärmezufuhr T3 = T2 ⋅ 3 = T2 ⋅Ψ = T1 ⋅Ψ ⋅ ε κ −1
p2
V
3 - 4: Isobare Wärmezufuhr T4 = T3 ⋅ 4 = T3 ⋅ ϕ = T1 ⋅ ϕ ⋅Ψ ⋅ ε κ −1
V3
κ −1 κ −1
⎛V ⎞ ⎛V V ⎞
4 - 5: Isentrope Expansion T5 = T4 ⋅ ⎜⎜ 4 ⎟⎟ = T4 ⋅ ⎜⎜ 4 ⋅ 3 ⎟⎟ = T1 ⋅ ϕ κ ⋅Ψ
⎝ V5 ⎠ ⎝ V3 V5 ⎠

Mit cv = R (κ − 1) läßt sich die spezifische Nutzarbeit wk des Seiliger-Prozesses schreiben als

Gl. 11-29: − wk =
R ⋅ T1
κ −1
{
⋅ 1 + ε κ −1 ⋅ [Ψ ⋅ (1 − κ ⋅ (1 − ϕ )) − 1] −Ψ ⋅ ϕ κ }
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 126
_________________________________________________________________________

Thermischer Wirkungsgrad

qab q51
Gl. 11-30: ηth = 1 − =1 −
q zu q23 + q34
cv ⋅ (T5 − T1 ) T5 − T1
Gl. 11-31: η th = 1 − =1 −
cv ⋅ (T3 − T2 ) + c p ⋅ (T4 − T3 ) T3 − T2 + κ ⋅ (T4 − T3 )

1 ϕκ ⋅ Ψ −1
Gl. 11-32: η th = 1 − ⋅
ε κ −1 Ψ − 1 + κ ⋅ Ψ ⋅ (ϕ − 1)

_________________________________________________________________________
Ü 11-5: Nachrechnung eines Dieselmotors

Der theoretische Kreisprozeß eines Dieselmotors wird durch folgenden Kreisprozeß ange-
nähert

1-2: Polytrope Verdichtung mit nV = 1.35


2-3: Isochore Wärmezufuhr
3-4: Isobare Wärmezufuhr
4-5: Polytrope Expansion mit nE = 1.37
5-1: Isochore Wärmeabfuhr

Arbeitsmedium ist Luft als ideales Gas mit konstanten Wärmekapazitäten

geg.: T1 = 318 [K], p1 = 83.5 [kPa]


Maximaler Prozeßdruck pmax = 8.6 MPa
Verdichtungsverhältnis ε = 16
spez. zugeführte Wärme bei der Verbrennung qzu = 1730 [kJ/kg]

ges.: 1. Zustandsgrößen p, v und T in allen 5 Eckpunkten


2. Übertragene Energien bei jeder Zustandsänderung (1-2-3-4-5-1)
3. Spezifische Arbeit des Kreisprozesses
4. Thermischer Wirkungsgrad

_________________________________________________________________________

Ein Vergleich zwischen Otto-, Diesel und Seiliger-Prozeß ist in Abb. 11-6 dargestellt.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 127
_________________________________________________________________________

Abb. 11-6: Otto-, Diesel und Seiliger-Prozeß; p,v- und T,s-Diagramme, [ 13]
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 128
_________________________________________________________________________

11.1.4 Stirling-Prozeß

Auf der Suche nach einem Ersatz für die zu dieser Zeit noch recht gefährlichen
Dampfmaschinen, welche als Antrieb für Lenzpumpen in Bergwerken eingesetzt wurden,
entwickelte der schottischen Geistliche R. Stirling (1790-1878), ohne tiefere thermo-
dynamische Kenntnisse(!) einen Heißluftmotor, der im Jahre 1816 unter seinem Namen als
Stirling-Motor patentiert wurde.

Der Stirling-Prozeß verwendet ebenso wie der Ericson-Prozeß einen Wärmetauscher zur
Erhöhung des Wirkungsgrades. In einem Zylinder befinden sich zwei, über ein Rhomben-
getriebe gekoppelte Kolben, einen Verdrängerkolben und einen Arbeitskolben. Aufgabe des
Verdrängerkolbens ist es, das Arbeitsgas zwischen einem Raum mit konstant niedriger
Temperatur (Expansionsraum: Tmin = const.) und einem Raum mit konstant hoher Temperatur
(Kompressionsraum: Tmax = const.) hin- und herzuschieben.

Der zwischen dem Arbeits- und Verdrängerkolben, bzw. Kompressions- und Expansions-
kolben, befindliche Wärmetauscher oder auch Regenerator hat die Funktion eines thermo-
dynamischen Reservoirs, das alternierend Wärme aufnimmt und wieder abgibt. Technisch
realisiert wird dies in Form von metallischen Schwämmen, die aus Matrixstrukturen aus
feinen Drähten oder Streifen bestehen

Die einzelnen Arbeitstakte sind in Abb. 11-7 skizziert:

1. Zu Beginn des Zyklus befindet sich der Kompressionskolben am äußeren Tot-


punkt und der Expansionskolben am inneren Totpunkt. Das gesamte Arbeits-
medium befindet sich im kalten Kompressionsraum. Da das Volumen maximal ist,
nehmen Druck und Temperatur minimale Werte an (1).

2. Der Kompressionskolben bewegt sich in Richtung seines inneren Totpunkts


während der Expansionskolben noch an seinem inneren Totpunkt verharrt, d.h.
isotherme Kompression 1 - 2. Der Druck steigt auf den Wert (2). Die Temperatur
bleibt konstant bei Tmin, da während der Kompression Wärme an die Umgebung
abgeführt wird.

3. Bei der isochoren Kompression (2 - 3) bewegen sich beide Kolben simultan; der
Kompressonskolben zu seinem inneren Totpunkt und der Expansionskolben an
seinen äußeren Totpunkt. Das Volumen zwischen beiden Kolben bleibt daher
konstant (isochor). Das Arbeistmedium wird durch die poröse Metallmatrix des
Regenerators geschoben und dabei von Tmin auf Tmax aufgeheizt und verläßt mit
Tmax den Regenerator. Die Temperaturerhöhung von Tmin auf Tmax bei konstantem
Volumen bewirkt eine Erhöhung des Drucks (3).

4. Bei der isothermen Expansion mit Tmax bewegt sich der Expansionskolben weiter
zu seinem äußeren Totpunkt, während der Kompressionskolben stationär an
seinem inneren Totpunkt verharrt. Durch die Expansion infolge der Volumen-
vergrößerung bei Tmax sinkt der Druck auf den Wert (4).

5. Um den Zyklus abzuschließen bewegen sich der Expansions- und der Kompres-
sionskolben synchron, d.h. bei konstantem Volumen; der Expansionskolben zu
seinem inneren und der Kompressionskolben zu seinem äußeren Totpunkt. Das
Arbeitsmedium wird dabei wieder durch den Regenerator geschoben und gibt
seine Wärme an den Regenerator ab.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 129
_________________________________________________________________________

Wärmetauscher (Regenerator)
Expansionsraum Kompressionsraum

1 – 2: Isotherme Wärmeabfuhr
im Kühler bei Tmin = const. an die 1 – 2: Isotherme Kompression
Umgebung bei Tmin

2 – 3: Isochore Wärmezufuhr
Wärmeübertragung vom 2 – 3: Isochore Kompression
Wärmetauscher an das
Arbeitsmedium
3 – 4: Isothermen Expansion
3 – 4: Isotherme Expansion von bei Tmax
p3 auf p4 : Wärmezufuhr durch
externe Heizquelle an das
Arbeitsmedium bei Tmax = const. 4 – 1: Isochore Expansion
Verschiebung
4 – 1: Isochore Wärmeabfuhr
von T4 auf T1 : qab
Wärmeübertragung von dem
Arbeitsmedium an den
Wärmetauscher
qzu
Zeit

Abb. 11-7: Arbeitsprinzip des Stirling-Motors und Ort-Zeit-Diagramm

Abb. 11-8: Stirling-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm, [ 3]


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 130
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Zustandsänderungen des Stirling-Prozesses

1 - 2: Isotherme Kompression von p1 auf p2 : Isotherme Wärmeabfuhr im Kühler bei


Tmin = const.
2 - 3: Isochore Wärmezufuhr von T2 auf T3 : Wärmeübertragung von dem Wärme-
tauscher an das Arbeitsmedium
3 - 4: Isotherme Expansion von p3 auf p4 : Wärmezufuhr durch externe Heizquelle an
das Arbeitsmedium bei Tmax = const.
4 - 1: Isochore Wärmeabfuhr von T4 auf T1 : Wärmeübertragung von dem Arbeits-
medium an den Wärmetauscher

Nutzarbeit des Stirling-Prozesses:

Die spezifische Nutzarbeit wt ergibt sich aus der Wärmebilanz zu

Gl. 11-33: − wt = q zu − qab = q23 + q34 + q41 + q12


1424 3 1 424 3
q zu qab

Idealer Wärmetauscher: q 23 = − q 41

Gl. 11-34: − wt = q34 + q12

1 - 2: Isotherme Kompression von p1 auf p2 bei T1 = T2 = const.

⎛ p ⎞ ⎛v ⎞
Gl. 11-35: q12 = R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ = p1 ⋅ v1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ < 0
⎝ p2 ⎠ ⎝ v1 ⎠

2 - 3: Isochore Kompression von p2 auf p3 bei v2 = v3 = const.

Gl. 11-36: q 23 = cv ⋅ (T3 − T2 ) > 0

3 - 4: Isotherme Expansion von p3 auf p4 bei T3 = T4 = const.

⎛p ⎞ ⎛v ⎞
Gl. 11-37: q34 = R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 3 ⎟⎟ = p3 ⋅ v3 ⋅ ln⎜⎜ 4 ⎟⎟ > 0
⎝ p4 ⎠ ⎝ v3 ⎠

4 - 1: Isochore Expansion von p4 auf p1 bei v4 = v1 = const.

Gl. 11-38: q 41 = c v ⋅ (T1 − T4 ) < 0

Ergibt die spezifische Nutzarbeit

⎛ p ⎞ ⎛p ⎞
Gl. 11-39: − wt = R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ + R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 3 ⎟⎟
⎝ p2 ⎠ ⎝ p4 ⎠
bzw.:
⎛v ⎞ ⎡⎛ T2 ⎞ ⎤
Gl. 11-40: − wt = R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⋅ ⎢⎜⎜ ⎟⎟ − 1⎥
⎝ v1 ⎠ ⎢⎣⎝ T3 ⎠ ⎥⎦
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 131
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Thermischer Wirkungsgrad

q ab q12
Gl. 11-41: η th = 1 − =1 −
q zu q34

⎛ p ⎞ ⎛p ⎞
R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ T1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p2 ⎠ ⎝ p1 ⎠
Gl. 11-42: η th = 1 − = 1−
⎛p ⎞ ⎛p ⎞
R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 3 ⎟⎟ T3 ⋅ ln⎜⎜ 3 ⎟⎟
⎝ p4 ⎠ ⎝ p4 ⎠

Mit den Beziehungen für isotherme Zustandsänderungen p2 p1 = v1 v2 und wegen den


isochoren Zustandsänderungen 4-1 und 2-3, d.h. v1 = v 4 und v 2 = v3 gilt

p 2 v1 v 4
Gl. 11-43: = =
p1 v 2 v3
also
⎛v ⎞
T1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟
Gl. 11-44: η th = 1 − ⎝ v2 ⎠ = 1 − T1 = 1 − Tmin = η
⎛ v4 ⎞
th , Carnot
T3 Tmax
T3 ⋅ ln⎜⎜ ⎟⎟
⎝ v3 ⎠

Dies bedeutet, daß der maximale thermische Wirkungsgrad, unter der Annahme eines
idealen Wärmetauschers (bzw. Regenerators), lediglich von dem Temperaturunterschied
zwischen warmem und kaltem Raum abhängt und somit dem Carnot-Wirkungsgrad
entspricht.

Vorteile des Stirling-Motors:


- Keine Ventile, Ventilantrieb und -steuerung
- Keine interne Verbrennung, externe Verbrennung kann mit Sauerstoffüberschuß
durchgeführt werden, somit geringere Schadstoffemission als bei explosions-
artiger, interner Verbrennung
- Vielstoffmotor, da die Art der externen Wärmequelle unerheblich für den Betrieb
des Motors ist
- Keine Druckspitzen, Druckwechsel erfolgen fließend: Nahezu lautloser und
vibrationsfreier Lauf
- Konstantes Drehmoment, günstiger Betrieb auch im Teillastbereich
- Bei Umkehrung des Prozesses ohne konstruktive Änderungen auch als
Kältemaschine nutzbar

Problembereiche:
- Dichtungsprobleme zwischen Arbeitskolben und Verdrängungskolben
- Technische Realisierung eines idealen Wärmetauschers
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 132
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11.2 Vergleichsprozesse für Turbomaschinen

Die hohen mechanischen und thermischen Belastungen, bedingt durch hohe Drücke und
Schwingungsprobleme, denen Kolbenmaschinen ausgesetzt, sind führen zu entsprechend
hohen Anforderungen an die Strukturfestigkeit. Die Gewährleistung dieser Strukturfestigkeit
bedingt in aller Regel ein relativ hohes Baugewicht. Ausnahmen bilden hier lediglich Wärme-
kraftmaschinen, die nur auf kurze Lebensdauer ausgelegt sind und man auf die Dauerfestig-
keit verzichten kann. Bei Kolbenmotoren wären dies z.B. Triebwerke, wie sie im Rennsport
eingesetzt werden und dabei lediglich das ca. einstündige Rennen überstehen müssen. Bei
Strahltriebwerken kämen hier Marsch- oder Lenkflugkörper in Betracht, deren maximale
Betriebsdauer im Minutenbereich liegen. Lebensdaueroptimierung wird vor allem bei Träger-
raketen für den Satellitentransport betrieben. Aufgrund der extrem hohen Kosten des Nutz-
lasttransports in eine Umlaufbahn wird hier die Lebensdauer im Sekundenbereich optimiert.
Dadurch lassen sich jedoch Leistungen erzielen, die um viele Größenordnungen über denen
von stationär arbeitenden Maschinen liegen.

Vergleichszahlen einer Saturn V -Rakete:

Startgewicht: 3000 t
Startschub: 3400 t
Nutzlast in geostationären Orbit: 31 t

1. Stufe
Gesamtstrahlleistung der 5 F1-Triebwerke, ca.: 100⋅106 PS
Leistung der Turbo-Pumpen, ca.: 300.000 PS
Treibstoffverbrauch, ca.: 13.5 t/s
Brenndauer nominal: 150 s

Die letzte Generation der im Flugzeugbau verwendeten Kolbenmotoren erreichte Leistungen


von ca. 3000 kW (ca. 4080 PS), Schiffsdiesel liegen in der Größenordnung von ca. 20.000
kW (ca. 27.000 PS). Leistungen im Kraftwerksbereich liegen jedoch heute im Gigawatt-
Bereich. Mit Kolbenmotoren sind solche Leistungen nicht mehr zu erzielen, hier werden
ausschließlich Turbomaschinen eingesetzt.

In ihrer einfachsten Form besteht eine Gasturbinenanlage aus den Komponenten Verdichter,
Brennkammer und Turbine, Abb. 11-9 .

Abb. 11-9: Schema einer einfachen Gasturbinenanlage


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 133
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Luft wird angesaugt und im Verdichter komprimiert. In der Brennkammer wird der
verdichteten Luft Brennstoff zugemischt (z.B. Diesel, Kerosin oder Petroleum). Aufgrund des
hohen Drucks zündet das Gemisch selbständig und verbrennt bei näherungsweise
konstantem Druck. Die heißen Abgase expandieren in der Turbine und geben dabei Arbeit
ab und strömen anschließend ins Freie. Die einfache Gasturbinenanlage stellt somit ein
offenes, stationär durchströmtes System dar.

Die Aufgabe der Turbine besteht zum einen darin, über eine Welle den Verdichter
anzutreiben. Der danach verbleibende Leistungsüberschuß stellt die Nutzleistung der Anlage
dar. Je nach Verwendungszweck kann eine unterschiedliche Aufteilung der in der Turbine
gewonnenen Nutzleistung erfolgen.

Bei stationären Gasturbinen (z.B. im Kraftwerksbereich) besteht die Hauptaufgabe darin, die
nach dem Antrieb des Verdichters noch verbleibende Arbeit zum Antrieb eines Strom-
generators zu verwenden. Bei Schiffsturbinen kann mit der überschüssigen Arbeit die
Schiffsschraube angetrieben werden. Ähnlich verhält es sich bei Flugzeugturbinen, die mit
der überschüssigen Arbeit über eine Welle einen Propeller antreiben (Turbo-Prop-
Maschinen).

