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Revisión de las ecuaciones de Maxwell Stefan


para transferencia de masa multicomponente.
.

Resumen.

Se abordan los fundamentos del desarrollo de las ecuaciones de Maxwell Stefan para el cálculo de las
Difusividades en sistemas multicomponentes. Se desarrollan algunos ejercicios cuyo objetivo es encontrar
los perfiles de composición en diferentes sistemas, tanto ideales como no ideales.

Palabras clave: Ecuaciones de Maxwell Stefan, Cálculos de difusividad.


1. Introducción Hay dos tipos de energía Figura 2. Cambio
.12. fuerzas que potencial en el potencial
impulsan al químico entre
En todos los sistema a Entonces se define una sustancia
procesos de evolucionar hacia la energía pura y una
separación en los el equilibrio requerida para el mezcla.
cuales el termodinámico, las cambio de posición
ingeniero químico fuerzas motrices y como: El potencial
está involucrado, las fuerzas de químico de una
se deben tener en fricción. Las   mgz  9,81J sustancia está
cuenta los ecuaciones de (1) definido como:
aspectos Maxwell Stephan
termodinámicos y son resultado del  i   o  RT ln ai
cinéticos propios balance entre
(3)
de las estas fuerzas para
operaciones de poder modelar
Dónde la actividad
separación. correctamente el
se define
flujo de sustancias Mientras que la dependiendo del
Todos estos por difusividad. fuerza motriz que sistema en
procesos están impulsa al consideración:
basados en el Conceptos equilibrio es la
alejamiento del básicos de energía potencial. Se la mezcla están
equilibrio, esto termodinámica y
en fase gaseosa, es
hace que exista cinética. d conveniente
una fuerza motriz F    Mg
dz definirlo como:
que incentiva al Brevemente se
recuerda un (2)
sistema para que
evolucione hacia concepto fˆi yi̂i P
las condiciones fundamental para Otro concepto ai  o

deseadas, pero poder definir la importante es del f i f oi
dirección del flujo de potencial (4)
dicho alejamiento
de transferencia químico.
conlleva costos
de masa, este es Considere la Para sistemas
energéticos, los
el de potencial separación de un líquidos, la
cuales son
en un campo. Si componente definición de la
generalmente
se considerara un proveniente de actividad es:
calor o trabajo
sistema como una una mezcla, el
entregado al
pesa de un trabajo necesario ai   i xi
sistema. (5)
kilogramo atraída para hacer la
por el campo separación está
En el caso de la Definiendo el
gravitacional, relacionado con el
transferencia de potencial químico
entonces para cambio en el
masa, cada para una sustancia
mover la pesa un potencial químico,
componente pura.
metro es necesario que a su vez
migra de una fase
aplicar una guarda mucha
a otra en virtud  i*  Cons tan te( p, T )   o
energía de casi 10 relación con las
de la diferencia
julios, pero ella concentraciones (6)
de potencial
puede de las sustancias
químico de dicho
potencialmente tanto en la mezcla De manera que el
componente en
regresar a su como después de cambio de
las fases. La
posición. la separación, es potencial químico
migración cesa
decir, la que representa el
cuando no hay
correspondiente a costo
fuerza motriz que
la sustancia pura. termodinámico
impulse el cambio
de concentración necesario para
en las fases, es hacer la separación
decir cuando el es:
potencial químico
del componente  i   i*   i   RT ln a
se iguala en las (7)
fases en
consideración. En el caso de los
Figura 1. Ilustra gases, en
el gradiente de soluciones ideales
1
2 se puede expresar
el coeficiente de Cualitativamente Una multitud de composición del
actividad en el momentum sistemas de sistema.
términos de puede ser separación de
presiones considerado como última tecnología
parciales. la cantidad de pueden explicarse Hay además
movimiento de a partir de los aplicaciones de alta
una partícula,
p  y se conceptos tecnología como el
 i  Cons tan te( p, T )  RTcuantifica
ln i  como el expuestos, entre transporte de
 p  de la
producto otros: proteínas en
(8) masa por la sistemas
velocidad de la  Centrifu biológicos,
Para gases, la partícula. gas; Mediante transporte de
fugacidad f se un gradiente materiales en
puede considerar de presión que puntos activos de
como la presión a su vez es sistemas
originado catalíticos, difusión
parcial y f0
mediante la de gases a través
como la presión fuerza de matrices
total del sistema. centrifuga que poliméricas y
Para este caso en causa la operaciones de
particular, se centrifugadora. separación etc.
