 EQUILIBRIO

GENERALIDADES DEL  QUÍMICO

1. Sistemas homogéneos y heterogéneos
2. Reacción directa e inversa
3. Sistemas reversibles e irreversibles
4. Ley de Acción de masas y constante de
equilibrio
5. Factores que afectan el equilibrio
  
Documento de Apoyo No. 4
Guía de Estudio No. 3
1. Sistemas Homogéneos
A(g) + B(g)  C(g)
2 CO(g) + O2(g)  2 CO2(g)
H2SO4(ac) + NaOH(ac) ⇄ Na2SO4(ac) + H2O(l)

2. Sistemas Heterogéneos
A(g) + B(ac)  C(s)
AgNO3(ac) + NaCl(ac) ⇄ NaNO3(ac) + AgCl(s)↓
Na3PO4(ac) + Ca(NO3)2(ac) ⇄ Ca3(PO4)2(s)
1. Reacción Directa:
Es el paso de los reactivos a los productos.

A(ac) + B(ac)  C(ac) + D(ac)

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
NaH(ac) + HCl(ac)  NaCl(ac) + H2(g)
2. Reacción Inversa
La reacción inversa es el paso de los productos a los
reactivos.
No es correcto invertir el sentido de la flecha en la
reacción química.
Normalmente la reacción inversa no se produce si la
reacción no es reversible.
1. Sistema Reversible
A(ac) + B(ac) ⇄ C(ac)
2 NO2(g) ⇄ N2O4 (g)

2. Sistema Irreversible
A(ac) + B(ac)  C(ac)
CH4(g) + O2(g)  CO2(g) + H2O(g)
CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2(g)
  
Entregar Guía de Estudio No. 5
 Descripción:
La ley de acción de masas es un modelo matemático que
explica y predice el comportamiento de las disoluciones de
equilibrio dinámico.

Esto puede ser descrito con dos aspectos:

1) el aspecto meramente de equilibrio químico, en relación
con la composición de una mezcla de reacción en el equilibrio
y
2) el aspecto cinético, igualdad de velocidad entre reactivos y
productos.
Historia:
Cato Maximilian Guldberg y Peter Waage, a partir de
Claude Louis Berthollets y las ideas acerca de las
reacciones químicas reversibles, propusieron la ley de
acción de masas en 1864. Estos documentos, en noruego,
pasaron casi desapercibidos, al igual que la publicación
posterior de 1867 que contenía una ley modificada y los
datos experimentales en los que se basa dicha ley.
Historia:

En 1877 van 't Hoff llegó independientemente a

conclusiones similares, pero no estaba al tanto de los
trabajos anteriores, lo que llevó a Guldberg y Waage a
dar un más amplio y desarrollado trabajo, en alemán. En
1879. Van 't Hoff aceptó entonces la prioridad de
Guldberg y Waage.
Postulado:
La ley de masas o ley de acción de masas establece
que para una reacción química reversible en equilibrio a
una temperatura constante, una relación determinada de
concentraciones entre productos y reactivos elevados a
sus coeficientes estequiométricos correspondientes,
tienen un valor constante..
A esta constante se le llama Constante de equilibrio
 El equilibrio químico se produce cuando:

 la concentración de todos los reactivos y productos

dejan de cambiar.
 ocurren reacciones opuestas a la misma velocidad.
 los productos y los reactivos, no deben escapar del
sistema.
1. La constante de equilibro se escribe como: Keq.

Y está dada para:

Una reacción reversible a temperatura constante.

Describe la relación de reactivos y productos.

 La ley de acción de masas expresa la relación entre reactivos y
productos en equilibrio (estequiométrica):

aA + bB  cC + Dd

A, B, C, D: especies químicas participantes

a, b, c, d: coeficientes de la ecuación químicamente
balanceada.
 La ley de acción de masas expresa la relación entre reactivos y
productos en equilibrio (estequiométrica):

aA + bB  cC + Dd

A, B, C, D: especies químicas participantes

a, b, c, d: coeficientes de la ecuación químicamente
balanceada.
 aA + bB ⇄ cC + dD
 Reacción directa: A + B  C + D
k directa
 Reacción inversa: A + B  C + D
k inversa
 En equilibrio la velocidad directa es igual a la velocidad
inversa.

Velocidad de rx directa = Velocidad de rx inversa

 Kdirecta [A][B] = Kinversa [C][D]

 Ecuación:
Kd = [C][D]
Ki [A][B]
 La expresión de equilibrio es:

Kc= [C][D]
[A][B]
Constante de equilibrio, VARÍA CON LA
TEMPERATURA
Ejemplo 1

1CO2(g) + 1H2(g) ⇄ 1CO(g) + 1H2O(g)

K = [CO][H2O]
C [CO2][H2]
Ejemplo 2
CaCO3(s) + 2H+(ac) ⇄ CO2(g) + H2O(l) + Ca+2(ac)
K = [CO2 ][H2O][Ca+2]
C
[CaCO3][H+]2

K = [CO2 ][H2O][Ca+2]
C
[H+]2

Los compuestos que no poseen una concentración definida en forma

M, no se colocan en la expresión. Como los son: Sólidos, líquidos.
La concentración de los sólidos es expresada en fracción molar, y cuando son puros la fracción
molar es 1. Cuando un disolvente forma parte de la ecuación química y los reactivos se
encuentran muy diluidos la concentración del disolvente no cambia por lo tanto se incorpora a
la constante de equilibro.
 Ejercicio No. 1
 Escriba la expresión de la constante de equilibrio para la
siguiente reacción:
Ba3(PO4)2(s) ⇄ 2 PO4-3(ac) + 3 Ba+2(ac)

K eq 
PO  Ba 
3- 2
4
2 3

Ba 3 (PO4 ) 2 
 Considerando al Ba3(PO4)2 como un sólido puro:(Χ = 1)


K eq  PO 4  Ba 
3- 2 2 3
 Ejercicio No. 2
 Escriba la expresión de la constante de equilibrio para la
siguiente reacción:
H2O(l) ⇄ H+(ac) + OH-(ac)

K eq 
H  OH 
 

H 2O
Considerando al H2O como un líquido con alta concentración
:(Concentración molar = cte.);

 
K eq  H   OH 
 Para una reacción:
A A+ +BB ⇄
CC+ +D D
Sí

Kc = [C][D] ≥1
[A][B]

Reacción directa es la más eficiente.