Propellerantriebe erreichen jedoch bei Annäherung an die Schallgeschwindigkeit die Grenze


ihrer Anwendung. Die Blattspitzen der Propeller laufen im Überschall und werden somit
wirkungslos. Dies ist unabhängig davon, ob die Propeller von Kolbenmotoren oder Turbinen
angetrieben werden.

Zum Überschreiten der Schallgeschwindigkeit sind somit Antriebe erforderlich, die auf dem
reinen Rückstoßprinzip beruhen, d.h. also entweder Raketenantriebe oder Strahltriebwerke.
Bei Strahltriebwerken wird der nach dem Antrieb des Verdichters noch verbleibende
Arbeitsanteil in der Turbine dadurch genutzt, daß die heißen Verbrennungsabgase durch
eine Düse expandieren und den für den Antrieb erforderlichen Schub erzeugen.

11.2.1 Joule-Prozeß

Im Vergleichsprozeß der einfachen Gasturbinenanlage durchläuft das Arbeitsmedium


(ideales Gas) einen geschlossen Kreislauf. Die Verbrennungsabgase werden direkt wieder
dem Verdichter zugeführt, Abb. 11-10 .

Abb. 11-10. Einfache Gasturbinenanlage als geschlossenes System, [ 6]


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 134
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Die Verbrennung wird als eine isobare Wärmezufuhr angenommen. Der Energiestrom, der in
der realen Gasturbine mit den heißen Verbrennungsgasen das System verläßt, wird durch
eine isobare Wärmeabgabe in einem Wärmetauscher, der hinter der Turbine angeordnet ist,
simuliert. Verdichter und Turbine werden als adiabate Systeme angenommen, da aufgrund
der hohen Strömungsgeschwindigkeit in diesen Komponenten kein Wärmeaustausch mit der
Umgebung stattfindet.

Der Gasturbinen-Vergleichsprozeß besteht somit aus zwei Isobaren für den Wärmetausch
und zwei Isentropen für Verdichtung und Entspannung.

Abb. 11-11: Joule-Prozeß der Gasturbine im a) p,v-Diagramm b) h,s-Diagramm

Zustandsänderungen des Joule-Prozesses

1 - 2: Isentrope Kompression von p1 auf p2


2 - 3: Isobare Wärmezufuhr beim Druck p2 auf die Maximaltemperatur T3
3 - 4: Isentrope Expansion von p2 auf p1
4 - 1: Isobare Wärmeabfuhr beim Druck p1

Nutzarbeit

Unter der Annahme von konstanten spezifischen Wärmekapazitäten ergibt sich die
spezifische Nutzarbeit wt aus der Wärmebilanz zu

Gl. 11-45: − wt = − ∑ wti , j = ∑ qi , j = q zu + qab


Np Nq

bzw.

Gl. 11-46: − wt = q 23 + q 41 = c p ⋅ (T3 − T2 + T1 − T4 ) = c p ⋅ (T1 − T2 + T3 − T4 )

Mit dem Verdichter-Druckverhältnis

p2
Gl. 11-47: π=
p1

und der Isentropenbeziehung ergibt sich für die Temperaturen

κ −1
Gl. 11-48: T2 =T1 ⋅ π κ
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 135
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1
Gl. 11-49: T4 =T3 ⋅ κ −1
π κ

Die Gleichung für die spezifische Nutzarbeit lautet damit

⎛ κ −1 ⎞
⎜ T T 1 ⎟
Gl. 11-50: − wt = c p ⋅ T1 ⋅ ⎜1 − π κ + 3 − 3 ⋅ κ −1 ⎟
⎜ T1 T1 ⎟
⎝ π κ ⎠

bzw. mit c p R = κ (κ − 1)

⎡⎛ κ −1 ⎞ ⎛ ⎞⎤
κ ⎜ T3 1 ⎟
Gl. 11-51: − wt = ⎢
⋅ R ⋅ T1 ⋅ ⎜ π − 1⎟ ⋅ ⎜ ⋅ κ −1 − 1⎟⎥
⎜ κ ⎟
κ −1 ⎢⎝ ⎠ ⎜⎝ T1 π κ ⎟⎥
⎣ ⎠⎦

Beim Joule-Prozeß hängt also die spezifische Nutzarbeit wt von dem Druckverhältnis im
Verdichter π = p2 p1 und dem Temperaturverhältnis T3 T1 ab.

Thermischer Wirkungsgrad

q ab q 41 c p ⋅ (T1 − T4 ) T − T1
Gl. 11-52: η th = 1 − =1 + =1 − =1 − 4
q zu q 23 c p ⋅ (T3 − T2 ) T3 − T2
bzw.
1
Gl. 11-53: η th = 1 − κ −1
π κ

Der thermische Wirkungsgrad des Joule-Prozesses ist also eine reine Funktion von dem
Druckverhältnis π. Er nimmt degressiv mit dem Druckverhältnis zu. Hohe Wirkungsgrade
erfordern bei diesem Prozeß auch hohe Druckverhältnisse
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 136
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11.2.2 Ericson-Prozeß

Dieser Prozeß geht auf einen Vorschlag des schwedischen Ingenieurs Ericson (1803-1899)
aus dem Jahre 1833 zurück. Realisiert wurde er erst über 100 Jahre später von den
schweizer Ingenieuren Ackeret (1898-1981) und Keller (1904- ).

Der Prozeß bildet einen geschlossenen Kreislauf und kann daher auch aufwendigere
Arbeitsmedien, wie z.B. Edelgase verwenden. Der Vorteil bei der Verwendung von
Edelgasen liegt in den höheren Werten von κ und den damit verbundenen höheren
thermischen Wirkungsgraden.

Abb. 11-12: Geschlossene Gasturbinenanlage nach dem Ericson-Verfahren, [ 6]

Zustandsänderungen des Ericson-Prozesses

1 - 2: Isotherme Kompression von p1 auf p2 mit Kühlung


2 - 3: Isobare Wärmezufuhr beim Druck p2 in einem zwischen Verdichter und
Turbine geschalteten Wärmetauscher
3 - 4: Isotherme Expansion von p2 auf p1 in einer Turbine mit Wärmezufuhr
4 - 1: Isobare Wärmeabfuhr beim Druck p1 im zwischengeschalteten
Wärmetauscher

Abb. 11-13: Ericson-Prozeß der Gasturbine im a) p,v-Diagramm b) h,s-Diagramm


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 137
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Der Wärmetauscher ist dergestalt ausgelegt, daß zwischen Turbine und Verdichter die
betragsmäßigen gleichen Wärmemengen ausgetauscht werden, d.h. es gilt

q 23 = − q 41

Nutzarbeit
Die spezifische Nutzarbeit wt ergibt sich aus der Wärmebilanz zu

Gl. 11-54: − wt = q zu − q ab = q34 + q 41 + q12 + q 23 = q34 + q12

Bei isothermer Kompression von p1 auf p2 gilt

⎛p ⎞ ⎛p ⎞
Gl. 11-55: q12 = p1 ⋅ v1 ⋅ ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ = − R ⋅ T1 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p2 ⎠ ⎝ p1 ⎠

Bei isothermer Expansion mit p3 = p2 und p4 = p1 gilt

⎛p ⎞ ⎛p ⎞
Gl. 11-56: q 34 = p 3 ⋅ v3 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ = R ⋅ T3 ⋅ ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
⎝ p1 ⎠ ⎝ p1 ⎠

Mit dem Verdichter-Druckverhältnis π = p2 p1 ergibt sich die spezifische Nutzarbeit zu


⎛T ⎞
Gl. 11-57: − wt = R ⋅ T1 ⋅ ⎜⎜ 3 − 1⎟⎟ ⋅ ln(π )
⎝ T1 ⎠

Thermischer Wirkungsgrad

T1
Gl. 11-58: η th = 1 −
T3

Der thermische Wirkungsgrad des Ericson-Prozesses hängt also lediglich ab von der
Temperatur T3, bei der die Wärme zugeführt wird und der Temperatur T1, bei der die Wärme
abgeführt wird.

Der thermische Wirkungsgrad des Ericson-Prozesses stimmt mit dem des Carnot-Prozesses
überein und wäre demnach ein idealer Prozeß. Die praktische Ausführung scheitert jedoch
an der technischen Realisierung einer isothermen Kompression (erfordert Kühlung) und
einer isothermen Expansion (erfordert Wärmezufuhr). Näherungsweise läßt sich dies durch
eine stufenweise Verdichtung mit Zwischenkühlung und einer stufenweisen Expansion mit
Zwischenerhitzung erreichen.
Umgesetzt wurde dieser Gedanke in dem sogenannten Isex-Gasturbinen-Prozeß durch eine
Zwischenverbrennung zwischen den einzelnen Turbinenstufen von K. Leist (1901-1960).

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Ü 11-6: Einfluß des Arbeitsmediums auf Wirkungsgrad und spezifische Arbeit

Wie verändert sich der thermische Wirkungsgrad und die spezifische technische Arbeit unter
der Annahme eines Ericson-Prozesses bei Verwendung von Helium anstelle von Luft?

Verdichtungsverhältnis π = p 2 p1 = 10 , T1 = T2 = 300 [K ] , T3 = T4 = 2400 [K ]


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 138
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11.2.3 Clausius-Rankine-Prozeß

Dampfkraftanlagen, wie sie in Kraftwerken zur Erzeugung von elektrischem Strom eingesetzt
werden, bilden einen geschlossenen Prozeß (Dampfturbinenprozeß) und bestehen im
wesentlichen aus den in Abb. 11-14a skizzierten Komponenten.

DE Dampferzeuger
DT Turbine
K Kondensator
SP Speisewasserpumpe

Abb. 11-14: Dampfturbinenanlage a) Aufbau und b) p,v-Diagramm, [ 6]

Das Arbeitsmedium ist Wasser, das die Anlage in einem geschlossenen Kreislauf durch-
strömt und periodisch seinen Aggregatzustand wechselt. Die Speisewasserpumpe fördert
flüssiges Wasser von dem Kondensator in den Dampferzeuger (1 - 2) und erhöht den Druck
auf den gewählten Sättigungsdruck. Der Antrieb der Speisewasserpumpe erfolgt entweder
über einen Elektromotor oder über die Turbine. Der Dampferzeuger ist zweigeteilt; im ersten
Teil (Verdampfer) wird durch isobare Wärmezufuhr Sattdampf erzeugt (2 - 3). Anschließend
wird durch weitere isobare Wärmezufuhr im Überhitzer bei steigender Temperatur der Satt-
dampf in Heißdampf umgewandelt (3 - 4). Der Heißdampf expandiert in der Turbine unter
Arbeitsabgabe wieder bis in das Naßdampfgebiet (4 - 5). Von der Turbine strömt der Naß-
dampf zu dem Kondensator, wo er unter isobarem Wärmeentzug wieder verflüssigt wird.

Abb. 11-15: Clausius-Rankine-Prozeß im a) T,s-Diagramm b) h,s-Diagramm


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 139
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Zustandsänderungen des Clausius-Rankine-Prozesses

0 - 1: Isentrope Druckerhöhung des flüssigen Wassers vom Kondensatordruck


p0 = p5 auf den Sättigungsdruck pS = p1. Nahezu senkrechte Linie im p,v-
Diagramm. Die beiden Punkte fallen aufgrund der geringen Temperatur-
zunahme (inkompressibles Arbeitsmedium) im T,s-Diagramm fast zusammen.
1 - 2: Isobare Erwärmung des flüssigen Wassers bis zum Punkt 2 auf der Siedelinie
auf die Siedetemperatur TS = T2 = T3
2 - 3: Isobare Verdampfung (Punkt 3 liegt auf der Taulinie)
3 - 4: Isobare Überhitzung
4 - 5: Isentrope Expansion in der Turbine
5 - 0: Isobare Verflüssigung des Dampfes

Nutzarbeit

Berechnung der technischen Arbeit aus der Wärmebilanz

Gl. 11-59: − wt = q zu − qab

Da alle Wärmeübertragungen bei isobaren Zustandsänderungen ablaufen, lassen sie sich


auch als Enthalpiedifferenzen schreiben

Gl. 11-60: q zu = q12 + q 23 + q34 = h4 − h1

Gl. 11-61: q ab = q50 = h0 − h5

Gl. 11-62: − wt = h0 − h1 + h4 − h5

Das Arbeitsfluid wechselt während des Kreisprozesses seinen Aggregatzustand, somit


müssen zur Berechnung der Enthalpiedifferenzen die Wasserdampftafeln herangezogen
werden.

Thermischer Wirkungsgrad

q ab
η th =1 −
q zu
bzw.
h5 − h0
Gl. 11-63: η th = 1 −
h4 − h1
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Ü 11-7: Nachrechnung einer Dampfturbinenanlage

Eine Dampfturbine verarbeitet pro Stunde 170t Frischdampf mit einer Temperatur von 350°C
und einem Druck von 100 bar. Die Wassertemperatur vor dem Eintritt in die Speisewasser-
pumpe beträgt 25°C.

Gesucht werden die Leistung und der thermische Wirkungsgrad nach Clausius-Rankine.
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Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 140
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11.3 Carnot-Prozeß

Der im Jahre 1824 von dem französischen Militäringenieur S. Carnot vorgeschlagene


Kreisprozeß stellt einen Ideal-Prozeß zum Aufzeigen des maximal möglichen thermischen
Wirkungsgrades einer thermischen Maschine dar und zwar unabhängig von deren Bauart.

Der Prozeß arbeitet mit zwei Isentropen und zwei Isothermen. Die Wärmeübertragung erfolgt
bei konstanten Temperaturen: Wärmezufuhr bei der hohen Temperatur T3, Wärmeentzug bei
der niedrigen Temperatur T1

Abb. 11-16: Carnot-Prozeß im a) p,v-Diagramm b) T,s-Diagramm

Zustandsänderungen des Carnot-Prozesses

1 - 2: isotherme Kompression mit Wärmeabgabe


2 - 3: Isentrope Kompression
3 - 4: isotherme Expansion mit Wärmezufuhr
4 - 1: Isentrope Expansion

Nutzarbeit

Gl. 11-64: − wk = q zu − q ab

Bestimmung der Wärmemengen aus der Entropiefunktion

Gl. 11-65: q zu = q34 = T3 ⋅ (s 4 − s 3 ) = T3 ⋅ (s1 − s 2 )

Gl. 11-66: q ab = q12 = T1 ⋅ (s 2 − s1 )

Gl. 11-67: − wk = (T3 − T1 ) ⋅ (s1 − s 2 )

bzw.
⎛ T ⎞
Gl. 11-68: − wk = ⎜⎜1 − 1 ⎟⎟ ⋅ q zu
⎝ T3 ⎠
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 141
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Thermischer Wirkungsgrad

− wk
η th =
q zu
bzw.
T1
Gl. 11-69: η th = 1 −
T3

Da bei gleichen Grenztemperaturen, alle in der Realität ablaufenden Kreisprozesse innerhalb


des durch den Carnot-Prozeß im T,s-Diagramm beschriebenen Rechtecks liegen, wird sein
Wirkungsgrad auch als Carnotfaktor (= größtmöglicher thermischer Wirkungsgrad)
bezeichnet.

T1
Gl. 11-70: η C = η th ,max = 1 −
T3

Abb. 11-17: Carnot-Prozeß und realer Prozeß


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 142
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Ü 11-8: Kreisprozeß mit stationär umlaufendem Fluid (Carnot-Prozeß)

Abb. 11-18: Wärmekraftmaschine, [ 2]

Teilprozesse des Carnot-Prozesses:


- Adiabate Verdichtung 1-2
- Isotherme Entspannung 2-3
- Adiabate Entspannung 3-4
- Isotherme Verdichtung 4-1

Abb. 11-19: Zustandsänderungen des reversiblen Carnot-Prozesses

Mit Helium als Arbeitsmedium sollen die bei den vier Teilprozessen als technische Arbeit und
als Wärme aufgenommenen oder abgeführten Energien sowie die spezifische Nutzarbeit des
Kreisprozesses berechnet werden.

Temperaturen:
T0 = T1 = T4 = 300 K
T = T2 = T3 = 850 K

Druckverhältnisse:
p max p 2
= = 50
p min p 4

Die spezifische Wärmekapazität wird temperaturunabhängig angenommen, Änderungen von


kinetischer und potentieller Energie sollen vernachlässigt werden.