puede ver que el
 Sistema
gradiente de 1.2. Conceptos
s de
potencial químico básicos de
pervaporación
está relacionado fenómenos de
y osmosis
con una transporte y de
Figura 3. inversa;
diferencia de balance de
Ilustración del Mediante un
presión, entre la materia.
balance de gradiente de
presión parcial del
momentum. potencial
componente i y la En un sistema
químico
del sistema. En compuesto por
Para hacer un causado por la
este sentido la múltiples
balance de diferencia de
fuerza impulsora sustancias se
momentum es concentración
es análoga al de pueden definir
necesario de las
la energía diferentes tipos de
considerar las sustancias en
potencial del velocidades como:
sustancias en el lados opuestos
ejemplo anterior.  Velocidad
volumen de de la
control y su membrana. media del fluido
Finalmente el
velocidad: Esto se ve 
concepto del u  v media
reflejado en
momentum, es
una diferencia  Velocidad
fundamental dado  Entrada:
de presión. de cada
que corresponde
a un punto de
  mv  Entrada  Electróli componente
 Salida: sis y individual u i .
partida para
electrodiálisis;
entender
ecuaciones
las
de
  mv  Salida Causadas por
De la misma
Maxwell Stefan y  Fuerzas que propiedades
manera se pueden
afectan el electroquímica
los sistemas no definir diferentes
sistema: s que se
ideales. tipos de fluxes
evidencian
F debido al paso dependiendo el
A nivel marco de
de corriente a
microscópico se referencia.
través de dos
pueden hacer
electrodos en
consideraciones  Con
contacto con la
como que las De tal manera que respecto a un
solución de
moléculas son el cambio de determinado
interés. La
partículas muy momentum en el punto de
diferencia de
pequeñas, y la sistema será: referencia
potencial
transferencia de estático en el
necesaria para
d  mv 
momentum es la
el paso de espacio N i .
manera como    mv  Entrada   mv  Salida
corriente 
 F
ellas dt  Con
puede causar respecto a la
interaccionan. (9)
cambios que velocidad
alteran la
promedio del El flux total, será Sin embargo, la dónde puede haber
sistema J i . la suma de los mayoría de o no reacción otra
fluxes de todos los modelos están vez. Los términos
componentes en el basados en la de generación y
La velocidad
sistema. descripción del consumo están
media de la
flux con respecto a relacionados con la
mezcla es el
n n la velocidad cinética de la
promedio de las
velocidades de
N t   N i   ci u i promedio de la reacción, dado que
i i mezcla, es decir el dependiendo de la
cada
(12) flux Ji , concentración de
componente, esta
reactantes y la
puede ser simplemente
Se puede definir constante cinética
calculada despejando de la
también la propia del sistema3
mediante ecuación anterior.
velocidad de cada la reacción tiene un
ponderación
componente comportamiento
másica, molar o J i  ci (u i  u )  N i  xi N t específico.
volumétrica, sin respecto a la
velocidad (16)
embargo la
promedio de la El balance de
velocidad molar
mezcla. De manera materia es
es la más
J i  ci (u i  u ) complementaria, particularmente útil
utilizada.
es conveniente en sistemas
(13) tener en mente las
n
reactivos, en los
u   xi u i (10) Evidentemente la
ecuaciones
balance
de
de
cuales se presenta
cambios en la
i sumatoria de las materia para naturaleza de las
velocidades poder resolver los sustancias.