 Para una reacción:
A A+ +BB ⇄
CC+ +D D
Sí
Kc = [C][D] <1
[A][][B]]

La reacción directa no es eficiente, la dirección de la reacción

es hacia los reactivos.
 Ejemplo 1
 Para una serie de ácidos débiles se tiene:
 HOAc ⇄ H+ + OAc- Keq = 1,8 x 10-5
 H3PO4 ⇄ H+ + H2PO4- Keq = 7,5 x 10-3
 HNO2 ⇄ H+ + NO2- Keq = 5,1 x 10-4

a) ¿Cuál es la reacción directa más eficiente?

b) ¿Cuál es la reacción indirecta más eficiente?
 Ejemplo 2
 ¿Cuál de las siguientes reacciones utilizaría para producir
amoníaco?

a) N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) Keq = 2,1 x 10-25

b) NH4+(ac) + NO2(ac) ⇄ 2 NH3(g) + H2O(l) Keq = 1,3 x 10-12

c) NH4Cl(ac)+ OH-(ac) ⇄ NH3(g) + H2O(l) Keq = 8,0 x 10-2

 Ejemplo 3
 ¿Cuál de los siguientes compuestos produce mayor cantidad
de iones?

a) AgCl(s) ⇄ Ag+(ac) + Cl-(ac) Keq = 1,8 x 10-10

b) AgBr(s) ⇄ Ag+(ac) + Br-(ac) Keq = 5,0 x 10-13

c) AgI(s) ⇄ Ag+(ac) + I-(ac) Keq = 8,3 x 10-17

 Se refieren al tipo de reacción que sucede:

a) Ácido débil: Ka
b) Base débil: Kb
c) Precipitado (producto de solubilidad): Kps
d) Autoprotolisis del agua: Kw

GASES: Kp sirve para encontrar Kc en lugar de molaridad/

puede usar presión parcial.
 
 Un cambio en las condiciones del sistema en equilibrio
modifica el sistema en la dirección que compense el efecto del
cambio.

 Aumentar o disminuir la concentración

 Cambio de volumen o presión (funciona para gases)

 Cambio de temperatura
 Si se aumenta la concentración de una especie química
involucrada en la reacción, el sistema procederá en
sentido que se consuma la especie añadida.

 Si disminuye la concentración de una especie química

involucrada (o se extrae) de la reacción, el sistema
procederá en sentido que se restaure (aumente) la
especie en cuestión.
 Ejemplo

CO2(g) + H2(g) ⇄ CO(g) + H2O(g)

¿Cuál es la dirección de la reacción para restablecer el

equilibrio sí?
a) Si se agrega CO2: →
b) Si se agrega H2: →
c) Si se agrega CO: ←
d) Si se agrega H2O: ←
 Para entender este efecto, se debe comprender el
concepto “número de moles”, n.

 Para una reacción en fase gaseosa:

aA(g) + bB(g) ⇄ dD(g) + eE(g)

Σ nreactivos = a + b
Σ nproductos = d + e
 V ó P, el equilibrio evoluciona en sentido donde
hay menor número de moles.

 Menor volumen o mayor presión: menos espacio y

menos moléculas.

 Todas las reacciones deben estar balanceadas

estequiométricamente y el sistema es cerrado.
 V ó P, el sistema evoluciona en el sentido que
aumente el número de moles de gas.

 Mayor volumen o menor presión: más espacio y más

moléculas.

 Todas las reacciones deben estar balanceadas

estequiométricamente y el sistema es cerrado.
 Ejemplo
 Se tiene:
N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)

Hacia que lado se dirige la reacción cuando::

a) Se disminuye el volumen: 
b) Se aumenta la presión: 
c) Se aumenta el volumen: 
d) Se disminuye la presión: 
 Ejemplo
 Se tiene:
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)

Hacia que lado se dirige la reacción cuando:

a) Se disminuye el volumen: 
b) Se aumenta la presión: 
c) Se aumenta el volumen: 
d) Se disminuye la presión: 
Reacción exotérmica Reacción endotérmica
 H (-)  H (+)
 T   T 
 T   T 
 Ejemplo
 Indique en qué dirección avanza la reacción si se modifica el
equilibrio cuando:
2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g) H=-20 kJ/mol

2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g) + 20 kJ/mol

a) Disminuye la temperatura:
b) Aumenta la temperatura:
 Ejemplo 1
 Indique la dirección que se desplaza el sistema si se modifica el
equilibrio cuando:

2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g) H=-20 kJ/mol

2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) + 20 kJ/mol

a) Disminuye la concentración de SO2(g) :

b) Se extrae SO3(g) del sistema:
c) Se expande el recipiente donde se lleva a cabo la reacción:
d) Aumenta la presión del sistema:
e) Disminuye la temperatura:
 Ejemplo 2
 Indique los factores que se pueden alterar para aumentar el
rendimiento de la siguiente reacción:
N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) H = +140 kJ/mol

140 kJ/mol + N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2 NH3(g)