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Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 143
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11.4 Isentroper Wirkungsgrad adiabater Maschinen

Der isentrope Wirkungsgrad bezeichnet das Verhältnis der bei isentroper (= verlustfreier)
Zustandsänderung (theoretisch) geleisteten Arbeit zu der tatsächlich geleisteten Arbeit.

Der isentrope Kompressionswirkungsgrad (Verdichter-Wirkungsgrad) ist definiert als


(w )
Gl. 11-71: ηis ,V = t ,12 is

wt ,12

Der isentrope Expansionswirkungsgrad (Turbinen-Wirkungsgrad) ist definiert als


w
η is ,T = t ,12
(wt ,12 )is
Gl. 11-72:

Bei offenen, adiabat durchströmten Systemen läßt sich unter der Annahme konstanter
mechanischer Energie, d.h. keine Änderung der kinetischen und potentiellen Energie, der
erste Hauptsatz für stationäre Fließprozesse

{
1
2 4243
(
14243
)
q12 + wt ,12 = h2 − h1 + ⋅ c 22 − c12 + g ⋅ ( z 2 − z1 )
=0 1 =0
adiabat =0 potentielle Energie
kinetische Energie
vereinfachen zu

Gl. 11-73: wt ,12 = h2 − h1

Bei einer isentropen Zustandsänderung beträgt die (theoretisch) geleistete Arbeit

Gl. 11-74: (w )
t ,12 is = h2,is − h1

Eingesetzt ergibt dies für den isentropen Verdichter-Wirkungsgrad η is ,V

h2,is − h1
Gl. 11-75: η is ,V =
h2 − h1
bzw. für ideales Gas mit konstanter spezifischer Wärmekapazität, d.h. cp = const.

T2,is − T1
Gl. 11-76: η is ,V =
T2 − T1

und entsprechend für den isentropen Turbinen-Wirkungsgrad η is ,T

h1 − h2
Gl. 11-77: η is ,T =
h1 − h2,is

bzw. für ideales Gas, d.h. cp = const.

T1 − T2
Gl. 11-78: η is ,T =
T1 − T2,is
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 144
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In Abb. 11-20 sind für eine a) Kompression und eine b) Expansion sowohl die isentrope
(verlustfreie) als auch die tatsächliche Zustandsänderung dargestellt. Dabei ist zu beachten,
daß in beiden Fällen die Endpunkte '2' und '2is' jeweils auf der gleichen Isobaren p2 liegen.

Abb. 11-20: Isentrope und verlustbehaftete Zustandsänderung im h,s-Diagramm


a) Kompression, b) Expansion

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Ü 11-9: Isentroper Wirkungsgrad einer stationären Gasturbine

Eine stationäre Gasturbinenanlage besteht aus den Hauptkomponenten Verdichter V,


Brennkammer BK und Turbine T. Verdichter und Turbine sitzen auf einer gemeinsamen
Welle.

geg.: Umgebungszustand = Ansaugzustand (1): p0 = 1.013 bar und t0 = 15 °C


Luftmassenstrom m& = 7.02 kg/s
Verdichterdruckverhältnis πV = 9.5
Isentropenwirkungsgrad des Verdichters ηV,is = 84 %
Isentropenwirkungsgrad der Turbine ηT,is = 86 %
Maximale Turbineneintrittstemperatur T3,max =1800 K

Annahmen
- in allen Komponenten herrscht gleicher und konstanter Massenstrom
- mechanische Verluste (Lager, Getriebe) können vernachlässigt werden
- der Druckverlust in der Brennkammer kann vernachlässigt werden
- Arbeitsmedium Luft kann als ideales Gas mit konstanten Stoffgrößen betrachtet werden
R = 287 J/kg K; κ = 1.39; cp = 1023 J/kg K

1. Skizzieren Sie das Schaltschema der Anlage (Ebenenbezeichnung 1 – 4)


2. Skizzieren Sie das zugehörige Ts – Diagramm
3. Berechnen Sie Druck p2 und Temperatur T2 nach dem Verdichter
4. Berechnen Sie die Brennkammerdruck und -austrittstemperatur p3, T3
5. Wie groß sind Temperatur T4 im Turbinenaustritt, wenn die Turbine genau auf den
Umgebungsdruck entspannt?
6. Berechnen Sie die abgegebene Nutzleistung PN der Anlage
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 145
_________________________________________________________________________

11.5 Prozeßoptimierung

11.5.1 Wärmerückgewinnung
Selbst bei einer hohen Effizienz der einzelnen Komponenten erfordern Gasturbinen ein
hohes Verdichterdruckverhältnis um einen guten thermischen Wirkungsgrad zu erreichen,
was zu einem entsprechend hohen Baugewicht aufgrund der Festigkeitsanforderungen führt.
Eine Möglichkeit das erforderliche Verdichterdruckverhältnis zu verringern, besteht in der
Aufheizung des komprimierten Gases vor dem Brennkammereintritt durch die heißen
Turbinenabgase, deren Temperatur am Turbinenaustritt T4 in der Regel über der Verdichter-
austrittstemperatur T2 liegt. Dadurch läßt sich die erforderliche Wärmemenge qzu = q23 , die in
der Brennkammer dem Prozeß zugeführt wird auf qzu' = q2'3 entsprechend verringern, da die
Temperatur durch die Vorheizung von T2 auf T2' erhöht wird.

qzu,BK p3
T 3
qzu,Vor
p4
T2' 2'
4
2
T2

Abb. 11-21: Joule-Prozeß mit Wärmerückgewinnung

Der thermische Wirkungsgrad mit Vorheizung lautet nun

(T3 − T4 ) − (T2 − T1 )
Gl. 11-79: η th =
(T3 − T2′ )
Der Grenzwert der Vorheizung wird erreicht, wenn die Temperatur T2' auf die Turbinenaus-
trittstemperatur T4 erhöht wird.

T2 − T1
Gl. 11-80: η th = 1 −
T3 − T4
bzw. als Funktion des Verdichterdruckverhältnisses π = p2 p1
κ −1
T1 ⋅ π κ
Gl. 11-81: η th = 1 −
T3
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 146
_________________________________________________________________________

In Abb. 11-22 ist der thermische Wirkungsgrad eines Joule-Prozesses mit und ohne
Vorheizung über dem Verdichterdruckverhältnis aufgetragen. Es zeigt sich, daß die Vor-
heizung nur bis zu einem bestimmten Druckverhältnis einen Vorteil gegenüber dem
einfachen Joule-Prozeß bringt.

Joule-Prozeß mit Wärmerückgewinnung

ηth

Joule-Prozeß ohne Wärmerückgewinnung

Verdichter-Druckverhältnis π

Abb. 11-22: Einfluß der Wärmerückgewinnung auf den thermischen Wirkungsgrad


(Joule-Prozeß: κ=1.4, Wirkungsgrad des Wärmetauschers: 100%, T1 = 300 K, T3 = 1760 K)

Dieses Druckverhältnis läßt sich leicht durch Gleichsetzen der thermischen Wirkungsgrade
ermitteln.
κ −1
1 T ⋅π κ
Gl. 11-82: 1 − κ −1 = 1 − 1
T3
142π4κ
3 Joule14243
− Pr ozeß mit
Joule − Pr ozeß Wärmerückgewinnung

Das Druckverhältnis, ab dem der einafche Joule-Prozeß günstiger ist, beträgt somit

κ
⎛ T ⎞ 2⋅(κ −1)
Gl. 11-83: π = ⎜⎜ 3 ⎟⎟
⎝ T1 ⎠

Es zeigt sich also, daß die Wärmerückgewinnung lediglich bei kleinen Druckverhältnissen
eine Verbesserung des thermischen Wirkungsgrades bewirkt. Nachteilig wirkt sich auch die
erhöhte Komplexität der Anlage durch die Integration des Wärmetauschers aus.
Einsatzmöglichkeiten bieten sich jedoch trotzdem bei Fahrzeuggasturbinen mit geringen
Verdichterdruckverhältnissen.

11.5.2 Zwischenkühlung
Bei der Kompression von Gas steigt mit dem Druck auch die Temperatur. Aufgrund der
zunehmenden Temperatur erhöht sich auch die für die Verdichtung erforderliche Arbeit. Wird
hingegen die Verdichtung in mehreren Stufen durchgeführt und das Temperaturniveau
zwischen den einzelnen Verdichterstufen wieder abgesenkt (Zwischenkühlung), so kann
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 147
_________________________________________________________________________

dadurch die Kompressionsarbeit reduziert werden. In erster Näherung läßt sich die
Zwischenkühlung durch eine isobare Zustandsänderung beschreiben.

In Abb. 11-23 ist für einen Joule-Prozeß der Einfluß der Zwischenkühlung im T,s-Diagramm
dargestellt.

Zwischenkühlung

Abb. 11-23: Einfluß der Zwischenkühlung im T,s-Diagramm

Erfolgt die Verdichtung isentrop ohne Zwischenkühlung in einer einzigen Stufe so berechnet
sich die erforderliche Verdichterarbeit mit dem Kompressionsverhältnis π = p2 p1 zu

⎛ κκ−1 ⎞
Gl. 11-84: wV ,12 = c p ⋅ (T2 − T1 ) = c p ⋅ T1 ⋅ ⎜⎜ π − 1⎟⎟
⎝ ⎠

Für die zweistufige Verdichtung (1-a) mit dem Kompressionsverhältnis π1 und (b-2) mit dem
Kompressionsverhältnis π2 gilt

Gl. 11-85: wV ,12 = wV ,1a + wV ,b 2 = c p ⋅ (Ta − T1 ) + c p ⋅ (T2 − Tb )

⎛ κ −1 ⎞ ⎛ κ −1 ⎞
Gl. 11-86: wV ,12 = c p ⋅ T1 ⋅ ⎜ π 1 κ − 1⎟ + c p ⋅ Tb ⋅ ⎜ π 2 κ − 1⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠

Der Grenzwert für die Zwischenkühlung ist dann erreicht, wenn die Temperatur Tb die
Temperatur T1 erreicht hat.

κ −1 κ −1
Gl. 11-87: wV ,12 = c p ⋅ T1 ⋅ ⎛⎜ π 1 κ + π 2 κ − 2 ⎞⎟
⎝ ⎠

Aufgrund der als isentrop angenommenen Verdichtung gilt für die Stufenverdichtungs-
verhältnisse

Gl. 11-88: π = π1 ⋅ π 2

Für die Kompressionsarbeit gilt somit


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 148
_________________________________________________________________________

⎡ κ −1 ⎤
⎢ κ −1 ⎛ π ⎞ κ ⎥
Gl. 11-89: wV ,12 = c p ⋅ T1 ⋅ ⎢π 1 κ + ⎜⎜ ⎟⎟ − 2⎥
⎢ ⎝ π1 ⎠ ⎥
⎣ ⎦

Die Druckverhältnisse, bei denen die Verdichtungsarbeit minimal wird, ergeben sich aus der
Extremtwertbedingung dwV ,12 dπ 1 = 0
⎡ ⎛ κ −1 ⎞
⎜ ⎟ ⎤
⎢ κ −1 ⎝ κ ⎠ ⎥
⋅ π
κ − 1 ⎛⎜ κ −1−1⎞⎟
Gl. 11-90: c p ⋅ T1 ⋅ ⎢⎢ ⋅ π 1⎝ κ ⎠ − κ ⎥ = 0 ⇒ π = π =π

κ ⎛ κ −1 ⎞ 1 2
⎜ +1 ⎟
⎢ ⎝ κ ⎠ ⎥
⎢⎣ π ⎥⎦

Die Arbeitsersparnis der zweistufigen Verdichtung mit Zwischenkühlung gegenüber der


einstufigen Verdichtung ergibt sich zu

2
⎡ ⎛⎜ κ −1 ⎞⎟ ⎤
Gl. 11-91: ΔwV = c p ⋅ T1 ⋅ ⎢π ⎝ 2⋅κ ⎠ − 1⎥
⎢ ⎥
⎣⎢ ⎥⎦

Der thermische Wirkungsgrad berechnet sich zu

wT − wV c p ⋅ (T3 − T4 ) − c p ⋅ (T2 − Tb ) − c p ⋅ (Ta − T1 )


Gl. 11-92: η th = =
q zu c p ⋅ (T3 − T2 )

2 ⋅ T1 ⎡ ⎜⎝ 2⋅κ ⎟⎠ ⎤
⎛ κ −1 ⎞
1
1− ⎛ κ −1 ⎞
− ⋅ ⎢π − 1⎥
⎜ ⎟ T3 ⎢⎣ ⎥⎦
Gl. 11-93: η th = π ⎝ κ ⎠
⎛ κ −1 ⎞
T ⎜ ⎟
1 − 1 ⋅ π ⎝ 2⋅κ ⎠
T3

Für einen Joule-Prozeß mit κ = 1.4, T1 = 300 K, T3 = 1760 K sind die thermischen
Wirkungsgrade in Abhängigkeit von dem Verdichterdruckverhältnis in Abb. 11-24 dargestellt.

Joule-Prozeß ohne Zwischenkühlung

ηth

Joule-Prozeß mit Zwischenkühlung

Verdichter-Druckverhältnis π

Abb. 11-24: Thermischer Wirkungsgrad bei Zwischenkühlung


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 149
_________________________________________________________________________

Es zeigt sich, daß der Vorteil der Zwischenkühlung nicht in einem verbesserten thermischen
Wirkungsgrad liegt, sondern, daß sich bei vorgegebener Maschinengröße höhere Leistungen
erzielen lassen. Diese größere Leistungsdichte wird jedoch mit einem schlechteren
thermischen Wirkungsgrad und einer höheren Komplexität der Anlage erkauft.

Wird die Verdichtung in mehreren Verdichterstufen durchgeführt, so läßt sich das Prinzip der
Zwischenkühlung zwischen jeder einzelnen Verdichterstufe einsetzen. In Abb. 11-25 ist das
p,v- und T,s-Diagramm für einen mehrstufigen Verdichter mit Zwischenkühlung skizziert.

Kühlwasser
Kühlwasser

Zwischenkühler
Zwischenkühler
3. Verdichterstufe

1. Verdichterstufe 2. Verdichter-
stufe

Abb. 11-25: Mehrstufiger Verdichter mit Zwischenkühlung

11.5.3 Zwischenerhitzung
Eine weitere Erhöhung der Leistungsdichte läßt sich bei Gasturbinen durch eine Zwischen-
erhitzung bei der Expansion erzielen. Dies ist entweder zwischen den einzelnen Turbinen
(Verdichter-Turbine und Nutzturbine) möglich oder zwischen den einzelnen Turbinenstufen.
Bei Flugtriebwerken kann hinter der Verdichter-Turbine und vor der Schubdüse noch
zusätzlich Treibstoff verbrannt werden (Nachbrennerbetrieb). Die zusätzliche Leistung
bewirkt jedoch einen stark erhöhten Treibstoffverbrauch und einen verringerten thermischen
Wirkungsgrad.

In Abb. 11-26 ist für einen Joule-Prozeß der Einfluß der Zwischenerhitzung in einem T,s-
Diagramm dargestellt.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 150
_________________________________________________________________________

Zwischenerhitzung
T

Abb. 11-26: Einfluß der Zwischenerhitzung im T,s-Diagramm

Die Berechnung der durch Zwischenerhitzung möglichen Leistungssteigerung erfolgt in


analoger Weise zu der Vorgehensweise bei der Zwischenkühlung.

