Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

Analyzing Lubricant Additive Elements Under
Ambient Air
Sponsored by Thermo Fisher Scientific ­ Elemental Analyzers Jul 17 2017

Table of Contents
Background
Instrument
Sample Preparation
Excitation Conditions
Calibration
Validation and Repeatability
Limit of Detection
Conclusion

Background

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
1
/9
Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

Wear and heat between constantly moving and contacting surfaces inside precision­
engineered equipment is reduced using high quality lubricants. Today’s lubricants are
formulated far beyond simple petroleum base oils through a complex range of specialty
organometallic additives, and they considerably enhance the performance and lifespan of
the equipment by also preventing rust, reducing oxidation and sealing moving parts
against contaminants such as dirt, dust and water.

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
2
/9
Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

Fast, repeatable and accurate measurement of additive metallic and other elemental
constituents from parts­per­million to percentage levels is needed to control the quality and
blending operations of high­performance lubricants. High­end energy dispersive X­ray
Fluorescence (EDXRF) analysis is an established, easy­to­run and cost effective
technique for lubricant quality control applications, giving simultaneous analysis of many
elements ranging from low to high concentrations and requiring almost no sample
preparation. Analysis of common lubricant additive components such as calcium (Ca),
phosphorous (P), barium (Ba), and zinc (Zn) in an air atmosphere is focused on in this
study. This article especially reports on the attainable detection limits.

Instrument
The ARL QUANT’X EDXRF spectrometer used for this application is provided with the new
generation of Silicon Drift Detector (SDD) and a 50 kV, 50 W silver target X­ray tube. The
sample is excited by primary filtered radiation used by the ARL QUANT’X spectrometer.
The peak­to­background for elements from F to Am, optimized by a set of nine specially
designed filters, ensures that the ARL QUANT’X spectrometer can be easily adapted per
application or element range.

Sample Preparation
Lubricant measurement is done by moving 3 grams of product into a 4­micron
polypropylene film sealed sample cup of 32 mm outer diameter.

Excitation Conditions
The excitation condition to carry out the analysis is shown in Table 1. The most optimal
condition for every element is created using four separate filters. For every condition, a live
time of 100 seconds is used. A typical spectrum acquired using condition Mid Zc of a
lubricant sample containing the elements of interest (P, Zn, Ca and Ba) at 90 ppm is shown
in Figure 1. Zinc is excited by optimizing condition Mid Zc.

Calibration
Linear calibration curves linking net intensities to concentrations are established using
standards prepared using a Conostan AM 900ppm standard, diluted using 75 cSt blank oil
(also from Conostan). To set up the curves and to find the detection limit, three
concentration levels 23 ppm, 45 ppm, 90 ppm and a blank are prepared. The calibration

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
3
/9
Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

curves acquired for phosphorous (P) and zinc (Zn) are shown in Figures 2a and 2b,
respectively. Root Mean Square Errors (RMSE) of 1.2 ppm (P) and 0.27 ppm (Zn) are
achieved. The RMSE values obtained for the other elements of interest are also shown in
Table 2.

Validation and Repeatability
Five more XRF cups are filled with 3 grams of the 23 ppm standard and measured to get a
repeatability value at 23 ppm concentration. Table 3 shows the results. The relative error is
lower than 5% besides phosphorous, which has a 23 ppm concentration close to the limit
of determination.

Limit of Detection
Ten XRF cups are filled with 3 grams of the blank oil to find the Limit of Detection (LoD).
The LoD is measured to be three times the standard deviation for each element. The
results are shown in Table 2.

Conclusion
Accurate, fast and repeatable control of finished lubricant product quality is provided due
to these distinct capabilities of the ARL QUANT’X EDXRF spectrometer. Particularly
valuable and convenient is the ability of the instrument to measure lubricant samples
under ambient air offering savings on costly helium gas consumption.

Table 1. Excitation condition used for additive elements in lubricants.

Current Live Time
Condition Voltage (kV) Atmosphere Analytes
(mA) (s)
Low Za ii 10 Auto Air 100 P
Low Zb 10 Auto Air 100 Ca
Mid Za 18 Auto Air 100 Ba
Mid Zc 30 Auto Air 100 Zn

Table 2. Concentration range, RMSE and LoD values for additive elements in lubricants.

