PROPIEDADES

ANALÍTICAS
EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la concentración
del analito en la muestra y el valor verdadero.

PRECISIÓN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados

obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo método analítico a
alícuotas de la misma muestra.

REPETIBILIDAD: mismo método, misma muestra y las mismas condiciones

(mismo operador, laboratorio, equipo e intervalo de tiempo).

REPRODUCIBILIDAD: mismo método, misma muestra y diferentes condiciones

(diferente operador o laboratorio o equipo o intervalo de tiempo).
Entre días
Entre laboratorios
Entre operadores
 Atributos de

Tipos de
propiedades Trazabilidad

Represen- Resultados
Exactitud Analíticos
Supremas tatividad

Precisión
Muestreo
Sensibilidad apropiado
Básicas
Selectividad
Proceso de
Medida

Rapidez
Relacionadas a
productividad Costo-efectividad

Factores personales

Analytical Chemistry, a modern approach to analytical science. Wiley-VCH, 2nd ed. 2004
SENSIBILIDAD: capacidad de un método analítico para discriminar entre
concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad para poder
detectar (análisis cualitativo) o determinar (análisis cuantitativo) pequeñas
concentraciones del analito en la muestra.
La sensibilidad (S) de un método viene dada por la pendiente de la curva de
calibración señal analítica vs concentración.

25

20 y = 4,2x + 2,4
Señal analitica

15

10

0
0 1 2 3 4 5
Concentración
 II. Procedimiento para determinar la
sensibilidad

Ø Una vez establecida la curva de calibración de acuerdo al

procedimiento anterior, determinar la pendiente de la curva (S),
lo cual define la sensibilidad del método.

Curva Oxolínico Curva Calibración Ác. Oxolínico en Matriz

y = 42084x - 9036,7 y = 19162x + 4564,4

15000000 5000000
R2 = 0,9997 R2 = 0,9982
4000000
10000000
3000000
Área

Área 2000000
5000000
1000000
0
0
0,00 100,00 200,00 300,00 400,00 0,00 50,00 100,00 150,00 200,00
Conc: (ng/ml) Conc. (ng/g)
LÍMITE DE DETECCIÓN (LD): concentración del analito que origina una señal yLD
que puede diferenciarse estadísticamente de la señal del blanco yB.

Por convenio : yLD = yB + 3 sB yB = señal media de n blancos

sB = desviación estándar de los blancos.

3 sB
CLD = ------------------
Sensibilidad

LÍMITE DE CUANTIFICACIÓN (LC): cantidad mínima de analito que puede

determinarse con un método determinado.
yLC = yB + 10 sB

10 sB
CLC = ------------------
Sensibilidad

Cuanto mayor S y menor CLD más sensible es un método.

 ROBUSTEZ: Propiedad de un método analítico, que
describe su resistencia al cambio de respuesta
LINEALIDAD: Capacidad del método de
(resultado) cuando se aplica independientemente a producir resultados que son directamente
alícuotas de la misma muestra variando ligeramente proporcionales a la concentración del analito
las condiciones experimentales. Selecciona y cuantifica en la muestra.
los “puntos débiles” experimentales.

SELECTIVIDAD: Capacidad RANGO DINÁMICO

de un método para originar
resultados que dependan de
forma exclusiva del analito
para su identificación o
cuantificación en presencia de
otros componenetes en la
muestra.
LINEAL: Intervalo entre las
concentraciones máxima y
mínima del analito para las
que se ha demostrado que el
método tiene niveles
aceptables de precisión,
CARACTERISTICAS exactitud y linealidad
DE UN METODO
ANALITICO
ERRORES EN QUÍMICA
ANALÍTICA
• Todo resultado analítico está asociado a un
error o incertidumbre.

• Los errores son responsables de la variación

de los resultados obtenidos durante
mediciones realizadas bajo las mismas
condiciones.

• Algunos errores pueden ser corregidos y otros

sólo pueden ser minimizados
 Error Sistemático o
Determinado,
•es unidireccional y afecta
a la Exactitud del
resultado
•Tiene un valor definido y
podria ser corregido Error Grueso
•Causa conocida •Ocurren
Errores Aleatorios o esporadicamente y
Indeterminados, suelen ser grandes
•ocurren al azar y
afectan la precisión de
los resultados

Tipos de
errores
Errores determinados o sistemáticos

Cambios en condiciones
ambientales o de
instrumental infraestructura
Equipo descalibrado

Comportamiento físico-químico
Descuido
no ideal.
Desviaciones del procedimiento
Método equivocado
Discriminación visual
Interferencias no identificadas
FUENTES DE
ERROR

método
personal
Presentan fuentes de error más difícilmente evaluables debido a las variables
implicadas en ellos.