Unter der Annahme einer einstufigen isentropen Entspannung (3-4) berechnet sich die von
der Turbine abgegebene Arbeit zu
⎡ ⎤
⎢ 1 ⎥
Gl. 11-94: wT ,34 = c p ⋅ (T3 − T4 ) = c p ⋅ T3 ⋅ ⎢1 − ⎥
⎛ κ −1 ⎞
⎢ ⎜
κ
⎟⎥
⎣ π⎝ ⎠⎦

Für den Fall einer zweistufigen Entspannung (3-d) und (e-4) gilt:

⎡ ⎤ ⎡ ⎤
Gl. 11-95: ⎢
wT ,34 = c p ⋅ (T3 − Td ) + c p ⋅ (Te − T4 ) = c p ⋅ T3 ⋅ ⎢1 −
1 ⎥
+ c p ⋅ Te ⎢
⋅ ⎢1 −
1 ⎥
⎛ κ −1 ⎞ ⎥ ⎛ κ −1 ⎞ ⎥
⎜ ⎟
⎢⎣ π 1⎝ κ ⎠ ⎥⎦ ⎢⎣ π 2 ⎜⎝ κ ⎟⎠ ⎥⎦

Für den Grenzwert Te = T3 ergibt sich für die Arbeit:

⎡ ⎤
Gl. 11-96: ⎢
wT ,34 = c p ⋅ T3 ⋅ ⎢2 −
1

1 ⎥
⎛ κ −1 ⎞ ⎛ κ −1 ⎞ ⎥
⎢⎣ π 1⎝ κ ⎠ π 2 ⎜⎝ κ ⎟⎠ ⎥⎦
⎜ ⎟

Die optimalen Druckverhältnisse bei der Entspannung ergeben sich wieder aus der Extrem-
wertbedingung
⎡ κ −1 κ − 1 ⎜⎝ κ −1 ⎟⎠ ⎤
⎛ κ −1 ⎞

⎢ ⋅ π ⎥
= c p ⋅ T3 ⋅ ⎢ ⎛ κκ−1 ⎞ − κ ⎛ κ −1 ⎞
dwT ,34
Gl. 11-97: ⎥=0
dπ 1 ⎢ π ⎜⎝ κ +1 ⎟⎠ ⎜ ⎟ ⎥
⎢ 1 π⎝ κ ⎠ ⎥
⎣ ⎦
zu

Gl. 11-98: π1 = π 2 = π

Die infolge der Zwischenerhitzung zusätzlich bei der Entspannung abgegebene Arbeit
beträgt
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 151
_________________________________________________________________________

2
⎡ ⎤
Gl. 11-99: ⎢ 1 ⎥
ΔwT = c p ⋅ T3 ⋅ 1 − ⎛ κ −1 ⎞
⎢ ⎜ ⎟⎥
⎣⎢ π ⎝ 2⋅κ ⎠ ⎦⎥

Die bei der Zwischenerhitzung zusätzlich zuzuführende Wärmeenenergie stellt einen nicht zu
vernachlässigenden Aufwand und somit auch Kostenfaktor dar.

⎡ ⎤
Gl. 11-100: ⎢ 1 ⎥
Δq zu = qde = c p ⋅ (Te − Td ) = c p ⋅ T3 ⋅ 1 − ⎛ κ −1 ⎞
⎢ ⎜ ⎟⎥
⎢⎣ π ⎝ 2⋅κ ⎠ ⎥⎦

Da das Verhältnis von zusätzlich geleisteter Arbeit zu zusätzlich zuzuführender Wärme-


energie

ΔwT 1
Gl. 11-101: =1 − ⎛ κ −1 ⎞
Δq zu ⎜ ⎟
π ⎝ 2⋅κ ⎠

kleiner als eins ist, verringert sich der thermische Wirkungsgrad gegenüber dem Kreisprozeß
ohne Zwischenerhitzung. Für den thermischen Wirkungsgrad mit Zwischenerhitzung gilt in
diesem Fall:

wT − wV c p ⋅ (T3 − Td ) + c p ⋅ (Te − T4 ) − c p ⋅ (T2 − T1 )


Gl. 11-102: η th = =
q zu c p ⋅ (T3 − T2 ) + c p ⋅ (Te − Td )

bzw.
2 T ⎡ ⎛⎜ κκ−1 ⎞⎟ ⎤
2− ⎛ κ −1 ⎞
− 1 ⋅ ⎢π ⎝ ⎠ − 1⎥
⎜ ⎟ T3 ⎢⎣ ⎥⎦
Gl. 11-103: η th = π ⎝ 2⋅κ ⎠

T ⎡ ⎛⎜ κκ−1 ⎞⎟ ⎤ 1
2− 1 ⋅ ⎢π ⎝ ⎠ − 1⎥ − ⎛ κ −1 ⎞
T3 ⎢⎣ ⎥⎦ ⎜ ⎟
π ⎝ 2⋅κ ⎠

In Abb. 11-27 ist der thermische Wirkungsgrad für einen Joule-Prozeß mit und ohne
Zwischenerhitzung und -kühlung dargestellt (κ=1.4, T1 = 300 K, T3 = 1760 K).

Joule-Prozeß

ηth
Joule -Prozeß mit Zwischenerhitzung

Joule-Prozeß mit Zwischenkühlung

Verdichter-Druckverhältnis π

Abb. 11-27: Thermischer Wirkungsgrad bei Zwischenerhitzung


In diesem Fall verschlechtert sich der thermische Wirkungsgrad noch stärker als bei der
Leistungssteigerung infolge Zwischenkühlung.
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 152
_________________________________________________________________________

Ebenso wie die Zwischenkühlung läßt sich auch die Zwischenerhitzung durch die
Verwendung von zusätzlichen Brennern auch bei mehrstufigen Turbinen zwischen den
einzelnen Turbinenstufen einsetzen.
Brennstoff
Brennstoff

Brenner
1. Turbinen- Brenner 3. Turbinen-
Stufe Stufe
2. Turbinen-
Stufe

Abb. 11-28: Mehrstufige Turbine mit Zwischenerhitzung

11.5.4 Kombinierte Zwischenkühlung und Zwischenerhitzung


Zwischenkühlung und Zwischenerhitzung lassen sich selbstverständlich auch kombinieren,
wobei die Komplexität der Anlage entsprechend zunimmt.

Zwischenerhitzung

Zwischenkühlung

Abb. 11-29: Kombinierte Zwischenkühlung und -erhitzung im T,s-Diagramm


Für den Fall einer Anlage mit einem zweistufigen Verdichter und einer zweistufigen Turbine
ergibt sich für die Nutzarbeit
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 153
_________________________________________________________________________

Gl. 11-104: wN = c p ⋅ [(T3 − Td ) + (Te − T4 ) − (T2 − Tb ) − (Ta − T1 )]

und für die zugeführte Wärme

Gl. 11-105: q zu = c p ⋅ [(T3 − T2 ) + (Te − Td )]

Der thermische Wirkungsgrad ergibt sich zu

⎡ ⎛ κ −1 ⎞
⎜ ⎟ ⎤
2 T1 ⎢
2− − ⋅ 2 ⋅ π ⎝ 2⋅κ ⎠ − 2⎥
⎛ κ −1 ⎞
⎜ ⎟ T3 ⎢ ⎥
w − wV ⎢⎣ ⎥⎦
Gl. 11-106: η th = T = π ⎝ 2⋅κ ⎠
q zu ⎡ ⎛ κ −1 ⎞ ⎤
T1 ⎢ ⎜⎝ 2⋅κ ⎟⎠ ⎥ 1
2− ⋅ π −1 −
T3 ⎢ ⎥ ⎛

κ −1 ⎞

⎣⎢ ⎥⎦
π ⎝ 2⋅κ ⎠

Für einen Joule-Prozeß (κ = 1.4, T1 = 300 K, T3 = 1760 K) mit kombinierter Zwischenkühlung


und -erhitzung ist in Abb. 11-30 der Wirkungsgrad über dem Druckverhältnis dargestellt.

Joule-Prozeß
Joule-Prozeß mit Zwischenkühlung
Joule-Prozeß mit Zwischenerhitzung
ηth Joule-Prozeß mit kombinierter
Zwischenkühlung und -erhitzung

Verdichter-Druckverhältnis π

Abb. 11-30: Thermischer Wirkungsgrad bei kombinierter Zwischenkühlung und -erhitzung


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 154
_________________________________________________________________________

11.5.5 Abgasturbolader
Abgasturbolader werden zur Leistungssteigerung von Kolbenmotoren eingesetzt. Das in Abb.
11-31 skizzierte Schaltbild entspricht dem eines Einwellentriebwerks bei dem die Brenn-
kammer durch einen Kolbenmotor ersetzt wurde. Die Nutzleistung wird hier ausschließlich
von dem Kolbenmotor erbracht, während die Leistung der Abgasturbine lediglich zum Antrieb
des Verdichters dient. Durch den vorgeschalteten Verdichter wird das Druckniveau im
Kolbenmotor erhöht. Dieses höhere Druckniveau bewirkt, daß pro Arbeitszyklus eine größere
Luftmasse und somit auch eine größere Energiezufuhr infolge der erhöhten Brennstoffmenge
im Motor durchgesetzt werden kann. Die Leistungssteigerung wird jedoch mit einer erhöhten
spezifischen Belastung des Kolbenmotors erkauft, da infolge des höheren Druckniveaus
auch die Druck- und Temperaturspitzen im Zylinder ansteigen. Neben der mechanischen
Festigkeitsgrenze bildet bei Otto-Motoren die Klopffestigkeit des verwendeten Treibstoffs die
Obergrenze der Aufladung.

Verdichteraustritt (II) Turbineneintritt (III)

Umgebungsluft (I) Abgas (IV)

Abb. 11-31: Abgasturboladers und Schaltbild

In Abb. 11-32 ist der Arbeitsprozeß eines Kolbenmotors mit Abgaslader dargestellt. Der
Prozeß des Kolbenmotors wurde durch einen Seiliger-Prozeß (vgl. 11.1.3) angenähert. Im
Punkt c wird das Auslaßventil geöffnet und das Abgas strömt in eine Beruhigungskammer
mit dem Druck pIII (vor der Turbine) um Druckspitzen in der Strömung abzubauen. Bis zum
Turbineneintritt III kann in erster Näherung eine isotherme Drosselung angenommen
werden. In der Turbine expandiert das Abgas (III-IV) bis auf den Umgebungsdruck p0 und
gibt dabei die spezifische Arbeit wT ab.
Im Verdichter wird Verbrennungsluft mit dem Zustand I (= Umgebungsbedingungen)
angesaugt und auf den Druck pII verdichtet (I-II). Dazu ist die spezifische Arbeit wV
erforderlich, die von der Abgasturbine zur Verfügung gestellt wird. Zusätzlich sind von der
Turbine auch die mechanischen Verluste des Verdichters aufzubringen
Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 155
_________________________________________________________________________

Abb. 11-32: p,v- und T,s-Diagramm eines Kolbenmorors mit Abgasturbolader

Mit dem mechanischen Wirkungsgrad ηmech gilt für das Leistungsgleichgewicht zwischen
Abgasturbine und Verdichter:

Gl. 11-107: PV =η mech ⋅ PT

Gl. 11-108: m& V ⋅ wV =η mech ⋅ m& T ⋅ wT

Mit dem isentropen Verdichter- und Turbinenwirkungsgrad ηV,is und ηT,is ergibt sich

1
Gl. 11-109: m& V ⋅ wV ,is ⋅ =η mech ⋅ m& T ⋅ wT ,is ⋅ηT ,is
ηV ,is

Für die isentrope Verdichterarbeit wV,is gilt (Index L: Luft)


κ L −1
⎡ ⎤
κL ⎢ ⎛ p II ⎞ κ L
Gl. 11-110: wV ,is = ⋅ RL ⋅ TI ⋅ ⎜⎜ ⎟
⎟ − 1⎥
κL −1 ⎢ ⎥
⎢⎣⎝ I ⎠
p
⎥⎦

und für die isentrope Turbinenarbeit wT,is gilt (Index G: Abgas)


Technische Thermodynamik Kreisprozesse thermischer Maschinen 156
_________________________________________________________________________

κ G −1
⎡ ⎤
κG ⎢ ⎛ p IV ⎞ κ G ⎥
Gl. 11-111: wT ,is = ⋅ R ⋅T ⋅ 1− ⎜ ⎟
κ G − 1 G III ⎢ ⎜⎝ p III ⎟⎠ ⎥
⎢⎣ ⎥⎦
Für das Leistungsgleichgewicht zwischen Abgasturbine und Verdichter läßt sich somit auch
& V ≈ m& T gilt.
schreiben, wobei in erster Näherung m
κ L −1
⎡ ⎤
⎢ ⎛ p II ⎞ κ L
κ L ⋅ (κ G − 1) ⋅ RL ⋅ ⎜ ⎜ ⎟ − 1⎥
⎢⎝ p I ⎟⎠ ⎥
m& T TIII ⎢⎣ ⎥⎦
Gl. 11-112: η mech ⋅ηV ,is ⋅ηT ,is ⋅ ⋅ = κ G −1
m& V TI ⎡ ⎤
⎢ ⎛ p IV ⎞ κ G ⎥
κ G ⋅ (κ L − 1) ⋅ RG ⋅ 1 − ⎜⎜ ⎟
⎢ ⎝ p III ⎟⎠ ⎥
⎢⎣ ⎦⎥
_________________________________________________________________________
Ü 11.10 Dieselmotor mit Abgasturbolader

Die Leistung eines Dieselmotors soll durch einen Abgasturbolader modifiziert werden. Die
Bedingungen im Turbineneintritt des Abgasladers (Zustand III) entsprechen den Zustands-
größen des Dieselmotors nach dem Expansionstakt, d.h. die Turbineneintrittstemperatur TIII
entspricht der Abgastemperatur T4 = 940 K des Dieselmotors und der Druck im Turbinen-
eintritt pIII ist gleich dem Abgasdruck nach dem Expansionstakt von p4 = 3.32 bar.

Für den Abgasturbolader gelten folgende Größen:


Mechanischer Wirkungsgrad: ηmech = 0.98
Isentroper Verdichterwirkungsgrad: ηV,is = 0.80
Isentroper Turbinenwirkungsgrad: ηT,is = 0.82
Darüber hinaus gilt: m& = m& V = m& T = 0.15 kg/s

Als Arbeitsmedium kann mit Luft (ideales Gas: R = 287 J/kgK, κ = 1.4) gerechnet werden.
Umgebungsbedingungen: T0 = 15°C, p0 = 1.013 bar

1. Skizzieren Sie das Schaltbild des Abgasturboladers (Ebenenbezeichnung I-IV).


2. Das Abgas expandiert in der Turbine von pIII = p4 = 3.32 bar auf den Umgebungsdruck
pIV = p0 = 1.013 bar. Berechnen Sie die Temperatur TIV im Turbinenaustritt.
3. Berechnen Sie die Leistung PV , die dem Verdichter des Abgasladers zur Verfügung
gestellt wird.
4. Wie hoch ist die Temperatur TII , die sich nach der Vorverdichtung der Umgebungs
luft von pI = p0 auf pII durch den Verdichter ergibt?
5. Berechnen Sie das Kompressionsverhältnis π V = p II p I des Verdichters des Laders.

6. Wie hoch ist der Druck pII , der sich nach der Vorverdichtung der Umgebungsluft von
pI = p0 auf pII durch den Verdichter des Abgasturboladers ergibt?
7. Die Umgebungsluft wurde durch den Verdichter des Laders bereits auf den Druck pII
und die Temperatur TII vorkomprimiert. Welcher Druck p2* und welche Temperatur T2*
würde sich bei einer weiteren isentropen Verdichtung durch den Dieselmotor mit
einem unveränderten Verdichtungsverhältnis von ε = v1 v2 = 19 ergeben?
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 157
_________________________________________________________________________

12 Kälteanlagen

12.1 Allgemeiner Kältemaschinenprozeß

Eine häufige Aufgabe von Kältemaschinen besteht in der Aufrechterhaltung einer


Temperaturdifferenz auf einem konstanten Temperaturniveau zwischen einem zu kühlenden
Raum und der Umgebung von der wieder infolge unvollständiger thermischer Isolierung
Wärme in diesen Raum zurückströmt. Eine weitere Aufgabe besteht in der Abkühlung eines
Stoffes von einem höheren zu einem niedrigeren Temperaturniveau, z.B. bei der
Luftverflüssigung.

Die dem zu kühlenden Stoff bzw. Raum entzogene Wärme muß bei einer höheren
Temperatur an die Umgebung abgegeben werden. Die prinzipiellen Zusammenhänge sollen
anhand eines linksdrehenden Carnot-Prozesses, der zwischen der höheren Umgebungs-
temperatur T und der niedrigeren Kühlraumtemperatur T0 betrieben wird, betrachtet werden
(Abb. 12-1). Die Maschine wird mit einem Kältemittel betrieben, dem bei der tieferen
Temperatur T0 die Wärme Q0 zugeführt wird und welches die Wärme Q wieder an die
Umgebung mit der Temperatur T abgibt. Dazu muß in diesem Beispiel die Arbeit

Gl. 12-1: W = Q − Q0

aufgebracht werden.

Abb. 12-1: Allgemeiner Kältemaschinenprozeß (Carnot)

Entropieänderungen

Durch den Wärmeentzug Q0 bei der Temperatur T0 verringert sich die Entropie im Kühlraum
um den Betrag

Q0
Gl. 12-2: ΔS 0 =
T0

Diese Wärme Q0 muß an die Umgebung mit der Temperatur T abgeführt werden. Dadurch
vergrößert sich die Entropie der Umgebung um den Betrag

Q0
Gl. 12-3: ΔS u =
T

Da die Umgebungstemperatur T über der Kühlraumtemperatur T0 liegt gilt


Technische Thermodynamik Kälteanlagen 158
_________________________________________________________________________

Q0 Q
Gl. 12-4: ΔS 0 = > ΔS u = 0
T0 T

und somit für die gesamte Entropieänderung

Gl. 12-5: ΔS = (ΔS u − ΔS 0 ) < 0

d.h. die Entropie würde insgesamt abnehmen (Abb. 12-2).