P Ca Zn Ba
Line Kα Kα Kα Lα

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
4
/9
Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

Concentration
0 ­ 90 0 ­ 90 0 ­ 90 0 ­ 90
range [ppm]
RMSE [ppm] 1.2 0.14 0.27 1.3
LoD, 100s live
11 0.9 0.2 3
time [ppm]

Figure 1. Typical spectrum for Zn at 90 ppm in lubricant oil using condition Mid Zc in an air
atmosphere.

Table 3. Repeatability values for additive elements in lubricants.

P Ca Zn Ba
ppm ppm ppm ppm
AM 23 ppm R 1 17.0 24.0 22.5 26.1
AM 23 ppm R 2 20.0 24.0 22.9 26.3
AM 23 ppm R 3 17.5 24.0 22.9 27.5
AM 23 ppm R 4 18.7 23.5 22.8 25.2
AM 23 ppm R 5 17.2 23.4 22.6 25.1
Average 18.1 23.8 22.7 26.0
Std. Dev. 1.2 0.3 0.2 1.0
Rel. Error (%) 6.9 1.3 0.8 3.7

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
5
/9
Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

Figure 2a. Calculated versus given concentrations in the case of phosphorous (P).

Figure 2b. Calculated versus given concentrations in the case of zinc (Zn).

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
6
/9
Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

This information has been sourced, reviewed and adapted from materials provided by
Thermo Fisher Scientific ­ Elemental Analyzers.

For more information on this source, please visit Thermo Fisher Scientific ­ Elemental
Analyzers.

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
7
/9
Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

Thermo Fisher Scientific ­
Elemental Analyzers

Address

En Vallaire Ouest C ­ Case postale
1024 Ecublens
Switzerland

Phone: 41 (0) 21 694 71 11

Fax: 41 (0) 21 694 71 12

Email: info. spectrometry@ thermofisher. com

Visit Website

Related Profiles

Thermo Fisher Scientific – Materials & Structural Analysis

Thermo Fisher Scientific

Thermo Scientific – Surface Analysis and Microanalysis

Thermo Fisher Scientific Inc. (NYSE: TMO) is the world leader in serving science. Their
mission is to enable their customers to make the world healthier, cleaner and safer. With
revenues of $17 billion, they have approximately 50,000 employees and serve customers
within pharmaceutical and biotech companies, hospitals and clinical diagnostic labs,
universities, research institutions and government agencies, as well as in environmental
and process control industries.

They create value for their key stakeholders through four premier brands, Thermo
Scientific, Life Technologies, Fisher Scientific and Unity™ Lab Services, which offer a
unique combination of innovative technologies, convenient purchasing options and a

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
8
/9
Analyzing Lubricant Additive Elements Under Ambient Air

single solution for laboratory operations management. their products and services help our
customers solve complex analytical challenges, improve patient diagnostics and increase
laboratory productivity. Visit www.thermofisher.com.

For over 80 years, their Ecublens site in Switzerland has been a worldwide supplier of
spectrochemical instrumentation to such major industries as steel, transportation, cement,
construction, food, pharmaceuticals, chemicals, academic research, petroleum and
electronics. They offer unsurpassed capabilities in the areas of optical emission (OE), X­
ray fluorescence (XRF), X­ray diffraction (XRD) and automation of spectrometers. Their
product line includes:

OE spectrometers ideal for use in quality control for the direct, elemental analysis of
solid metals. More on OES at www.thermoscientific.com/oes
XRF instruments offering complete systems for the analysis of solids, liquids and
powders. An XRD system integrated inside the same XRF instrument allows the
determination of the phase content in many minerals and materials. More on
XRF/XRD at www.thermoscientific.com/xray
XRD providing cost­effective solutions for high­quality powder diffraction analyses
and can also be a complementary technology to XRF

Primary Activity
Scientific Instruments in Elemental Analysis OES, X­Ray and Automation

P
Saved from URL: https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=14234
9
/9