Proceden de numerosas causas fortuitas y su magnitud y signo es aleatorio, no

es posible identificar todas las fuentes de errores indeterminados,
generalmente no pueden ser medidos de forma absoluta ni corregidos.
EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la
concentración del analito en la muestra y el valor verdadero.
Se expresa en términos matemáticos por el error sistemático (o
determinado).

•Error absoluto ea = (xexp - x teo)

(xexp - x teo)
•Error relativo %e = -------------------- x 100
(xteor )
 ERRORES ERRORES
ERROR TOTAL =
SISTEMÁTICOS
+ ALEATORIOS

CORREGIBLES
Y EVITABLES

INSTRUMENTALES (ej: Material volumétrico, estándares)

DE MÉTODO (descomposición incompleta, pérdidas, interferencias)
PERSONALES (apreciación del analista, prejuicio)

Corrección: INEVITABLES
•Calibraciones periódicas
•Uso de elementos de control de calidad Difíciles de CORREGIR
•Uso de materiales de referencia
•Empleo de un método analítico independiente
• El valor esperado es 20,00 ppm y el
promedio es 19,8 ppm Fe.

• El Error Absoluto y el Error Relativo del

promedio son:

Error Absoluto = 19,8 - 20,00 = - 0,2

- 0.2
Error Relativo = ´ 100 = - 1%
20.00

• Note que el error absoluto puede ser positivo o

negativo, como en este caso.
 PRECISIÓN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados
obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo método
analítico a alícuotas de la misma muestra.

Da idea de la dispersión de resultados entre sí y con su media.

Mide el error aleatorio ( o indeterminado).

La precisión de un conjunto de resultados se describe mediante un

parámetro estadístico, la desviación estándar, s.

N N
å ( xi - x) 2
å i
( x - ) 2

muestra : s = i =1 , Población : = i =1
N -1 N
• La desviación estándar relativa (DER, RSD) es el cociente
de la desviación estándar y la media de las mediciones.
• El coeficiente de variación (CV) es el porcentaje de la
desviación estándar relativa.
• La ventaja de la desviación estándar relativa es que se
obtiene la magnitud relativa y el resultado carece de
unidades.

s s
DER = ´ CV = ´ 100
x x
Distribución de Datos
Valor relacionado con el intervalo alrededor del valor medio en el que
es posible encontrar el valor verdadero. Este intervalo recibe el
nombre de Intervalo de confianza y los límites de este intervalo son
los Limites de confianza

LC(µ ) = x ± (t * S)/n1/2

El valor verdadero estará comprendido en este intervalo con una

probabilidad determinada

Formas de expresar un resultado:

X±S
X ± LC
• Los errores indeterminados de los valores
medidos se propagan al resultado calculado con estos.

• Para operaciones de suma y/o resta, el

resultado “y” y su desviación estándar s y se
calcula de acuerdo a la ecuación:
• Para operaciones de multiplicación y/o
división, el resultado “y” y su desviación
estándar s , se calcula de acuerdo a la
Y
ecuación:
• Calcule la masa molar de NaCl y su
desviación estándar a partir de las masas
atómicas y las desviaciones estándar que
aparecen en paréntesis.

– Na: 22.989768 (0.000001)

– Cl: 35.4527 (0.0001)

• Calcule la molaridad de una solución
preparada disolviendo 29.221 (±0.002)g de
NaCl con suficiente agua para completar
1.0000 (±0.0003) L. La masa molar de
NaCl es 58.4425 (±0.0001).
Sumas y restas: El resultado no debe tener mas cifras significativas
después de punto decimal que el sumando con menos cifras
significativas después del punto decimal.

Productos y Cocientes: El número de cifras significativas del

resultado es igual al factor con menor numero de cifras
significativas.

Logaritmos y antilogaritmos: El logaritmo tendrá tantas cifras

significativas en la mantisa como cifras tuviera en número original y
el antilogaritmo tantas cifras significativas como la mantisa del
logaritmo.

CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Expresión de un resultado: X ± S El resultado siempre estará
afectado de un redondeo final
`
 Antes de rechazar un resultado hay que comprobar que es
realmente anómalo
Test comprobación: Ensayo de la Q de Dean y Dixon:

Se compara el Qexp con el tabulado:

Si Qexp>Qreal, hay que rechazar el resultado
Si Qexp<Qreal, el resultado se da por válido
Número Q a 90% Q a 95%
crit crit
de Datos de probabilidad de probabilidad
3 0.941 0.970

4 0.765 0.829

5 0.642 0.710

6 0.560 0.625
 Valor (x) x2
3.5 12.25
3.1 9.61
• Para las mediciones replicadas
que aparecen al lado, aplique la 3.1 9.61

prueba Q para el valor 2.5. Use 3.3 10.89

un Q a 90% de confianza. 2.5 6.25
crit
S (x)=15.5 S (x )=48.61