Abb. 12-2: Entropieveränderung bei Kühlung

Dies ist gemäß dem 2. Hauptsatz nicht möglich, da die Wärme nicht von selbst von einem
niedrigeren Niveau auf ein höheres Niveau übergehen kann. Die technische Realisierung
einer Kältemaschine erfordert demnach noch einen Zwischenprozeß, der die Entropie-
verminderung ΔS kompensiert. Entropieerhöhung läßt sich entweder durch beliebige
reibungsbehaftete Prozesse erzeugen oder aber durch einen geeigneten Zusatzprozeß, der
neben der Kälteleistung Q0 noch die zusätzliche Wärme ΔQ an die Umgebung abgibt.
Zeichnet man die Entropieverhältnisse aus Abb. 12-2 übereinander, so ergibt sich die
erforderliche zusätzliche Wärme ΔQ aus der Fläche 45ad (Abb. 12-3).

Es muß also gelten:

ΔQ
Gl. 12-6: + ΔS ≥ 0
T

Abb. 12-3: Kompensationswärme ΔQ bei Kälteleistung Q0


Technische Thermodynamik Kälteanlagen 159
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Prinzipiell ist die Art der Erzeugung der zusätzlichen Wärme ΔQ frei wählbar, technisch
relevant sind jedoch in Kältetechnik folgende Prozesse:

- Prozesse, bei denen mechanische Arbeit in Wärme umgesetzt wird


(Kompressionskälteanlagen)
- Prozesse, bei denen Heizwärme als Kompensationsprozeß eingesetzt wird
(Absorptionsverfahren)
- Thermoelektrische Prozesse, bei denen durch elektrische Energie Wärme von
der kalten Lötstelle zur warmen transportiert wird (Peltier-Effekt)

Arbeitsaufwand

Aus dem T,s-Diagramm (Abb. 12-3) ergibt sich sofort die für die Erzeugung der Zusatzwärme
ΔQ = T ⋅ ΔS erforderliche Arbeit W. Diese Zusatzwärme soll aus dem linksdrehenden Kreis-
prozeß stammen, der neben der Zusatzwärme ΔQ auch die Kälteleistung Q0 mittels eines
Kältemittels an die Umgebung abführt. Da das Kältemittel sich am Ende des Kreisprozesses
wieder in seinem Ursprungszustand befindet beträgt die Änderung seiner inneren Energie
U 2 − U 1 = 0 . Gemäß dem ersten Hauptsatz muß dann die dem Kältemittel zusätzlich ent-
zogene Wärme ΔQ gleich der aufgewendeten Arbeit W sein, also

Gl. 12-7: W = ΔQ = T ⋅ ΔS

Unabhängig von der Art des gewählten Kälteprozesses muß zum Anheben der Wärme Q0
von dem Temperaturniveau T0 auf das Temperaturniveau T mindestens die Arbeit
W = ΔQ = T ⋅ ΔS aufgewendet werden. Im T,s-Diagramm (Abb. 12-3) entspricht dies der
Fläche 4-5-a-d oder auch der Fläche 3-5-1-2.

Grundregel der Kältetechnik

Aus Abb. 12-1 ist ersichtlich, daß für die gleiche Kälteleistung Q0 um so mehr Arbeit W
aufgewendet werden muß, je größer der zu überbrückende Temperaturunterschied ΔT=T-T0
ist. Dadurch ergibt sich die Forderung, nie tiefer zu kühlen als unbedingt erforderlich und die
Umgebungstemperatur nur so wenig wie möglich zu überschreiten.

Als Maß der für den Kühlprozeß aufgewendeten Arbeit wird die Leistungsziffer ε definiert als
das Verhältnis der abgeführten Wärme Q0 bezogen auf die aufgewendete Arbeit W.

Q0
Gl. 12-8: ε=
W

Für den Carnot-Prozeß ergibt sich für die Leistungsziffer

Q0 T0
Gl. 12-9: ε= =
W T − T0
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 160
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12.2 Dampf-Kompressions-Kälteanlage

Der idealisierte Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf (1-2-3-4-1 in Abb. 12-4) entspricht dem


Clausius-Rankine-Kreisprozeß (Dampfturbinenprozeß), wobei lediglich die Durchlaufrichtung
verändert wurde. Gesättigter Dampf wird mit niedrigem Druck p1 dem Kompressor zugeführt
und adiabat-reversibel auf den Druck p2 verdichtet (1-2). Im Kondensator wird die Wärme QH
isobar abgeführt (2-3) und das Arbeitsmedium verläßt in der flüssigen Phase den
Kondensator (3). Durch eine adiabate Drosselung (Druckminderung ohne Arbeitsabgabe)
entspannt das Arbeitsmedium von dem Druck p2 wieder auf den Druck p1. In dem
Verdampfer wird das Arbeitsmedium isobar bei dem Druck p1 verdampft und nimmt dabei die
Wärmemenge QL auf.

Zusätzlich zu dem idealisierten Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf (1-2-3-4-1) ist in Abb. 12-4


auch zum Vergleich der Carnot-Prozeß (1'-2'-3-4'-1') eingezeichnet. Die technische
Umsetzung des günstigeren Carnot-Prozesses scheitert jedoch an dem Problem, daß in
diesem Fall bei der Kompression von p1' auf p2' ein Zweiphasengemisch bei konstantem
Dampfgehalt x komprimiert werden müßte. Die Kompression eines vollständig verdampften
Stoffes gestaltet sich technisch wesentlich einfacher. Ebenso ist die irreversible
Druckminderung durch ein Drosselventil leichter zu realisieren, als eine Expansion, bei der
ein Stoff von der flüssigen Phase in ein Zweiphasengemisch isentrop entspannt wird.

Kompressor
Kondensator
Drosselventil Wc

Verdampfer

Abb. 12-4: Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf

In der Realität (Abb. 12-5) weicht der Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf aufgrund von


Druckverlusten und interner Wärmeübertragung etwas von dem in Abb. 12-4 skizzierten
idealisierten Prozeß ab. Der Dampf könnte sich beim Eintritt in den Kompressor (1) bereits
im überhitzen Zustand befinden. Die Annahme der isentropen Verdichtung läßt sich in der
Realität nicht verwirklichen, d.h. die Entropie wird in Abhängigkeit von der übertragenen
Wärme von bzw. an das Kältemittel zunehmen (2' = Wärmezufuhr) oder abnehmen (2 =
Wärmeabfuhr). Weiterhin ist es schwierig eine isobare Kondensation zu realisieren. In der
Regel wird der Druck nach der Kondensation geringer sein als im überhitzten Zustand und
die Temperatur etwas unter der Sättigungstemperatur (4) liegen und kann anschließend in
der Leitung zum Drosselventil noch etwas absinken (5). Im Verdampfer kommt es ebenfalls
zu einem Druckverlust und die Temperatur kann in der Leitung zum Kompressor wieder
etwas ansteigen.
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 161
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Kondensator

Verdampfer

Abb. 12-5: Realer Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf

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Ü 12.1 Dampf-Kompressions-Kühlkreislauf

Kompressor
Kondensator
Drosselventil Wc

Verdampfer

geg.:
Kühlmittel Dichlordifluormethan (Freon-12)
Temperatur des Kühlmittels im Verdampfer: T1 = -20°C
Temperatur des Kühlmittels im Kondensator: T3 = +40°C
Massenstrom: m& = 0.03 kg/s

Stoffwerte für Freon-12 im Naßdampfgebiet:


Ts [°C] ps [MPa] v' [m³/kg] v'' [m³/kg] h' [kJ/kg] h'' [kJ/kg] s' [kJ/kg⋅K] s'' [kJ/kg⋅K]
-20 0.1509 0.000685 0.108847 17.8 178.61 0.073 0.7082
+40 0.9607 0.000798 0.018171 74.527 203.051 0.2716 0.682

Stoffwerte für Freon-12 im überhitzten Zustand:


T [°C] p [MPa] v [m³/kg] h [kJ/kg] s [kJ/kg⋅K]
+50 0.9 MPa 0.020912 211.765 0.7131
+60 0.9 MPa 0.022012 219.212 0.7358
+50 1.0 MPa 0.018366 210.162 0.7021
+60 1.0 MPa 0.019410 217.810 0.7254

ges:
Kühlleistung QL und Leistungsziffer ε
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 162
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Ü 12.2 Zweistufige Kompressions-Kälteanlage

Zweistufige Kompressions-Kälteanlage, die mit dem Kältemittel Ammoniak betrieben wird.


Beide Kreisläufe sind voneinander getrennt und lediglich über einen Wärmetauscher
miteinander gekoppelt.

Kreislauf I nimmt Wärme im Verdampfer bei einer Temperatur des Kältemittels von -35°C
aus dem Kühlraum, dessen Temperatur -25°C beträgt auf und gibt Wärme bei einem
Kältemitteldruck von 5 bar über einen Wärmetauscher (Kondensator von Kreislauf I) an den
Kreislauf II ab.

Kreislauf II nimmt Wärme bei einem Kältemitteldruck von 4 bar im Wärmetauscher


(Verdampfer von Kreislauf II) auf. Im Kondensator wird Wärme bei einem Kältemitteldruck
von 18 bar an die Umgebung abgegeben.

Die maximale Umgebungstemperatur beträgt 35°C und die geforderte Kälteleistung beträgt
QK = 80 [kW ] .

Annahmen
Ideale Verdichter
Beide Verdichter arbeiten verlustfrei
Vor der Kompression befindet sich das Kältemittel im Sattdampfzustand, die Kondensation
erfolgt in den Siedezustand

geg.:
Die spezifischen Enthalpien von Ammoniak im überhitzten Zustand betragen
h2 = 1947.9 kJ/kg und h6 = 1979.7 kJ/kg

ges.:
1. Zustandspunkte 1-8 (p, T, x, h), außer T2 und T6
2. Mengenströme des Kältemittels in beiden Kreisläufen
3. Die im Wärmetauscher übertragene Wärmeleistung
4. Wärmeleistungsabgabe an die Umgebung
5. Antriebsleistung der beiden Verdichter
6. Leistungszahl der Gesamtanlage
7. Leistungszahl eines reversiblen Carnot-Prozesses, der zwischen
T0 = -25°C und T = +35°C arbeitet
_________________________________________________________________________
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 163
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12.3 Absorptionsverfahren

Der in Abb. 12-6 skizzierte Ammoniak-Absorptionskühlkreislauf unterscheidet sich von dem


Dampf-Kompressionskühlkrieslauf im wesentlichen durch die Art mit der die Verdichtung des
Kältemittels erreicht wird. In dem Absorptionskreislauf wird Ammoniakdampf bei niedrigem
Druck in Wasser absorbiert und der Druck der Lösung durch eine Pumpe erhöht.

Hochdruck Ammoniak Dampf

QH (zur Umgebung)

Kondensator
QH Generator
(starke Wärmequelle)
schwache
Ammoniak- flüssiges
lösung Ammoniak

Wärmetauscher Drossel-
ventil
Niederdruck Ammoniak

starke
Ammoniak- Absorber Verdampfer
lösung

Pumpe QL' (zur Umgebung) QL


W (Kühlraum)

Abb. 12-6: Ammoniak Absorptionskühlkreislauf

Der Niederdruck-Ammoniakdampf aus dem Verdampfer wird im Absorber in der schwachen


Ammoniaklösung absorbiert. Dieser Prozeß läuft bei einer Temperatur ab, die etwas über
der Umgebungstemperatur liegt und die Wärme QL an die Umgebung abgeführt werden
muß. Die starke Ammoniaklösung wird durch einen Wärmetauscher zum Generator
gepumpt, wodurch eine Temperatur- und Druckerhöhung erreicht wird. Infolge der
Wärmezufuhr QH' im Generator durch eine externe Wärmequelle verdampft Ammoniak aus
der Lösung. Dieser Hochdruck-Ammoniakdampf strömt zum Kondensator, wo er analog zum
Dampf-Kompressionskreislauf, wieder verflüssigt wird und weiter durch das Drosselventil
zum Verdampfer expandiert. Im Verdampfer wird aus dem Kühlraum die Wärme QL
aufgenommen und der Niederdruck-Ammoniakdampf wird, zusammen mit der im Generator
zurückbleibenden schwachen Ammoniaklösung wieder dem Absorber zugeführt.

Der entscheidende Unterschied zum Dampf-Kompressionskreislauf besteht darin, daß sich


das Kühlmittel bei der Verdichtung nicht in der dampfförmigen, sondern in der flüssigen
Phase befindet. Durch das geringere spezifische Volumen (= höhere Dichte) der Flüssigkeit
ist für die Druckerhöhung wesentlich weniger Arbeit aufzuwenden als bei der Kompression
von Dampf.

Gl. 12-10: WPumpe = ∫ v ⋅ dp


Technische Thermodynamik Kälteanlagen 164
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Andererseits muß eine externe Wärmequelle mit relativ hoher Temperatur (T = 100-200°C)
zur Verfügung stehen. Der konstruktive Aufwand von Absorptionssystemen ist deutlich höher
als bei Dampf-Kompressions-Systemen. Der Aufwand ist jedoch dann gerechtfertigt, wenn
günstige externe Wärmequellen zur Verfügung stehen, z.B. geothermische oder solare
Wärmequellen. Ein weiterer Vorteil des Absorptionssystems besteht in der relativ geringen
Geräuschentwicklung.

12.4 Luftverflüssigung (Lindeverfahren)

Die Besonderheit des Verfahrens nach C. Linde zur Luftverflüssigung besteht in der
Realisierung der Drosselung in Form eines Gegenströmers, wodurch erst die technische
Anwendung in großem Maßstab unter wirtschaftlichen Bedingungen möglich wurde. Der
prinzipielle Aufbau einer Luftverflüssigungsanlage ist in Abb. 12-7 skizziert.

Abb. 12-7: Luftverflüssigungsanlage nach Linde, [ 3]

Der gekühlte Kompressor saugt die Luft unter Umgebungsbedingungen (1) an und verdichtet
sie isotherm, d.h. T1 = T2 , vom Umgebungsdruck p1 (1 bar) auf p2 (50-200 bar). Die
komprimierte Luft tritt mit dem Zustand (2) in den Gegenströmer ein und gelangt zum
Drosselventil. Zur Verdeutlichung des Anlagenbetriebs ist das Verfahren im T,s-Diagramm in
Abb. 12-8 dargestellt. Beim Anfahren der Anlage (d.h. Anlage ist noch warm) wird die
Druckluft im Drosselventil vom Zustand (2) auf den Zustand (a) gedrosselt. Die Temperatur Ta
liegt nur geringfügig unter der Umgebungstemperatur T. Die gesamte Luft wird durch den
Gegenstromapparat zurückgeführt, wobei die neu ankommende Druckluft vom Zustand (2)
Technische Thermodynamik Kälteanlagen 165
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auf (2') abgekühlt wird. Durch Drosselung der vorgekühlten Druckluft erreicht man bereits
eine tiefere Temperatur Ta'. Diese entspannt Luft kühlt die neu ankommende Luft auf den
Zustand (2''), wodurch sich nach der Drosselung die noch tiefere Temperatur Ta'' einstellt. Mit
zunehmender Betriebsdauer wird somit hinter dem Drosselventil eine immer tiefere
Temperatur erreicht. Nach einer gewissen Zeit stellt sich vor dem Drosselventil der Zustand
(3) und hinter dem Drosselventil der Zustand (4) ein. Da der Zustandspunkt (4) jedoch im
Zweiphasengebiet, d.h. im Sättigungsgebiet liegt, zerfällt die Luft in trocken gesättigten
Dampf (4'') und in siedende flüssige Luft (4'). Diese verflüssigte Luft kann an dem Entnahme-
hahn aus der Anlage entnommen werden.

