Simetría de cristales y simetría de moléculas

Si nos detenemos a observar un cristal posiblemente la primera característica que encontraste es su simetría externa, el cloruro de
sodio forma cubos perfectos y los cristales de alumbre son con frecuencia un octaedro regular, a partir de esto nos podemos hacer la
idea de que estas formas simétricas son manifestaciones de las estructuras internas del cristal, si las moléculas individuales tienen
esta simetría es posible que se junten en paquetes para formar una disposición de esta misma.

Sin embargo en el desarrollo real de un cristal, tiene varios factores como la ordenación de las moléculas que se ve restringida tanto
por la disponibilidad de espacio, como por la simetría de las fuerzas intermoleculares, esto causa que la simetría en los cristales sea
un resultado de los mismos factores que hacen de la cristalinidad el estado natural de una partículas sólidas.

La simetría de moléculas es un concepto fundamental ya que muchas de las propiedades químicas de una molécula, como su momento
dipolar, transiciones espectroscópicas permitidas pueden explicarse.

Para entrar mejor en el tema definiremos la simetría de la manera más sencilla en primera instancia se dice que un objeto o figura
tiene simetría si algún movimiento de la figura u operación sobre ella la deja en una posición indistinguible de su posición original.

Operaciones y elementos de simetría

Una operación de simetría se define como la acción que mueve los núcleos de una molécula a una posición físicamente indistinguible
de la original, los elementos de simetría son la entidad geométrica sobre la que tiene lugar la operación de simetría (puntos, líneas,
planos)

Las operaciones de simetría que se aplican son:

Para tener una mejor idea de estos dos conceptos, como ejemplo una molécula de agua (fig.1) el ángulo del enlace H-O-H es de 104,45°
y supondremos que la molécula gira 180° alrededor del eje en azul, el átomo de oxigeno girara 180° pero quedara exactamente antes
de que se haga la rotación, los átomos de hidrogeno serán intercambiados, sin embargo puesto que todos son iguales no hay manera
de diferenciarlos. De modo que la rotación ha dejado a la molécula exactamente igual que como estaba originalmente, esta rotación
se denota como operación simétrica y el eje de rotación es un elemento de simetría, este en particular elemento de simetría es
designado con el símbolo C2

Fig.1: molécula de agua, simetría

Ejes de rotación
Es un elemento de simetría para el cual para el cual la operación de rotación de 360°/n se da por el símbolo Cnm el eje de mayor orden
de una molécula se denomina eje principal

Ejemplo: una molécula trigonal plana como lo es el trifloruro de boro tiene un eje C3
perpendicular al plano que contiene los cuatro átomos de la molécula (a)

b) Además tiene 3 ejes C2 perpendiculares al eje C3, el eje C3 es el eje principal de la molécula
es decir el de mayor orden

Un eje C3 tiene un número infinito de operaciones de simetría asociadas con el sin embargo
solo es necesario nombrar 2

C31 (giro de 120°)

C32(giro 2x 120°=240°)

Ya que

C33 (giro 3x120°= 360) equivale a l identidad

C34 (giro de 4=480°=120°) equivale a C31

Fig.2: ejes de rotación para trifloruro de boro

Planos especulares o planos de simetría
Las reflexiones respecto al plano de simetría cambian un átomo por otro situado a la misma distancia, al otro lado del plano y en la
prolongación de la recta que une al átomo con el plano, siguiendo el mismo ejemplo anterior a la misma molécula para entender
mejor el concepto

La molécula de trifloruro se boro tiene un plano de simetría que contiene a sus

cuatro átomos y tres planos equivalentes perpendiculares

La dirección vertical es la definida por eje de mayor orden (C3) por lo que el plano
que contiene los 4 átomos se denomina plano horizontal σh y los 3 faltantes planos
verticales σv

De las operaciones de simetría solo es necesario considerar una: σ1 por que σ2

equivale a la identidad

En un plano de simetría puede haber cualquier número de átomos pero fuera solo
puede haber un numero par de cada tipo de átomos

