La figura 10.1-5 es el diagrama r-y para este sistema.

Tenga en cuenta que las líneas de enlace

dibujadas en la figura 10.1-4 son nuevamente líneas horizontales, aunque aquí son líneas de
temperatura constante. La línea de líquido en los diagramas de equilibrio vapor-líquido también se
conoce como el líquido, la curva del punto de burbuja o simplemente la curva de la burbuja. Los
dos últimos nombres surgen de la siguiente manera. Considere una mezcla equimolar de hexano y
trietilamina a 60 ° C y una presión de 0,8 bar. Basado en la Fig. 10.1-3, esta mezcla es un líquido a
estas condiciones de presión.

(ya que la presión es mayor que la presión de equilibrio para esta composición y temperatura). A
medida que la presión disminuye a una temperatura constante, la mezcla permanece líquida hasta
que se alcanza la presión de equilibrio vapor-líquido de 0.5713 bar (la intersección de la línea de
fracción de 0,5 moles y la curva del líquido). A esta presión, se forma la primera burbuja de vapor
(que contiene 0.6637 fracción de mol de hexano), y esta presión se denomina presión del punto de
burbuja de esta mezcla a esta temperatura. La presión de punto de burbuja frente a la línea de
composición se conoce como la curva de presión de punto de burbuja de una manera similar si, por
ejemplo, una mezcla de vapor equimolar de hexano y t-etilamina a baja presión y 60 ° C se comprime
isotérmicamente, a 0.5100 bar la primera gota de forma líquida o de rocío (que contiene 0.363
fracción de mol de hexano). Esta presión se llama presión del punto de rocío, y la línea de presión
del punto de rocío frente a la composición es la curva de presión del punto de rocío. La presión del
punto de rocío a, por ejemplo, una fracción molar de 0.5 viene dada por la intersección de la fracción
mol real de 0.5 con la curva de punto de rocío o vapor en la Fig. 10.1-3. Tenga en cuenta que incluso
para esta mezcla ideal, las composiciones de dos fases en el equilibrio a cada presión (o a cada
temperatura) son diferentes. Esto se debe a que las presiones de vapor de componente puro son
diferentes (consulte la ecuación 10.1-3). Además, a la temperatura constante de 60 ° C, una mezcla
equimolar de hexano-trietilamina comienza a vaporizarse a una presión (0.5713 bar) mientras que
un vapor de esa composición comienza a condensarse a una presión diferente (0.5100 bar). Si
comenzamos a baja presión y comprimimos isotérmicamente esta mezcla, la primera gota de líquido
se forma a 0.5100 bar y luego, a medida que aumenta la presión se formará más líquido,
produciendo un vapor más rico que la mezcla inicial en hexano y un líquido más rico en trietilamina.
Este proceso continuará hasta que se alcance la presión de 0.5713 bar, a la que todo el vapor se
habrá condensado a un líquido de la composición original del vapor (¿Puede seguir este proceso en
la Fig. 10?1-3? También, ¿puede describir? el proceso análogo si la presión es fija y la temperatura
varía, como en la Fig. 10.1-4) El comportamiento descrito anteriormente es diferente al de un fluido
puro que experimenta un cambio completo de fase de vapor-líquido a una sola presión si la
temperatura se fija. Las figuras 10.1-3 y 10.1-4 son secciones bidimensionales del diagrama de fase
tridimensional de la figura 10.1-6. Las intersecciones de esta superficie de equilibrio tridimensional
con planos de temperatura constante (los planos verticales, sin sombrear) producen figuras
bidimensionales como la Fig. 10.1-3. mientras que la intersección de un plano de presión constante
(horizontal, plano sombreado) da como resultado un diagrama como el de la figura 10.1-4 A
continuación, considere la vaporización de una mezcla de hexano-trietilamina al 50% en moles a
presión fija. A medida que este líquido se calienta, se alcanza una temperatura a la cual se forma la
primera burbuja de vapor; esta temperatura se denomina temperatura del punto de burbuja de la
mezcla líquida a la presión dada. Dado que la composición del líquido es esencialmente inalterada
por su vaporización parcial para formar solo una pequeña burbuja, podemos usar la Fig. 10.1-4 y la
composición líquida inicial para determinar que la composición de esta primera burbuja de vapor es
66% en moles de hexano y el punto de burbuja temperatura es 66.04°C. Como el vapor formado es
más rico en hexano que la mezcla líquida, el líquido se agotará en hexano a medida que avanza la
ebullición. Por lo tanto, a medida que más y más líquido se vaporiza, el líquido se volverá cada vez
más diluido en hexano y su temperatura de ebullición aumentará. A la inversa, podemos considerar
la condensación de una mezcla de vapor de 50 mol% de hexano - trietilamina. A medida que la
temperatura del vapor disminuye a una presión fija, se alcanza la temperatura de punto de rocío,
en la cual la primera gota de líquido se forma. Dado que la condensación para formar una pequeña
gota de líquido deja la composición del vapor sin cambios vitales, podemos usar la Fig. 10.1-4 para
determinar que, a 0.7 bar, la primera gota de condensación