Abb. 12-8: T,s-Diagramm des Linde-Verfahrens, [ 3]

In erster Näherung hat die siedende Flüssigkeit die gleiche Zusammensetzung wie das Gas
im Ausgangszustand unter Umgebungsbedingungen. Bei genauerer Betrachtung zeigt sich
jedoch, daß die siedende Luft einen etwas höheren Sauerstoffanteil und der gesättigte
Dampf einen etwas geringeren Sauerstoffanteil als Luft unter Umgebungsbedingungen
aufweist. Aus diesem Umstand läßt sich z.B. die Zerlegung von Luft in seine Bestandteile,
d.h. die Gewinnung von Stickstoff, Sauerstoff und Edelgasen erreichen.
Technische Thermodynamik Literaturverzeichnis 166
_________________________________________________________________________

13 Literaturverzeichnis

[ 1] Abbott M.M., Van Ness H.C.:, Theory and Problems of Thermodynamics, Schaum’s Outline
Series, McGraw-Hill Bock Company 1976

[ 2] Baehr H.D.: Thermodynamik, 5. Auflage, Springer Verlag Berlin 1981

[ 3] Bosnakovic F., Knoche K.F.: Technische Thermodynamik, 7. Auflage 1988, Steinkopff Verlag
Darmstadt

[ 4] Drees, H.: Kühlanlagen, 14. Auflage, VEB Verlag Technik Berlin, 1987
[ 5] Doering, E., Schedwill H., Dehli M.: Grundlagen der technischen Thermodynamik, 6. Auflage,
Vieweg+Teubner, Wiesbaden 2008
[ 6] Geller W.: Thermodynamik für Maschinenbauer, Springer-Verlag Berlin 2000

[ 7] Gerthsen, Kneser, Vogel: Physik, 12. Auflage Springer Verlag Berlin 1974

[ 8] Kuchling H.: Taschenbuch der Physik, VEB Fachbuchverlag Leipzig 1981

[ 9] Lee F.J., Sears F.W.: Thermodynamics - An Introductory Text for Engineering Students, Addison-
Wesley Publishing Company, Inc. Reading, Massachusetts 1963

[ 10] Mayinger F., Straub J.: Arbeitsunterlagen zu Vorlesung und Übung, Lehrstuhl A für
Thermodynamik TU München, 1984

[ 11] Milton B.E.: Thermodynamics, Combustion and Engines, Chapman & Hall, London 1995

[ 12] Pippert H.: Antriebstechnik - Strömungsmaschinen für Fahrzeuge, Vogel-Verlag,


Würzburg 1974
[ 13] Stan, C.: Thermodynamik des Kraftfahrzeugs, Springer-Verlag, 2004
[ 14] Stephan K., Mayinger F.: Thermodynamik, Springer-Verlag Berlin 1990

[ 15] Van Wylen G.J., Sonntag R.E.: Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd Edition, John
Wiley and Sons Inc., 1985

[ 16] Walker G.: Stirling -Cycle Machines, Clarendon Press, Oxford 1973

[ 17] Weast R.C., Astle M.J.: Handbook of Chemistry and Physics, 60th Edition, CRC Press Inc., Boca
Raton, Florida 1979
Technische Thermodynamik Anhang 167
_________________________________________________________________________

14 Anhang

Größe Einheit Zeichen Definition


Länge Meter [m] Länge, die das Licht im Vakuum in 1/299792458
Sekunden durchläuft
Masse Kilogramm [kg] Masse des internationalen Kilogramm-Prototyps
Zeit Sekunde [s] 9192631770fache Periodendauer der dem Übergang
zwischen den beiden Hyperfeinstrukturniveaus des
Grundzustandes von Atomen des Nuklids 133Cs
entsprechenden Strahlung.
Elektr. Ampère [A] Die Stärke eines zeitlich konstanten elektrischen
Stromstärke Stroms, der durch zwei im Vakuum parallel, im Abstand
von 1 Meter voneinander angeordnete, geralinige,
unendlich lange Leiter von vernachlässigbar kleinem
kreisförmigen Querschnitt fließend, zwischen diesen
pro 1 Meter Leiterlänge eine elektrodynamische Kraft
von 2⋅10-7 N erzeugen würde.
Temperatur Kelvin [K] Der 273.16te Teil der Temperatur des Tripelpunktes
von Wasser
Lichtstärke Candela [cd] Die Lichtstärke in einer bestimmten Richtung einer
Strahlungsquelle, die monochromatische Strahlung von
540⋅1012 Hz aussendet und deren Strahlstärke in
dieser Richtung 1/683 Watt pro Steradiant beträgt.
Stoffmenge Mol [mol] Die Stoffmenge eines Systems, das aus ebensovielen
Teilchen besteht, wie Atome in 0.012 kg des Nuklids
12
C enthalten sind.
Tab. 14.1: Defintionen der SI-Basiseinheiten, [ 6]

Boltzmann-Konstante k 1.38054⋅10-23 J/K


Planck-Konstante h 6.6256⋅10-34 J⋅s
Stefan-Boltzmann-Konstante σ 5.6697⋅10-8 W/(K4⋅m2)
Avogadro-Konstante N 6.02252⋅1023 1/mol
Molare Gaskonstante R 8.3143 J/(mol⋅K)
Normdruck pN 1.01325⋅105 Pa
Normtemperatur TN 273.15 K
Normvolumen VN 22.4136 m3/kmol
Erdbeschleunigung g 9.80665 m/s2
Tab. 14.2: Physikalische Konstante, [ 17]
Technische Thermodynamik Anhang 168
_________________________________________________________________________

Gas cp M R κ
[kJ/kg⋅K] [kg/mol] [kJ/kg⋅K [-]
]
Helium He 5.2380 4.003 2.0770 1.660
Argon Ar 0.5203 39.950 0.2081 1.660
Wasserstoff H2 14.2000 2.016 4.1250 1.409
Stickstoff N2 1.0390 28.010 0.2968 1.400
Sauerstoff 02 0.9150 32.000 0.2598 1.397
Luft 1.0040 28.950 0.2872 1.400
Kohlenmonoxid CO 1.0400 28.010 0.2968 1.400
Stickstoffmonoxid NO 0.9983 30.010 0.2771 1.384
Chlorwasserstoff HCl 0.7997 36.460 0.2280 1.400
Wasser H20 1.8580 18.020 0.4615 1.330
Kohlendioxid CO2 0.8169 44.010 0.1889 1.301
Distickstofftmonoxid N20 0.8507 44.010 0.1889 1.285
Schwefeldioxid S02 0.6092 64.060 0.1298 1.271
Ammoniak (R717) NH3 2.0560 17.030 0.4882 1.312
Azetylen C2H2 1.5130 26.040 0.3193 1.268
Methan CH4 2.1560 16.040 0.5183 1.317
Methylchlorid CH3Cl 0.7369 50.490 0.1647 1.288
Ethylen C2H4 1.6120 28.050 0.2964 1.225
Ethan (R170) C2H6 1.7290 30.070 0.2765 1.200
Ethylchlorid C2H5Cl 1.3400 64.510 0.1289 1.106
Propan (R290) C2H8 1.6670 44.100 0.1896 1.128
Tab. 14.3: Stoffdaten von Gasen bei 0°C, [ 14]
Technische Thermodynamik Anhang 169
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spezifisches Volumen spezifische Enthalpie spezifische Entropie


p ϑ v' v'' h' h'' s' s''
[bar] [°C] [m³/kg] [m³/kg] [kJ/kg] [kJ/kg] [kJ/(kg K)] [kJ/(kg K)]
0.01 6.983 0.001000 129.2 29.3 2514 0.106 8.977
0.02 17.513 0.001001 67.01 73.5 2534 0.2607 8.725
0.03 24.1 0.001003 45.67 101.0 2546 0.3544 8.579
0.04 28.98 0.001004 34.8 121.4 2554 0.4225 8.476
0.05 32.9 0.001005 28.19 137.8 2562 0.4763 8.396
0.06 36.18 0.001006 23.74 151.5 2568 0.5209 8.331
0.08 41.53 0.001008 18.1 173.9 2577 0.5925 8.230
0.10 45.83 0.001010 14.67 191.8 2585 0.6493 8.151
0.20 60.09 0.001017 7.65 251.5 2610 0.8321 7.909
0.30 69.12 0.001022 5.229 289.3 2625 0.9441 7.770
0.40 75.88 0.001027 3.993 317.7 2637 1.0261 7.671
0.50 81.35 0.001030 3.24 340.6 2646 1.0912 7.595
0.60 85.96 0.001033 2.732 359.9 2654 1.145 7.533
0.70 89.95 0.001036 2.365 376.8 2660 1.192 7.480
0.80 93.51 0.001039 2.087 391.7 2666 1.233 7.435
0.90 96.71 0.001041 1.869 405.2 2671 1.270 7.395
1.00 99.63 0.001043 1.694 417.5 2675 1.303 7.36
1.10 102.32 0.001046 1.549 428.8 2680 1.333 7.328
1.20 104.81 0.001048 1.428 439.4 2683 1.361 7.298
1.30 107.13 0.001050 1.325 449.2 2687 1.387 7.272
1.40 109.32 0.001051 1.236 458.4 2690 1.411 7.247
1.50 111.4 0.001053 1.159 467.1 2693 1.434 7.223
1.60 113.3 0.001055 1.091 475.4 2696 1.455 7.202
1.80 116.9 0.001058 0.9772 490.7 2702 1.494 7.162
2.00 120.2 0.001061 0.8854 504.7 2706 1.530 7.127
2.20 123.3 0.001064 0.8098 517.6 2711 1.563 7.095
2.40 126.1 0.001067 0.7465 529.6 2715 1.593 7.066
2.60 128.7 0.001069 0.6925 540.9 2718 1.621 7.039
2.80 131.2 0.001072 0.646 551.4 2722 1.647 7.014
3.00 133.5 0.001074 0.6056 561.4 2725 1.672 6.991
3.20 135.8 0.001076 0.57 570.9 2728 1.695 6.969
3.40 137.9 0.001078 0.5385 579.9 2730 1.717 6.949
3.60 139.9 0.001080 0.5103 588.5 2733 1.738 6.93
3.80 141.8 0.001082 0.4851 596.8 2735 1.757 6.912
4 143.6 0.001084 0.4622 604.7 2738 1.776 6.894
4.5 147.9 0.001088 0.4138 623.2 2743 1.82 6.855
5 151.8 0.001093 0.3747 640.1 2748 1.86 6.819
6 158.8 0.001101 0.3155 670.4 2756 1.931 6.759
7 165 0.001108 0.2727 697.1 2762 1.992 6.705
8 170.4 0.001115 0.2403 720.9 2768 2.046 6.659
9 175.4 0.001121 0.2148 742.6 2772 2.094 6.62
10 179.9 0.001127 0.1943 762.6 2776 2.138 6.583
11 184.1 0.001133 0.1774 781.1 2780 2.179 6.550
12 188 0.001139 0.1632 798.4 2783 2.216 6.519
13 191.6 0.001144 0.1511 814.7 2785 2.251 6.491
14 195 0.001149 0.1407 830.1 2788 2.284 6.465
15 198.3 0.001154 0.1317 844.7 2790 2.315 6.441
16 201.4 0.001159 0.1237 858.6 2792 2.344 6.418
17 204.3 0.001164 0.1166 871.8 2793 2.371 6.396
18 207.1 0.001168 0.1103 884.6 2795 2.398 6.375
19 209.8 9.001173 0.1047 896.8 2796 2.423 6.355
20 212.4 0.001177 0.09954 908.6 2797 2.447 6.337
22 217.2 0.001185 0.09065 931 2799 2.492 6.302
Tab. 14.4: Sättigungsdampftafel für Wasser (Drucktafel), [ 14]
Technische Thermodynamik Anhang 170
_________________________________________________________________________

spezifisches Volumen spezifische Enthalpie spezifische Entropie


p ϑ v' v'' h' h'' s' s''
[bar] [°C] [m³/kg] [m³/kg] [kJ/kg] [kJ/kg] [kJ/(kg K)] [kJ/(kg K)]
24 221.8 0.001193 0.0832 951.9 2800 2.534 6.269
26 226 0.001201 0.07686 971.7 2801 2.574 6.239
28 230.1 0.001209 0.07139 990.5 2802 2.611 6.21
30 233.8 0.001216 0.06663 1008.4 2802 2.646 6.184
32 237.5 0.001223 0.06244 1025.4 2802 2.679 6.159
34 240.9 0.001230 0.05873 1041.8 2802 2.71 6.134
36 244.2 0.001237 0.05541 1057.6 2802 2.74 6.112
38 247.3 0.001245 0.05244 1072.7 2801 2.769 6.09
40 250.3 0.001252 0.04975 1087.4 2800 2.797 6.069
42 253.2 0.001259 0.04731 1102 2799 2.823 6.048
44 256.1 0.001266 0.04508 1115 2798 2.849 6.029
46 258.8 0.001273 0.04304 1129 2797 2.874 6.01
48 261.4 0.001280 0.04116 1142 2796 2.897 5.991
50 263.9 0.001286 0.03943 1155 2794 2.921 5.974
55 269.9 0.001303 0.03563 1185 2790 2.976 5.931
60 275.6 0.001319 0.03244 1214 2785 3.027 5.891
65 280.8 0.001335 0.02972 1241 2780 3.076 5.853
70 285.8 0.001351 0.02737 1267 2774 3.122 5.816
75 290.5 0.001368 0.02533 1293 2767 3.166 5.781
80 295 0.001384 0.02353 1317 2760 3.208 5.747
85 299.2 0.001401 0.02193 1341 2753 3.248 5.714
90 303.3 0.001418 0.0205 1364 2745 3.287 5.682
95 307.2 0.001436 0.01921 1386 2736 3.324 5.651
100 311 0.001453 0.01804 1408 2728 3.361 5.62
110 318.1 0.001489 0.01601 1451 2709 3.43 5.56
120 324.7 0.001527 0.01428 1492 2689 3.497 5.5
130 330.8 0.001567 0.0128 1532 2667 3.562 5.441
140 336.6 0.001611 0.0115 1572 2642 3.624 5.38
150 342.1 0.001658 0.01034 1611 2615 3.686 5.318
160 347.3 0.001710 0.009308 1651 2585 3.747 5.253
180 357 0.001840 0.007498 1735 2514 3.877 5.113
200 365.7 0.002037 0.005877 1827 2418 4.015 4.941
220 373.7 0.002671 0.003728 2011 2196 4.295 4.58
221.2 374.2 0.00317 0.00317 2107 2107 4.443 4.443
Sättigungsdampftafel für Wasser (Drucktafel) - Fortsetzung
Technische Thermodynamik Anhang 171
_________________________________________________________________________

spezifisches Volumen spezifische Enthalpie spezifische Entropie


ϑ p v' v'' h' h'' s' s''
[°C] [bar] [dm³/kg] [m³/kg] [kJ/kg] [kJ/kg] [kJ/(kg K)] [kJ/(kg K)]
0.0 0.006108 1.0002 206.3 -0.04 2502 -0.0002 9.158
5 0.008718 1.0000 147.2 21.01 2511 0.0762 9.027
10 0.01227 1.0003 106.4 41.99 2520 0.151 8.902
15 0.01704 1.0008 77.98 62.94 2529 0.2243 8.783
20 0.02337 1.0017 57.84 83.86 2538 0.2963 8.668
25 0.03166 1.0029 43.4 104.77 2547 0.367 8.559
30 0.04241 1.0043 32.93 125.7 2556 0.4365 8.455
35 0.05622 1.006 25.24 146.6 2565 0.5049 8.354
40 0.07375 1.0078 19.55 167.5 2574 0.5721 8.258
45 0.09582 1.0099 15.28 188.4 2583 0.6383 8.166
50 0.1234 1.0121 12.05 209.3 2592 0.7035 8.078
55 0.1574 1.0145 9.579 230.2 2601 0.7677 7.993
60 0.1992 1.0171 7.679 251.1 2610 0.831 7.911
65 0.2501 1.0199 6.202 272.0 2618 0.8933 7.832
70 0.3116 1.0228 5.046 293.0 2627 0.9548 7.757
75 0.3855 1.0259 4.134 313.9 2635 1.0154 7.684
80 0.4736 1.0292 3.409 334.9 2644 1.0753 7.613
85 0.578 1.0326 2.829 355.9 2652 1.134 7.545
90 0.7011 1.0361 2.361 376.9 2660 1.193 7.48
95 0.8453 1.0399 1.982 398.0 2668 1.25 7.417
100 1.0133 1.0437 1.673 419.1 2676 1.307 7.355
105 1.208 1.0477 1.419 440.2 2684 1.363 7.296
110 1.433 1.0519 1.21 461.3 2691 1.419 7.239
115 1.691 1.0562 1.036 482.5 2699 1.473 7.183
120 1.985 1.0606 0.8915 503.7 2706 1.528 7.129
125 2.321 1.0652 0.7702 525.0 2713 1.581 7.077
130 2.701 1.0700 0.6681 546.3 2720 1.634 7.026
135 3.131 1.075o 0.5818 567.7 2727 1.687 6.977
140 3.614 1.0801 0.5085 589.1 2733 1.739 6.928
145 4.155 1.0853 0.446 610.6 2739 1.791 6.882
150 4.76 1.0908 0.3924 632.2 2745 1.842 6.836
155 5.433 1.0964 0.3464 653.8 2751 1.892 6.791
160 6.181 1.1022 0.3068 675.5 2757 1.943 6.748
165 7.008 1.1082 0.2724 697.3 2762 1.992 6.705
170 7.92 1.1145 0.2426 719.1 2767 2.042 6.663
175 8.924 1.1209 0.2165 741.1 2772 2.091 6.622
180 10.027 1.1275 0.1938 763.1 2776 2.139 6.582
185 11.23 1.1344 0.1739 785.3 2780 2.188 6.542
190 12.55 1.1415 0.1563 807.5 2784 2.236 6.504
195 13.99 1.1489 0.1408 829.9 2788 2.283 6.465
200 15.55 1.1565 0.1272 852.4 2791 2.331 6.428
205 17.24 1.1644 0.115 875.0 2794 2.378 6.391
210 19.08 1.1726 0.1042 897.7 2796 2.425 6.354
215 21.06 1.1811 0.09463 920.6 2798 2.471 6.318
220 23.2 1.1900 0.08604 943.7 2800 2.518 6.282
225 25.5 1.1992 0.07835 966.9 2801 2.564 6.246
230 27.98 1.2087 0.07145 990.3 2802 2.610 6.211
235 30.63 1.2187 0.06525 1013.8 2802 2.656 6.176
240 33.48 1.2291 0.05965 1037.6 2802 2.702 6.141
245 36.52 1.2399 0.05461 1061.6 2802 2.748 6.106
250 39.78 1.2513 0.05004 1085 2800 2.794 6.071
255 43.25 1.2632 0.0459 1110 2799 2.839 6.036
260 46.94 1.2756 0.04213 1135 2796 2.885 6.001
Tab. 14.5: Sättigungsdampftafel für Wasser (Temperaturtafel), [ 14]
Technische Thermodynamik Anhang 172
_________________________________________________________________________