Fig 3.planos de simetría para el trifloruro de boro

Centros de inversión o centros de simetría

Es un elemento de simetría que se presenta frecuentemente, la operación de simetría tiene una inversión alrededor de un punto,
una recta trazada a través del centro de inversión desde cualquier punto de la molécula se encontrará con un punto equivalente, se
encontrara con un punto equivalente a una distancia igual. Ejemplo si el centro de esta inversión está en el origen de nuestro
sistema, sus coordenadas x,y,z , entonces habrá un punto idéntico de coordenadas –x,-y,-z , el centro de inversión se denota por el
símbolo i para que una molécula tenga centro de inversión es necesario que el número de átomos de cada tipo situados fuera del
centro de inversión sea par (dos inversiones consecutivas (i2) es equivalente a la identidad
 Fig. 4. Ejemplo centro de inversión
ejes de rotación impropios

Los ejes de rotación hasta ahorita vistos son los ejes de rotación propios, pero para los ejes de rotación impropia Sn es un eje de
reflexión rotatoria y la operación es una combinación de 360°/n seguida por la reflexión en el plano normal al eje Sn para analizar las
rotaciones impropias se generan diferentes casos que pueden aclarar cuando se presentan

 Si existe un eje de simetría Cn y un plano de simetría perpendicular al mismo también existe un eje impropio S n
 El eje S1 (giro 360° seguido de reflexión) equivale a un plano horizontal σ
 El eje S2 (giro 180° seguido de reflexión equivale al centro de inversión
 El eje S3(cuando n es impar) implica la existencia de C3 y σh
 E eje S4 ( cuando n es par) implica la existencia de C 2 pero no de C4 ni σh para explicar esta última, en el metano existe un eje
S4 pero no el eje C4 ni el plano perpendicular

Fig.5 uno de los ejes de rotación

impropias de metano

Combinación de elementos de simetría

En una molécula pueden existir varios elementos de simetría. Todas las moléculas tienen un eje C 1 que es un eje alrededor del cual
una rotación de 360° resulta en una molécula indistinguible de la original. Una molécula de agua además de tener un eje C1 posee un
eje C2 y dos planos de simetría a través del cual se obtiene una copia idéntica a la molécula original. Se puede describir la simetría de
una molécula enumerando todos sus elementos de simetría. Por ejemplo, para una molécula de CH4 tendría una lista de 24 elementos,
aun con esto la descripción de simetría no queda clara a menos que se explique cómo están orientados los elementos de simetría unos
respecto de los otros.

Se puede observar que los elementos de simetría de una molécula pueden no ser mutuamente independientes sino al contrario, son
recíprocamente complementarios. Por ejemplo, si dos planos de simetría se cortan en un ángulo recto entre sí, la línea de intersección
debe ser un eje de rotación doble. un ejemplo de esto se obtiene considerando los cambios en las coordenadas de los puntos a medida
que se realizan las operaciones de simetría. Un punto inicial en x,y,z se convierte en –x,y,z por un plano especular perpendicular al
eje x. Un plano de espejo perpendicular al eje y convierte entonces –x,y,z en –x,-y,z , y el punto –x,-y,z es justamente el resultado de
operar sobre x,y,z un eje de rotación doble paralelo a la dirección z.
 Si establecemos que la molécula de H2O posee dos planos especulares que son
perpendiculares entre sí, la simetría de la molécula queda completamente descrita.
Alternativamente se puede designar la simetría de esta molécula especificando que
tiene un eje de rotación C2 y un plano de simetría σV.