aparecen a aproximadamente 69.26 ° C, y su composición será aproximadamente 34.2% en moles

de hexano. Claramente, a medida que el proceso de condensación continúa, el vapor se volverá
cada vez más rico en hexano y la temperatura de condensación de equilibrio disminuirá. Por lo
tanto, a la presión fija, los fenómenos de ebullición y condensación, que ocurren a una temperatura
única en un fluido puro. tienen lugar en el rango de temperaturas entre la temperatura del punto
de rocío y la temperatura del punto de burbuja en una mezcla. Generalmente, las temperaturas del
punto de rocío y del punto de burbuja difieren en muchos grados (vea la ilustración 10.1-2); los dos
están cerca del sistema hexano-trietilamina porque las presiones de vapor de la especie están cerca
y los componentes forman una mezcla ideal.

Pocas mezclas de líquidos son ideales, por lo que los cálculos de equilibrio vapor-líquido pueden ser
más complicados que en el caso del sistema de hexano-trietilamina, y los diagramas de fase del
sistema pueden ser más estructurados que en la figura 10.1-6. Estas complicaciones surgen de la
dependencia (no lineal) de la composición de los coeficientes de actividad de la especie. Por
ejemplo. Como resultado de la dependencia de la composición, la presión de equilibrio en un
experimento de temperatura fija ya no será una función lineal de la fracción molar. Así las
soluciones ideales exhiben desviaciones de la ley de Raoult. Discutiremos esto en detalle en las
siguientes secciones de este capítulo. Sin embargo, primero, para ilustrar los conceptos y algunos
de los tipos de cálculos que surgen en el equilibrio vapor-líquido de la manera más simple,
asumiremos soluciones ideales de vapor y líquido (ley de Raoult) aquí, y luego en la Sec. 10.2
consideramos los cálculos. Para el caso más difícil de soluciones no ideales. Para una mezcla binaria
(es decir, de dos componentes), si se trata de diagramas de equilibrio vapor-líquido a presión
constante, como la Fig. 10.1-4 o el de ilustración 10.1-1. Se han preparado previamente, las
temperaturas de punto de rocío y punto de burbuja se pueden leer fácilmente en estos diagramas.
Para los casos en que dicha información no está disponible, o si una mezcla multicomponente es de
interés, se utiliza el procedimiento de prueba y error de la Ilustración 10.1-2 para estimar estas
temperaturas.

Otro tipo de problema de equilibrio vapor-líquido, y uno más importante para diseñar equipos de
separación, es calcular el estado de equilibrio de dos fases cuando un líquido de composición
conocida está parcialmente vaporizado o un vapor está parcialmente condensado como resultado
de un cambio de temperatura y / o presión. Este problema se conoce genéricamente como un flash
instantáneo. El término destello surge del hecho de que la presión se reduce repentinamente (o la
temperatura aumenta) en una mezcla que está a la temperatura de ebullición, se vaporizará; es
decir, se produce una vaporización parcial repentina del líquido. El problema de vaporización o
condensación parciales es algo más difícil de resolver que los cálculos de punto de burbuja y punto
de rocío por la siguiente razón: en un cálculo de punto de burbuja se produce una cantidad
infinitesimal de vapor, por lo que la composición líquida es la de la mezcla original; y en un cálculo
del punto de rocío, se forma una cantidad infinitesimal de líquido, por lo que la composición del
vapor es la de la mezcla original. En cualquier caso, conocemos la composición de equilibrio de una
de las fases. Sin embargo, en un cálculo instantáneo, las composiciones finales de ambas fases son
desconocidas. Si el proceso de flash se produce a temperatura constante (por ejemplo, en un
intercambiador de calor), se usa el criterio de equilibrio, E. 10.1-, las restricciones de las ecuaciones
10.1-5 y 10.1-6, y las ecuaciones de balance de masa de la especie. Si el proceso de flash no tiene
lugar a una temperatura constante (por ejemplo, si hubo una ruptura repentina del tanque o por un
orificio, la vaporización del flash puede ocurrir adiabáticamente), también se debe incluir el balance
de energía en el cálculo, lo que hace que la solución es mucho más tediosa. Consideramos solo el
caso de temperatura constante (isotérmica) aquí.