spezifisches Volumen spezifische Enthalpie spezifische Entropie


ϑ p v' v'' h' h'' s' s''
[°C] [bar] [dm³/kg] [m³/kg] [kJ/kg] [kJ/kg] [kJ/(kg K)] [kJ/(kg K)]
265 50.88 1.2887 0.03871 1160 2794 2.931 5.966
270 55.06 1.3025 0.03559 1185 2790 2.976 5.93
275 59.5 1.3170 0.03274 1211 2786 3.022 5.895
280 64.2 1.3324 0.03013 1237 2780 3.068 5.859
285 69.19 1.3487 0.02773 1263 2775 3.115 5.822
290 74.46 1.3659 0.02554 1290 2768 3.161 5.785
295 80.04 1.3844 0.02351 1317 2760 3.208 5.747
300 85.93 1.4041 0.02165 1345 2751 3.255 5.708
305 92.14 1.4252 0.01993 1373 2741 3.303 5.669
310 98.7 1.4480 0.01833 1402 2730 3.351 5.628
315 105.61 1.4726 0.01686 1432 2718 3.400 5.586
320 112.9 1.4995 0.01548 1463 2704 3.450 5.542
325 120.6 1.5289 0.01419 11494 2688 3.501 5.497
330 128.6 1.5615 0.01299 1527 2670 3.553 5.449
335 137.1 1.5978 0.01185 1560 2650 3.606 5.398
340 146.1 1.6387 0.01078 1596 2626 3.662 5.343
345 155.5 1.6858 0.009763 1633 2599 3.719 5.283
350 165.4 1.7411 0.008799 1672 2568 3.780 5.218
355 175.8 1.8085 0.007859 1717 2530 3.849 5.144
360 186.8 1.8959 0.00694 1764 2485 3.921 5.06
365 198.3 2.016 0.006012 1818 2428 4.002 4.958
370 210.5 2.2136 0.004973 1890 2343 4.111 4.814
371 213.1 2.2778 0.004723 1911 2318 4.141 4.774
372 215.6 2.3636 0.004439 1936 2287 4.179 4.724
373 218.2 2.4963 0.004084 1971 2244 4.233 4.656
374 220.8 2.8407 0.003458 2046 2155 4.349 4.517
374.15 221.2 3.17 0.00317 2107 2107 4.443 4.443
Sättigungsdampftafel für Wasser (Temperaturtafel) Fortsetzung
Technische Thermodynamik Anhang 173
_________________________________________________________________________

spezifisches Volumen spezifische Enthalpie spezifische Entropie


ϑ p v' v'' h' h'' s' s''
[°C] [bar] [dm³/kg] [m³/kg] [kJ/kg] [kJ/kg] [kJ/(kg K)] [kJ/(kg K)]
-80 0.0503 1.357 18.67 -153.7 1338 -0.527 7.195
-75 0.075 1.368 12.83 -132.2 1347 -0.417 7.048
-70 0.1094 1.378 9.01 -110.7 1356 -0.31 6.911
-65 0.1563 1.389 6.449 -89.12 1365 -0.205 6.782
-60 0.219 1.401 4.702 -67.43 1374 -0.102 6.661
-55 0.3015 1.412 3.486 -45.66 1383 -0.001 6.547
-50 0.4085 1.424 2.625 -23.8 1391 0.0979 6.439
-45 0.545 1.436 2.004 -1.85 1399 0.1951 6.337
-40 0.7171 1.449 1.551 20.19 1407 0.2906 6.24
-35 0.9312 1.462 1.215 42.33 1415 0.3844 6.149
-30 1.195 1.475 0.9626 64.56 1423 0.4767 6.062
-25 1.515 1.489 0.7705 86.9 1430 0.5674 5.979
-20 1.901 1.504 0.6228 109.3 1437 0.6567 5.9
-15 2.362 1.518 0.5079 131.9 1443 0.7445 5.824
-10 2.908 1.534 0.4177 154.5 1449 0.831 5.752
-5 3.548 1.549 0.3462 177.2 1455 0.9161 5.683
0 4.294 1.566 0.289 200.00 1461 1.0000 5.616
5 5.158 1.583 0.2428 222.9 1466 1.083 5.552
10 6.15 1.601 0.2053 245.9 1471 1.164 5.489
15 7.284 1.619 0.1746 269.00 1475 1.244 5.429
20 8.573 1.639 0.1494 291.4 1479 1.321 5.372
25 10.03 1.659 0.1284 314.9 1482 1.399 5.315
30 11.67 1.68 0.1108 338.5 1485 1.477 5.26
35 13.5 1.702 0.09596 362.3 1488 1.554 5.206
40 15.55 1.726 0.08347 386.3 1490 1.63 5.154
45 17.82 1.75 0.07285 410.5 1491 1.705 5.102
50 20.33 1.777 0.06378 434.9 1492 1.78 5.051
55 23.1 1.805 0.05607 458.6 1492 1.851 5.002
60 26.14 1.834 0.04933 483.9 1492 1.926 4.952
65 29.48 1.866 0.04349 509.6 1490 2.001 4.902
70 33.12 1.9 0.03841 535.7 1488 2.076 4.852
75 37.08 1.937 0.03398 562.3 1485 2.15 4.802
80 41.4 1.978 0.03011 588.8 1482 2.224 4.752
85 46.08 2.022 0.02665 617.1 1476 2.301 4.699
90 51.14 2.071 0.02359 646.3 1470 2.379 4.646
95 56.62 2.126 0.02086 676.6 1461 2.458 4.59
100 62.52 2.189 0.01842 708.2 1451 2.54 4.532
105 68.89 2.262 0.0162 742.0 1439 2.626 4.469
110 75.74 2.348 0.01418 778.2 1423 2.718 4.400
115 83.12 2.455 0.01229 818.1 1403 2.816 4.322
120 91.07 2.594 0.0105 863.5 1376 2.927 4.23
125 99.62 2.796 0.008703 918.6 1337 3.061 4.111
130 108.9 3.186 0.006586 999.2 1264 3.255 3.911
132.4 113.5 4.227 0.004227 1119.0 1119 3.547 3.547
Tab. 14.6: Sättigungsdampftafel Ammoniak, [ 6]
Technische Thermodynamik Anhang 174
_________________________________________________________________________

ϑ
Mittlere spezifische isobare Wärmekapazität c p in [kJ/(kg⋅K)]
0
ϑ [°C] Luft N2* N2 O2 CO2 H2O SO2
-60 1.0030 1.0303 1.0392 0.9123 0.7831 1.8549 0.5915
-40 1.0032 1.0304 1.0392 0.9130 0.7943 1.8561 0.5971
-20 1.0034 1.0304 1.0393 0.9138 0.8055 1.8574 0.6026
0 1.0037 1.0305 1.0394 0.9148 0.8165 1.8591 0.6083
20 1.0041 1.0306 1.0395 0.9160 0.8273 1.8611 0.6139
40 1.0046 1.0308 1.0396 0.9175 0.8378 1.8634 0.6196
60 1.0051 1.0310 1.0398 0.9191 0.8481 1.8660 0.6252
80 1.0057 1.0313 1.0401 0.9210 0.8580 1.8690 0.6309
100 1.0065 1.0316 1.0404 0.9230 0.8677 1.8724 0.6365
120 1.0074 1.0320 1.0408 0.9252 0.8771 1.8760 0.6420
140 1.0082 1.0325 1.0413 0.9276 0.8863 1.8799 0.6475
160 1.0093 1.0331 1.0419 0.9301 0.8952 1.8841 0.6529
180 1.0104 1.0338 1.0426 0.9327 0.9038 1.8885 0.6582
200 1.0117 1.1035 1.0434 0.9355 0.9122 1.8931 0.6634
250 1.0152 1.0370 1.0459 0.9426 0.9322 1.9054 0.6759
300 1.0192 1.0401 1.0490 0.9500 0.9509 1.9185 0.6877
350 1.0237 1.0437 1.0526 0.9575 0.9685 1.9323 0.6987
400 1.0286 1.0477 1.0568 0.9649 0.9850 1.9467 0.7090
450 1.0337 1.0522 1.0613 0.9722 1.0005 1.9615 0.7185
500 1.0389 1.0569 1.0661 0.9792 1.0152 1.9767 0.7274
550 1.0443 1.0619 1.0712 0.9860 1.0291 1.9923 0.7356
600 1.0498 1.0670 1.0764 0.9925 1.0422 2.0082 0.7433
650 1.0552 1.0722 1.0816 0.9988 1.0546 2.0244 0.7505
700 1.0606 1.0775 1.0870 1.0047 1.0664 2.0408 0.7571
750 1.0660 1.0827 1.0923 1.0104 1.0775 2.0574 0.7633
800 1.0712 1.0879 1.0976 1.0158 1.0881 2.0741 0.7692
850 1.0764 1.0930 1.1028 1.0209 1.0981 2.0909 0.7746
900 1.0814 1.0981 1.1079 1.0258 1.1076 2.1077 0.7797
950 1.0863 1.1030 1.1130 1.0305 1.1167 2.1246 0.7846
1000 1.0910 1.1079 1.1179 1.0350 1.1253 2.1414 0.7891
1050 1.0956 1.1126 1.1227 1.0393 1.1335 2.1582 0.7934
1100 1.1001 1.1172 1.1274 1.0434 1.1414 2.1749 0.7974
1150 1.1045 1.1217 1.1319 1.0474 1.1489 2.1914 0.8013
1200 1.1087 1.1260 1.1363 1.0512 1.1560 2.2078 0.8049
1250 1.1128 1.1302 1.1406 1.0548 1.1628 2.224 0.8084
1300 1.1168 1.1343 1.1448 1.0584 1.1693 2.24 0.8117
1400 1.1243 1.1422 1.1528 1.0651 1.1816 2.2714 0.8178
1500 1.1315 1.1495 1.1602 1.0715 1.1928 2.3017 0.8234
1600 1.1382 1.1564 1.1673 1.0775 1.2032 2.3311 0.8286
1700 1.1445 1.1629 1.1739 1.0833 1.2128 2.3594 0.8333
1800 1.1505 1.1690 1.1801 1.0888 1.2217 2.3866 0.8377
1900 1.1561 1.1748 1.1859 1.0941 1.2300 2.4127 0.8419
2000 1.1615 1.1802 1.1914 1.0993 1.2377 2.4379 0.8457
2100 1.1666 1.1853 1.1966 1.1043 1.2449 2.462 0.8493
Tab. 14.7: Mittlere spezifische isobare Wärmekapazität idealer Gase, [ 2]

N2* ist das Gemisch aus Stickstoff und den in der Luft enthaltenen Spurengasen (Luftstickstoff)
Technische Thermodynamik Anhang 175
_________________________________________________________________________

Stoff ϑ ρ cp λ 106⋅a ρ ⋅cp ⋅λ


[°C ] ⎡ kg ⎤ ⎡ kJ ⎤ ⎡ W ⎤ ⎡ m2 ⎤ ⎡W ⋅ s ⎤
⎢ 3⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
Metalle und Legierungen ⎣m ⎦ ⎣ kg ⋅ K ⎦ ⎣ K ⋅ m ⎦ ⎢⎣ s ⎥⎦ ⎢⎣ K ⋅ m 2 ⎥⎦

Aluminium 99.99% 20 2700 0.945 238.4 93.27 24663


Antimon 0 6690 0.209 230.23 164.5 1794.1
Beryllium (gesintert) 20 1877 1.779 154.88 46.41 22741
Blei 20 11341 0.131 35.25 23.55 7236
Bronze (6Sn, 9Zn, 84Cu, 1Pb) 20 8800 0.377 61.7 18.6 14307
Chrom 20 6900 0.457 69.07 21.88 14757
Duraluminium (94-96Al 3-5Cu 0.5Vg) 20 2700 0.912 165 67.0 20156
Cr-Ni-Stahl (X 12CrN 18.8) 20 7800 0.502 14.65 3157 7573
Cr-AI-Stahl (X 10Cr Al 24) 20 7600 0.50 16.74 4.41 7975
hitzebeständig
V2A-Stahl vergütet 20 8000 0.477 15 3.93 7565
Cr-Stahl ( X 8Cr 17) 20 7700 0.46 25.11 7.09 9430
rost- und säurebeständig
Kesselblech HIII 20 7900 0.47 52.3 14.1 13935
Gold (rein) 20 19290 0.128 295.11 119.46 26993
Iridium 20 22400 0.133 146.51 49.0 20892
Kadmium 100 8640 0.246 94.19 44.22 14149
Kalium 20 860 0.766 196.30 297.5 11371
Kobalt 26 8780 0.427 69.06 18.27 16090
Konstantan (Cu Ni 44) 20 8900 0.410 22.6 6.03 9081
Kupfer (rein) 20 8960 0.385 393.9 114.21 36861
Kupfer (Handelsware) 20 8300 0.419 372 107 35968
Magnesium 20 1740 1.046 159.07 87.36 17015
Mangan (α-Mn) 20 7430 0.477 20.93 5.64 8612
Mangenin (84 Cu, 4 Ni, 12 Mn) 20 8400 0.406 21.86 6.33 8634
Messing (MS58) 20 8440 0.376 113.02 35.29 18938
Messing (MS 60) 20 8400 0.376 113.02 35.77 18893
Molybdän 20 10200 0.272 146.51 53.2 20161
Monel 505 20-100 8360 0.544 19.67 4.18 9458
Natrium 20 970 1.234 133.9 111.11 12660
Nickel 98.7% 0 8847 0.418 69.06 la.67 15980
Niob 20 8570 0.267 52.33 22.72 10942
Palladium 20 11970 0.242 71.16 24.51 14357
Palladium (sehr rein) 20 21500 0.133 71.16 24.82 14264
Rhenium 20 21020 0.138 48.14 16.54 11817
Rhodium 20 125000 0.246 150.7 48.78 21526
Silber 20 10497 0.234 407.72 165.69 31646
Tantal 20 16500 0.142 54.4 23.2 11289
Titan 20 4505 0.522 15.49 6.38 6035
Uran 238, gesintert 99.9% 500 18000 0.174 30.3 9.67 9741
UO2 600 11000 0.313 4.18 1.21 3793
UO2 1400 10900 0.339 2.3 0.62 2915
UO2 1000 10960 0.326 3.05 0.85 3301
Vanadin 0-100 6120 0.498 -30.97 10.16 9715
Wismut 20-100 9798 0.125 7.62 5.72 3054
Wolfram 20 19000 0.138 129.76 49.2 18445
Wood'sche Legierung 20 1056 0.1473 12.77 82.0 1407
50Zn, 25Pb, 12.5Cd, 12.5Se
Zink 20 7130 0.385 113.02 41.16 17.603
Tab. 14.8: Stoffwerte von Feststoffen, [ 10]
Technische Thermodynamik Anhang 176
_________________________________________________________________________