El flux tiene un relativas debe ser problemas de
significado físico igual a cero, transferencia de Una reacción
similar al caudal, porque las masa. genérica se puede
considerando que direcciones
representar así:
son los moles, relativas entre las Para un sistema
masa o volumen moles son cualquiera, de  A A   B B  ...   C C  
que pasan opuestas, de tal forma didáctica, el
perpendicularmen manera que se balance de
te a través de un cumple la De manera que se
materia se puede
área en ecuación: cumple que:
describir como:
determinado
tiempo. Este se n N
N A NBConsume N N
Entra  Sale  Acumula  Genera
halla para cada
uno de los
J
i
i 0 (14)   ... C  D 
A B C D 
componentes, Si se considera (17)
mediante la que el sistema se
El flux difusivo
multiplicación de encuentra en Bajo esta
total de la especie
la velocidad del estado perspectiva la
i, N i puede estacionario, el
componente por ecuación de
considerarse término de
el número de continuidad toma la
resultado de dos acumulación es
moles del mismo. forma:
contribuciones; igual a cero.
(dos cantidades
N i  ci u i (11) vectoriales) el ci
En un sistema    N i  ri
movimiento reactivo, los t
producido por el términos de (18)
gradiente de entrada y salida
concentración J i están relacionados Donde, para la
y el producido por con la especie i, c i es su
el movimiento del transferencia de
masa, puesto que concentración
volumen total de
las moléculas de molar, N i es su
la mezcla xi N t o reactante se 3
el movimiento difunden hasta Definida como;
macro del volumen (  E / RT )
Figura 4. ciertos puntos k  Ae , según
de control. dónde la reacción esto se toma en cuenta la
Ilustración de
un Volumen de ocurre, luego los temperatura del sistema y
control.
N i  J i  xi N t productos también el número de choques de
(15) se difunden hacia moléculas y la energía de
otros puntos activación necesaria para
que la reacción ocurra.
flux molar generaliza la
definido en función mediante La ecuación de x A Es la fracción
relación a una el uso de una Fick es un modelo
molar de A sobre la
coordenada de herramienta matemático
dirección Z de
referencia ampliamente diseñado para
utilizada en el sustancias que se difusión, D AB es
estacionaria y ri
estudio de comportan de el coeficiente de
es su velocidad
transferencia de manera ideal. El difusión binario de
de generación
volumétrica
Calor; Los modelo está A sobre B, c t es la
Factores de basado en el concentración total
debido a la
Forma. postulado que el del sistema.
reacción química.
flux es
Note que el
El balance de proporcional a la Para casos de
operador
materia se diferencia de transferencia de
Gradiente ( )
transforma en la concentraciones masa
está definido para siguiente entre dos puntos
3 dimensiones, es multicomponente,
ecuación. en un sistema de se utiliza la relación
decir se toma el interés. El
balance sobre el dada por:
dN i s coeficiente de
volumen de  N i   ri proporcionalidad n 1
control, el d 
producto punto (19)
es un parámetro J i  ct  Dik .x k
que es constante a k 1
significa lo largo de la
simplemente que Así, s es el factor (22)
trayectoria de
se toman en de forma cuyo difusión, dicho
cuenta las valor puede ser parámetro se Dónde Dik es el
diferentes por ejemplo (s=0, llama coeficiente coeficiente de
direcciones sobre en una placa, s=1, de difusión de Fick difusión de Fick
las cuales ocurre en un cilindro, s=2 multicomponente,
D fick .
la transferencia en una esfera). La este correspondería
de materia. variable  a la difusividad que
Naturalmente el tiene cada
corresponde a la
Es necesario sentido de componente
normalización en
aclarar que no se transferencia individual sobre los
la longitud
tomará en cuenta ocurre desde el demás que se
característica de la
la complejidad de punto de mayor encuentran en la
geometría en
sistemas concentración al mezcla,
cuestión, por
tridimincionales de menor considerando que
ejemplo longitud, L
en este artículo, concentración. los demás
para una placa o el
solamente se radio R para una componentes se
harán análisis de De manera mueven a la
esfera, etc.
transferencia de general, la ley de velocidad promedio
masa Fick para un molar del sistema.
2. Ecuación de
unidimensional. sistema binario
Fick.