Para un proceso en el que mole de una mezcla con las especies molares fracciones z1F, z2F, ZcF es,
por vaporización parcial o condensación, separados en L moles de líquido de composición, x1,x2,
xc… y V moles de vapor de composición y1, y2, yc…, el balance de masa de la especie produce

(ya que no se producen reacciones químicas). Del balance de masa total, también tenemos,
aunque esto no es una ecuación independiente, ya que puede obtenerse sumando la Ec. 10.1-7
sobre todas las especies, y utilizando E. 10.1-5 y 10.1-6. Las ecuaciones 10.1-7 y 10.1-8, junto con
las relaciones de equilibrio, pueden usarse para resolver problemas de vaporización parcial y
condensación. Procesos a temperatura constante. Para los procesos de vaporización y
condensación parciales que ocurren adiabáticamente, la temperatura final de la mezcla vapor-
líquido también se desconoce y se debe encontrar como parte de la solución. Esto se hace
incluyendo el balance de energía entre las condiciones a resolver. Dado que el problema de
vaporización parcial isotérmica o de flash isotérmico ya es tedioso (ver Ilustración 10.1-4), el
problema de vaporización parcial adiabática o flash adiabático) no se considerará aquí.

Estos resultados, aunque son específicos de este sistema, tienen algunas implicaciones interesantes
para la purificación de mezclas. Por ejemplo, supongamos que al comenzar con una mezcla líquida
50% en moles de n - pentano y 50% en moles de n - heptano, queremos producir una mezcla líquida
que contenga 98% en moles de n - pentano. Una forma de hacerlo sería vaporizar parte de la mezcla
inicial, recolectar el vapor y luego condensarlo. Sin embargo, vemos en los resultados anteriores
que la concentración más alta de pentano que podríamos obtener de esta manera es de 88.8% en
moles, pero solo si obtenemos una cantidad infinitesimal de vapor (es decir, L 1) Al vaporizar
cualquier fracción mayor de líquido se produce un vapor de menor concentración, como se vio
anteriormente. Otra posibilidad es usar un proceso de dos etapas en el cual vaporizamos parte del
líquido para obtener un vapor enriquecido en n-pentano, condensamos este líquido y luego lo
vaporizamos parcialmente para producir un vapor que tiene incluso una mayor concentración de n-
pentano. Por ejemplo, si vaporizamos solo el 10% en moles del líquido original (L=0.9),
obtendríamos un vapor que contiene 86.9% en moles de n - pentano. Ahora, condensando esta
corriente en un líquido y usándola como alimentación para un segundo proceso de vaporización
parcial, repitiendo el cálculo anterior con esta nueva alimentación, obtenemos.

De estos resultados, vemos que al vaporizar 20% en moles (L 03 para la etapa 2) del vapor
condensado de la etapa 1, obtenemos un vapor que contiene el n - pentano de 98 mol deseado. Así
que hemos cumplido con las especificaciones de concentración. Sin embargo, este proceso es un
gran desperdicio de los productos químicos y no es eficiente de la energía. En particular, si
comenzamos con 100 moles de la alimentación inicial, solo quedarían 10 moles después de la
primera vaporización parcial, y solo 2 moles de la corriente de producto que contiene 98% en moles
de n - pentano resultarán de la segunda etapa. De modo que al comenzar con 50 moles de n-
pentano (100 moles x 50% en moles de n - pentano), hemos obtenido un producto que contiene
solo 2 moles x 98% en moles de n - pentano 1.96 moles de n - pentano. Es decir, 48.04 moles de n-
pentano no se han recuperado en el proceso.