Stoff ϑ ρ cp λ 106⋅a ρ ⋅cp ⋅λ


[°C ] ⎡ kg ⎤ ⎡ kJ ⎤ ⎡ W ⎤ ⎡ m2 ⎤ ⎡W ⋅ s ⎤
⎢ 3⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ 2⎥
⎣m ⎦ ⎣ kg ⋅ K ⎦ ⎣ K ⋅ m ⎦ ⎣⎢ s ⎦⎥ ⎣⎢ K ⋅ m ⎦⎥

Metalle und Legierungen


Zinn (weißes β-Zinn) 20 7290 0.221 62.79 39.1 10057
Zirkonium 20-125 6490 0.290 16.74 8.83 5613

Bau- und Isolierstoffe


Kiesbeton (lufttrocken) 20 2200 0.879 1.279 0.661 1572
Mörtel 20 1900 0.8 0.93 0.612 1189
Ziegelmauerwerk (lufttrocken) 20 1400 - 0.836 0.58-0.81 0.495- 823.9-1104
1800 0.538
Verputz 20 1690 0.8 0.793 0.586 1035
Asphalt 20 2120 0.92 0.70 0.358 1168
Asbestplatten 20 2000 0.79 0.7 0.443 1051
Ziegelstein (trocken) 20 1600- 0.84 0.38-052 0.28- 714-886
1800 0.34
Gips 20 1000 1.09 0.51 0.468 745
Buche (längs der Faser, 20% H2o) 30 700 2.021 0.35 0.247 703.6
Kork (roh) 0 240 1.67- 0.16-0.30 0.399- 253.2-387.9
2.09 0.598
Zement (Portland, trocken) 20 3100 0.75 0.298 0.12 845
Eiche (radial) 20 600- 2.39 0.17-0.25 0.11- 493-691
800 0.13
Tanne (Fichte, radial) 20 410- 2.72 0.14 0.12 395
420
Asbestpappe 30 770 0.815 0.116 0.184 269.8
Asbestfaser 50 470 0.815 0.11 0.287 205.3
Schlackenwolle 25 200 0.8 0.05 0.312 89.4
Mineralwolle 50 200 0.92 0.046 0.250 92
KorkpIatten 30 190 1.88 0.041 0.114 121.0
Glaswolle 0 200 0.66 0.037 0.280 69.88
Mineralien und Gläser
Erdreich (grobkiesig) 20 2040 1.84 0159 0.157 1488
Schamottesteine 100 1700- 0.84 0.5-1.2 0.33- 844-1419
2000 0.69
Tonboden 20 1450 0.88 1.28 1.0 1277
Quarz 20 2100- 0.78 1.40 0.717- 1514
2500 0.854
SiC-Steine (85% SiC) 700 2720 1.05 1.56 0.564 2110
Schiefer (senkrecht zur Schichtung) 20 2700 0.75 1.83 0.903 1925
Sandstein 20 2150- 0.71 1.6-2.1 1.0-1.3 1562-1851
2300
Kalkstein (CaCO3, Kreide) 20 2000- 0.741 2.2 0.989- 1805-2211
3000 1.48
Marmor 20 2500- 0.808 2.8 1.28- 2378-2471
2700 1.38
Granit 20 2750 0.892 2.9 1.18 2667
Schiefer (parallel zur Schichtung) 20 2700 0175 2.9 1.43 2423
Steinsalz 0 2100- 0.917 6.98 3.46- 3666-4000
2500 3.62
Spiegelglas 20 2700 0.8 0.76 0.35 '1281
Bleiglas 20 2890 0.679 0.70-0.93 0.347- 1172-1350
0.461
Stoffwerte von Feststoffen - Fortsetzung
Technische Thermodynamik Anhang 177
_________________________________________________________________________

Stoff ϑ ρ cp λ 106⋅a ρ ⋅cp ⋅λ


[°C ] ⎡ kg ⎤ ⎡ kJ ⎤ ⎡ W ⎤ ⎡ m2 ⎤ ⎡W ⋅ s ⎤
⎢ 3⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎣m ⎦ ⎣ kg ⋅ K ⎦ ⎣ K ⋅ m ⎦ ⎢⎣ s ⎥⎦ ⎢⎣ K ⋅ m 2 ⎥⎦

Mineralien und Gläser


Thermometerglas 20 2580 0.779 0.965 0.480 1392
(Jena 16III)
Pyrexglas 20 2240 0.774 1.058 0.610 1354
Fensterglas 20 2480 0.70- 1.163 0.504- 1420-1673
0.93 0.669
Quarzglas 20 2210 0.728 1.395 0.867 1498

Kunststoffe
Aminoplaste 20 1500 1.67 0.348 0.138 933
Polyäthylen (Lupolen) 20 920 2.3 0.348 0.164 858
Polyurethan 20 1200 2.09 0.324 0.129 901
Polyamide 20 1130 2.3 0.278- 0.106- 850-883
0.30 0.115
Polyvinylcarbazol (Luvican) 20 1190 1.25 0.255 0.171 615
Bakelit 20 1270 1.59 0.233 0.11 685
Buna 20 1150 1.967 0.23 0.101 721
Zelluloid 20 1380 1.67 0.23 0.099 722
Polytetrafluoräthyylen (Teflon) 20 2200 1.04 0.23 0.1 725
Gummi (weich) 20 1100 1.67 0.16-0.23 0.087- 542-650
0.125
Palatal (ungesättigte Polyesterharze) 20 1100 1.75 0.185 0.096 596
Acrylglas (Plexiglas) 20 1180 1.44 0.184 0.108 559
Phenolgießharze 20 1330 1.46 0.174 0.089 581
Vulkanfiber 20 1100 1.67 0.174 0.07 565
Hartgummi (Ebonit) 20 1150 1.42 0.16 0.098 511
Polyvinylchlorid (PVC) 20 1380 0.96 0.15 0.113 445
Polystyrol 20 1050 1.25 0.139 0.105 427
Anilinpreßharz 20 1200 1.67 0.116 0.058 482
Schaumgummi 20 400- 1.67 0.07-0.92 0.104- 216-277
500 0.112
Iporka - Schaumstoffe 20 5-15 1.37 0.031- 2.04- 14.6-29.4
0.042 4.52
Styropor - Schaumstoffe 20 15-100 1.25 0.029- 0.36- 23.3-75
0.045 1.54

Verschiedene Stoffe
Wolle 20 100 1.72 0.036 0.209 78.7
Rohseide 35 100 1.33 0.049 0.368 80.7
Baumwolle 30 81 1.15 0.059 0.633 74.1
Baurinde 25 337 1.26 0.074 0.174 177
Kohlenstaub 30 730 1.3 0.12 0.13 337
Papier (gewöhnlich) 20 700 1.2 0.12 0.142 317
Leder (trocken) 20 860 1.49 0.12-0.15 0.09- 392-438
0.12
Fett 20 910- 1.93 0.17 0.09- 546-561
960 0.096
Steinkohle 20 1200- 1.26 0.26 0.1-0.2 626-700
1500
Schwefel 20 2070 0.723 0.265 0.177 629
Stoffwerte von Feststoffen - Fortsetzung
Technische Thermodynamik Anhang 178
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Stoff ϑ ρ cp λ 106⋅a ρ ⋅cp ⋅λ


[°C ] ⎡ kg ⎤ ⎡ kJ ⎤ ⎡ W ⎤ ⎡ m2 ⎤ ⎡W ⋅ s ⎤
⎢ 3⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎣m ⎦ ⎣ kg ⋅ K ⎦ ⎣ K ⋅ m ⎦ ⎢⎣ s ⎥⎦ ⎢⎣ K ⋅ m 2 ⎥⎦

Verschiedene Stoffe
Paraffin 30 870- 2.9 0.24-0.27 0.09- 778-851
925 0.10
Schnee 0 560 2.09 o.464 0.396 730
Zucker (fein) 0 1600 1.25 0.58 0.290 1077
Hochafenschlacke 20 2500- 0.836 0.57 0.227- 1091-1195
3000 0.274
Porzellan 95 2400 1.08 1.03 0.397 1633
Ton (wenig Sand, 49% feucht) 20 1450 0.88 1.28 1.0 1277
Eis 0 917 1.93 2.2 1.243 1973
Carborund SiC 100 1500 0.62 58.20 62.58 7357
Graphit (fest, Natur) 20 2000- 0.6094 155 101.7- 13740-
2500 127 15361
Stoffwerte von Feststoffen - Fortsetzung
Technische Thermodynamik Anhang 179
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Stoff ϑ ρ cp λ 103⋅α 106⋅η 106⋅ν 106⋅a


Verschiedene Flüssigkeiten [°C ] ⎡ kg ⎤ ⎡ kJ ⎤ ⎡ W ⎤ ⎡1⎤ ⎡N ⋅ s⎤ ⎡ m2 ⎤ ⎡ m2 ⎤
⎢ 3⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥ ⎢K ⎥ ⎢ 2 ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎣m ⎦ ⎣ kg ⋅ K ⎦ ⎣ K ⋅ m ⎦ ⎣ ⎦ ⎣m ⎦ ⎢⎣ s ⎥⎦ ⎢⎣ s ⎥⎦

Ammoniak (NH3) 20 610 4.77 0.494 2.44 220 0.361 0.17


Frigen 22 (CHF2Cl), Ps=5.0 bar 0 1285 1.18 0.098 242.9 0.189 0.06
Frigen 12 (CF2Cl2), Ps=3.08 bar 20 1394 0.934 0.084 292.62 0.209 0.064
Aceton (C3H6O) 20 790.4 2.21 0.180 1.43 322 0.407 0.103
Frigen 13 (CF3Cl), Ps=19.7 bar 20 1119 1.21 0.058 220 0.193 0.042
Chloroform (CHCl3) 20 1489 0.979 0.121 1.26 570 0.383 0.085
Frigen 11 (CFCl3) ), 20 1534 0.879 0.098 541.5 0.353 0.073
Ps=0.402 bar
Frigen 114 (CF2Cl.CF2Cl), 0 1530 0.94 0.076 470.3 0.307 0.053
Ps=0.86 bar
Wasser 20 998.2 4.183 0.598 0.20 1002 1.006 0.142
Toluol (C6H5CH3) 20 866 1.70 0.140 1.08 586 0.676 0.095
Benzol (C6H6) 20 879.1 1.738 0.154 1.06 650 0.740 0.1
Tetrachlorkohlenstoff (CCI4) 20 1595 0.841 0.105 1.22 970 0.608 0.077
Frigen 113 (C2F3Cl3), 0 1621 0.909 0.080 928.8 0.573 0.054
Ps=0.15 bar
Äthylalkohol 20 789.2 2.432 0.180 1.1 1190 1.508 10.092
Terpentin 0 860 1.719 0.14 0.90 1460 1.69 0.094
Äthylenglykol C2H4(OH)2 20 1113 0.382 0.250 0.64 21317 19.15 0.094
Äthylenglykol C2H4(OH)2 100 1056 2.742 0.263 0.67 2403 2.27 0.091
Spindelöl 60 845 2.02 0.142 0.75 4179 4.94 0.083
Schwefelsäure, (H2S04) 10 1834 1.414 0.544 0.57 27000 14.7 0.215
Diphyl (73.5 Diphenyloxid, 26.5 20 1061.5 1.59 0.140 5835.2 5.5 0.080
Diphenyl)
Sole (20% MgCl2) -20 1184 2.99 0.392 1.0 12959 10.94 0.11
Paraffin (liquid) 20 870- 2.13 0.26 0.76 12800 14.22 0.135
930
Transformator-Öl 60 842 2.09 0.122 0.70 7318 8.7 0.069
Glycerin C3H5(OH)3 20 1260.4 2.43 0.27 0.49 14990 11.89 0.0916
Olivenöl 60 920 1.97 0.16 0.68 80800 87.82 0.088
Flugmotorenöl (Rotring) 60 868 2.01 0.141 0.70 71240 81.89 0.081
Siliconöl, AK250 25 970 1.465 0.168 242500 250 0.118

Flüssige Metalle und


Legierungen
Kallium 200 795 0.791 45.82 0.29 341.7 0.429 72.86
Rubidium 0.39 1475 0.382 21.57 484.4 0.328 38.3
Caesium 28.5 1840 0.251 13.57 475.3 d.258 29.4
Natrium 100 927 1.385 85.84 0.280 705 0.760 66.85
Zinn 300 6940 0.255 31.55 0.100 1672 0.241 17.52
Wismut 300 10030 0.150 14.61 1662 0.!66 9.71
Na-K-Legierung, 22% Na 100 847 0.941 23.2 529 0.624 29.1
Blei 400 10590 0.147 15.08 0.120 2116 0.199 9.69
Quecksilber 20 13550 0.139 8.02 0.181 1550 0.114 4.25
Blei-Wismut Legierung 200 10486 0.146 11.71 2548 0.243 7.6
44.5% Pb
Lithium 200 515 4.14 45.93 0.18 569.4 1.10 21.51
Tab. 14.9: Stoffwerte von Flüssigkeiten, [ 10]
Technische Thermodynamik Anhang 180
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Gase ϑ ρ cp λ 106⋅η 106⋅ν 106⋅a


Reine anorganische Gase [°C ] ⎡ kg ⎤ ⎡ kJ ⎤ ⎡ W ⎤ ⎡N ⋅ s⎤ ⎡ m2 ⎤ ⎡ m2 ⎤
(Dämpfe) ⎢ 3⎥ ⎢ ⎥ ⎢K ⋅ m⎥ ⎢ 2 ⎥ ⎢ ⎥ ⎢ ⎥
⎣m ⎦ ⎣ kg ⋅ K ⎦ ⎣ ⎦ ⎣m ⎦ ⎢⎣ s ⎥⎦ ⎢⎣ s ⎥⎦
Ammoniak (NH3) 100 0.551 2.232 0.030 13.0 23.6 24.9
Argon 0 1.78 0.524 0.018 22.2 16.1 24.8
Chlor 0 3.22 0.502 0.008 12.3 3.82 4.96
Kohlendioxid (CO2) 50 1.648 0.875 0.0178 16.2 9.8 12.6
Helium 20 0.1785 5.238 0.1436 18.6 104.2
Kohlenmonoxid (CO) 0 1.250 1.051 0.022 16.6 13.28 16.74
Luft (760 mbar) 20 1.2045 1.005 0.0257 18.2 15.11 21.19
Neon 0 0.90 1.03 0.046 29.8 33.5 50.2
Sauerstoff (O2) 0 1.428 0.915 0.026 20.3 18.4 25.7
Schwefeldioxid (S02) 0 2.139 0.624 0.0084 11.6 4.0 4.76
Stickstoff (N2) 0 1.25 1.042 0.024 16 6 13.26
Stickstoffoxyd (NO) 0 1.34 1.009 0.023 17.9 13.38 17.3
Wasserdampf 100 0.589 2.135 0.029 12.85 21.7 19.61
Wasserstoff (H2) 50 0.075 14.36 0.202 9.42 126 191

Reine organische Gase


(Dämpfe)
Aceton (C3H6O) 0 0.792 1.45 0.0096 6.6 8.33 8.36
Acetylen (C2H2) 0 1.17 1.641 0.018 9.6 8.2 9.38
Äthan 0 2.05 1.667 0.018 8.6 4.19 5.27
Benzol (C6H6) 20 4.0 1.09 0.01 7.4 1.85 2.29
Chloroform (CHCl3) 0 5.28 0.607 0.007 10 2.45 2.82
Frigene (bei Sättigungsdruck)
Frigen 11 (CFCl3) 0 2.481 0.549 0.0077 10.2 4.1 6.0
Frigen 12 (CF2Cl2) 0 17.65 0.547 0.0097 11.9 o.68 0.99
Frigen 13 (CF3Cl) 0 134 0.620 0.0115 13.6 0.1 0.16
Frigen 22 (CHF2Cl) 0 21.45 0.587 0.0107 12.0 0.56 0.8
Frigen 114 (CF2Cl. CF2Cl) 20 9.59 0.653 0.0109 11.2 1.17 2.5
Methan (CH4) 20 0.55 2.25 0.033 10.8 19.47 26.67
Tab. 14.10: Stoffwerte von Gasen, [ 10]
Technische Thermodynamik Anhang 181
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Abb. 14-1: h,x -Diagramm von feuchter Luft