Además el cuyas sustancias Sin embargo no
régimen a son A y B se hay manera de
El médico Alemán
considerar será el define: predecir
Adolf Wugen Fick
de estado fue quien postuló directamente
estacionario, es las leyes de dc A dichos coeficientes,
decir no se J A   D AB por lo cual se evita
difusión a partir de dz
tomarán en analogías con la este tratamiento
cuenta (20)
transferencia de matemático
trascientes. calor, hace más de mediante la
La concentración
un siglo. del componente A suposición que
Con el fin existe solo un
simplificar el se puede reescribir
a partir de la coeficiente efectivo
problema de difusividad
geométrico en el concentración
total de tal forma Di ,ef , para un
balance de masa,
para de sistemas que la ecuación sistema en
tridimensionales cambia así: particular.
en dónde no haya
cambios en la dx A J i  cDi ,ef .xi
concentración en
J A  c t D AB
Figura 5. Imagen dz (23)
el tiempo de Adolf Eugen (21)
(estacionarios), se Fick (1829-1921)
El lector puede manera que se o ( ris ) solución numérica
observar que la puede reordenar la 2  al modelo mediante
ecuación es muy ecuación como: cT xis Di ,ef el uso de métodos
semejante que la (29) numéricos, como
de un sistema 2
d xi s dxi  ri El uso de esta por ejemplo:
binario, es decir   ecuación es
se hace la d 2
 d cT Di ,ef extendido, incluso  El Método
suposición de que (26) el parámetro  de Runge-
el componente i se denomina Kutta.
se difunde a Note que esta es modulo de Thiele5.  El método
través de un una ecuación Euler.
pseudocomponet generalizada, por Su importancia  El método
e y no a través lo cual es radica en su de Euler
de una mezcla. conveniente interpretación, ya mejorado.
normalizarla que este se
En sistemas que mediante cambios entiende como 2.1. Aplicación de
presentan de variables, es relación entre la la ecuación de
contradifusión decir convertirla velocidad de Fick
equimolar, de en variables reacción
forma que N t  0 adimensionales, superficial con La descripción del
ó en sistemas o para poder ver respecto a la transporte de un
cuyo movimiento todas las posibles velocidad de componente en un
aparente del soluciones en difusión a través sistema binario
fluido se diferentes del gránulo del utilizando la ley de
desprecia, la geometrías y catalizador. Fick es adecuada,
ecuación 15, hallar tendencias puesto que la
toma la siguiente generales. Así, un Se puede asociar resistencia al
forma: caso particular un modulo de transporte del
estará Thiele alto con el componente se
contemplado en la control de una debe a la presencia
N i  J i  xi N t  J i solución general, reacción catalítica del componente B,
mediante la por difusión, y está globalizada
(24) incorporación de debido a que la en la difusividad.
las condiciones de difusividad sería
Reemplazando en frontera y los muy pequeña y no Sin embargo, la
la ecuación de parámetros permite el aplicación de dicha
continuidad para pertinentes. progreso de la ley a sistemas
un sistema reacción. Por el multicomponentes
unidiminesional Realizando contrario si lo que es inadecuada,
en estado cambios de prevalece es la porque el flux
estacionario se variable: reacción difusivo de un
obtiene de la superficial, componente
ecuación 19. cualquiera
x   rientonces se debe
y  i ,z  , f ( y)  esperar un modulo dependería
d  dx i  s dxxiis o  risde Thiele bajo. exclusivamente del
 cT Di ,ef   c T Di ,ef (27)
ri propio gradiente de
d  d   d
La ecuación 27 composición de
(25) Se obtiene la tiene solución acuerdo con la
ecuación: analítica en muy ecuación 23. No
En caso de pocos casos y en obstante, el
tratarse de un ausencia de movimiento de los
d 2 y s dy
sistema cuyos    2 f ( y) transferencia de otros componentes
parámetros físicas dz z dz calor acoplada (lo puede generar un
(como T, P,  , (28) cuál ocurre muy arrastre sobre el
etc) no cambien pocas veces). componente A e
bruscamente Dónde; Cuando hay influir sobre su
debido a la múltiples difusión, lo que, en
difusión, se puede ecuaciones es términos
asumir que la necesario resolver matemáticos,
concentración en mezclas de gases o en varias ecuaciones implica que el flux
total permanece fases líquidas cuyos simultáneas de difusivo de A
constante4, de componentes sean manera que se depende también
semejantes obtenga una del gradiente de
4
Por ejemplo, si la químicamente, la concentración de
5
temperatura y la presión concentración total no En referencia a Thiele
se mantienen constantes cambia. 1939.