Grupo de puntos

El conjunto de elementos de simetría que posee una molécula se llama un grupo de

puntos ya que sus elementos son combinados por una operación. La palabra punto indica
que al menos un punto de la molécula permanece fijo durante las operaciones de
simetría. La palabra grupo quiere decir que se satisface algunas condiciones bastante
estrictas:

Un conjunto de elementos se llama grupo si existe una ley de combinación, llamada

multiplicación, tal que

Fig.6 combinación de elementos de simetría

1. La ley de combinación es asociativa.

Esta ley también llamada multiplicación, se define como la aplicación de dos o más operaciones de simetría. La asociación de
elementos significa que el producto de n elementos se pueden agrupar en n-1 formas. Por ejemplo, la asociación de los tres
elementos σv σv C3 se puede escribir de dos maneras: σv (σv C3 ) o bien; (σv σv )C3. Sin embargo, en la teoría de grupos, el
orden de los factores puede alterar el producto.

2. Existe un elemento identidad en el conjunto.

Para cualquier elemento de simetría A, se cumple que; IA = AI = A

3. El inverso de cada elemento es un elemento del conjunto.

Para un elemento de simetría A, existe su recíproco A-1 tal que: A-1 A = A A-1 = I

4. El producto de cualesquiera dos elementos es un elemento del conjunto.

La descripción adecuada de un grupo puntual debe de proporcionar la suficiente información acerca de sus propiedades. Para esto,
se usa la notación inventada por Schoenflies para determinar el grupo puntual de una molécula u objeto.

Luego de ver las forman en las cuales se relacionan las moléculas y sus estructuras simétricas nos enfocaremos como la unión de estas
y sus enlaces para formar las redes cristalinas

SIMETRIA CRISTALINA

Un sólido cristalino se caracteriza por un ordenamiento periódico tridimensional de átomos y moléculas unidos por enlaces atómicos.
Este ordenamiento depende varios factores como son la naturaleza de los enlaces que unen a las moléculas, la densidad y el tamaño,
las condiciones de cristalización, la existencia o no de interacciones magnéticas y la presencia de átomos extraños que intervienen en
el compuesto químicamente.

Celda unitaria: Es la periodicidad que permite deducir el ordenamiento por traslaciones paralelas de un elemento en este caso puede
ser un cuadrado, tomando también la forma básica de un paralelepípedo.

Numero de coordinación: Es el número de iones o de átomos A i que están en contacto con el ion o átomo B. Estos iones A i se
encuentran en los vértices del poliedro regular y en su centro se ubica el ion B coordinado.

ENLACES ATOMICOS DE LOS CRISTALES

Cuando un conjunto de partículas libres con una energía total se unen para formar una estructura cristalina la energía total de la
segunda partícula debe ser inferior para que el compuesto sea estable y esta diferencia de energías se denomine energía de
cohesión.

 ENLACE COVALENTE: se puede definir por el conjunto de valores de cuatro parámetros llamados números cuánticos: número
cuántico principal n, orbital l, magnético m, y de spin s, que se asocia con las funciones de ondas de los orbitales atómicos.
 Resultando entonces de la unión de dos átomos que aportan en común electrones no apareados para formar pares electrónicos
en orbitas moleculares.
 ENLACES METALICOS: cuando los átomos de estos materiales se unen para formar una estructura cristalina los orbitales de los
electrones periféricos o de valencia se recubren de tal forma que lo electrones correspondientes tiene la posibilidad de
desplazarse al interior de la muestra y construir como un ´´gas electrónico´´ en equilibrio electrostático con los iones atómicos.
 ENLACES IONICOS: son resultado de la acción de fuerzas de coulombianas entre iones, compensadas por una fuerza de repulsión
de más corto alcance que ejerce entre lo átomos cuando se acercan demasiado uno del otro y sus orbitales atómicos comienzas
a recubrirse; esta fuerza de repulsión se relaciona con el principio de exclusión de Pauli. Las fuerzas mencionadas se manifiestan
en todas las direcciones indistintamente.
 ENLACE POR PUENTES DE HIDROGENO: se trata de la unión de un átomo de hidrogeno con dos átomos electronegativo este exige
como condición que el átomo de hidrogeno debe estar unido a un electronegativo A por un enlace covalente, así el hidrogeno
aparece como un protón que puede acercarse a otro átomo electronegativo e interactuar con su zonas de mayor densidad
electrónica dando origen al enlace.

ESTRUCTURAS CRISTALINAS: Las formas posibles de paralelepípedos que pueden servir de celdas unitarias para describir las
diferentes estructuras cristalinas. Combinando los seis parámetros con el fin de buscar compatibilidad con la simetría traslacional
se concluyó que solo eran posibles siete formas fundamentales de paralelepípedos denominados sistemas cristalinos.

Entre los materiales cristalinos conocidos se ha podido calcular que el 50% de ellos pertenece al sistema monoclínico, un 15% al
sistema triclínico, otro 25% al sistema ortorrómbico y el 10% restante corresponde a los otros cuatro sistemas. Algunos materiales
pertenecientes a estos sistemas son los siguientes:

 Sistema cúbico: Cloruro de sodio, de cesio y de potasio; sulfuro de plomo (SPb), nitrato de calcio (Ca 2(NO3)2); oxidos como MnO y
Cu2O y algunos metales como el oro y la plata.
 Sistema hexagonal: Grafito, sulfuros de cadmio (SCd), y de zinc (SZn), berilios como la esmeralda; cristales de cobalto, gadolinio y
titanio.
 Sistema tetragonal: compuesto simples de estaño, circón (ZrSiO4), calcopirita (CuFeS2), turmalina (silicato complejo de aluminio,
boro, y otros elementos.).
 Sistema trigonal: aragonito (CaCO3), anglesita (PbSO4), crisoberilo (BeAl2O4).
 Sistema monoclínico: Yeso, moscovita, arseno pirita, acido tartárico.
 Sistema triclínico: Turquesa, rodonita.

ESPACIOS RETICULARES.

Si se hace una abstracción de la forma y tamaño de los átomos, moléculas y solo se toma en cuenta los puntos posicionales, la imagen
de la estructura queda reducida a un conjuntos de puntos en el espacio que configuran un retículo. Este conjunto de puntos es
considerado como retículo o red cristalina.

En este modelo también se puede definir una celda unitaria la cual debe poder reproducir todo el retículo por yuxtaposiciones
paralelas. Con todos los puntos de la celda unitaria de puede seleccionar un paralelepípedo cuya forma debe corresponder a uno de
los siete sistemas cristalinos. Los puntos reticulares se sitúan en los ochos vértices del paralelepípedo, o en el centro de las caras o
bases de este, según su grado de simetría. En el sistema cúbico se pueden presentar tres alternativas:

 Celda primitiva (P): donde los puntos reticulares se sitúan únicamente en .los ochos vértices del cubo.
 Además de poseer puntos reticulares en los ocho vértices, cada una de las seis caras del cubo tiene un punto en el centro. En
la nomenclatura cristalográfica se designa como la letra F.
 Los puntos reticulares se encuentran en el centro del cubo, en la intersección de las diagonales principales. Se asigna con la
letra I.

REDES DE BRAVAIS.Auguste Bravais en 1848 dedujo la existencia de catorce configuraciones de redes espaciales llamadas redes de
bravais o de traslación.
Fig.7 sistema cristalinos, redes de bravais

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

DONALD E. SANDS 2012. INTROCTION TO CRYSTALLOGRAPHY, DOVER PUBLICATIONS

JAIME RODRIGUEZ LARA, FUNDAMENTOS DE LA CRISTALOGRAFIA FISICA, DEPARTAMENTO DE FISICA DE UNIVERSIDAD NACIONAL DE
COLOMBIA , SECRETARIA GENERAL DE LA ORGANIZACIÓN DE LOS ESTADOS AMERICANOS, PROGRAMA REGIONAL DE DESARROLLO
CIENTIFICO Y TECNOLOGICO WASHINGTON D.C

WILLIAM CLEGG, CRYSTAL STRUGTURE DETERMINATION, CCLRC DARESBURY LABORATORY, OXFORD UNIVERSITY PRESS

ERNESTO DE JESUS ACAÑIZ, SIMETRIA EN MOLECULAS Y CRISTALES, GRADO EN QUIMICA UNIVERSIDAD DE ALCALÁ