los otros consideran que la partícula antes de
componentes. transferencia de la colisión con u1
masa ocurre en
y después de la
Por lo anterior es función de la
fácil comprender diferencia de colisión con u `1 .
que la ecuación potenciales Hay dos tipos de
de Fick es una químicos en colisión:
aproximación que diferentes puntos
solo es valida en vez de  Inelástica:
para casos solamente Cuando las
simples como: gradientes de dos
concentración partículas
 Difusión como lo enuncia la se chocan y
en ecuación de Fick. mantienen
Figura 6.
mezclas Dicha diferencia es juntas, la
Imágenes de
binarias. la verdadera energía
Josef Stefan
 Difusión fuerza impulsora cinética
(Izquierda 1835-
de una de la usualmente
1893) y James
especia transferencia. no se
Clerk Maxwell
diluida, en conserva.
(Derecha 1831-
un gran 1879)
Para entender el  Elástica:
exceso de fundamento de Cuando las
uno de los estas ecuaciones, dos
Las ecuaciones de
componen es necesario hacer partículas
Maxwell-Stefan
tes. la abstracción de se chocan
son de manera
 En caso en que las moléculas pero luego
general un
que todos son como esferas se apartan,
balance entre las
los o partículas y que a diferencia
fuerzas ejercidas
componen cumplen leyes del tipo
sobre las
tes son de mecánicas como la anterior, la
moléculas y la
naturaleza conservación del energía
fricción que sufren
química y momentum. cinética del
durante su
tamaño movimiento, de tal centro de
similares. Considere masa de los
forma que:
3. Ecuación de moléculas de la cuerpos si
Maxwell Stefan. especie 1 de masa se
Fuerza Ejercida
Fricción ejercida m1 con la conserva.
El modelo de Sobre una velocidad u1 y Las colisiones entre
Maxwell-Stefan, molécula =
ha sido aplicado moléculas de la moléculas de un
Sobre la
con éxito en especie 2 de masa gas en ausencia de
molécula.
sistemas m2 con la campos eléctricos
multicomponente extraños y fuerzas
La gran ventaja de velocidad u 2 .
s. Fue esta aproximación como las de
desarrollado se debe a que las atracción química
primero por el El momentum de pueden
ecuaciones cada una de estas
científico permiten incluir considerarse como
Austriaco Josef moléculas es: elásticas.
fuerzas impulsoras
Stefan y adicionales a los
m1 u1 y m 2 u 2
posteriormente gradientes de respectivamente.
por el físico concentración del De manera que el
escocés James modelo de Fick, momentum de un
Clerk Maxwell. por mencionar sistema
Está basado en la algunos; compuesto
fricción que ejerce gradientes de únicamente por
una sustancia potencial eléctrico, estas dos
sobre todos los magnético, moléculas sería:
otros térmico y
componentes de gravitacional. Momentum _ Total  m1u1  m2 uFigura 7. Ilustra
2
una mezcla de la
(30)
cuando se La diferencia conservación del
transporta a esencial se momentum en
Las partículas
través de una encuentra en que sistemas aislados
pueden colisionar,
fase. las ecuaciones sin fuerzas
se denota la
realmente velocidad de la externas.
m1m2 (u1  u2 )de Maxwell velocidad
Debido a que el Momentum  Stefan. determinad
momentum se m1  m2 a, todas las
conserva en un (35) Algunas moléculas
sistema aislado características del que se
en ausencia de Lo que ilustra el volumen de encuentran
fuerzas externas, resultado, es que control son: contenidas
se puede escribir: si dos moléculas en él van a
de la misma  Estado viajar a la
   
m1 u1  u`1  m2 u 2  u`2  0
especie ya sea 1 o estacionari misma
velocidad y
2 chocan, no hay o: Las
(31) por lo tanto
cambio en el moléculas
momentum en las pueden la velocidad
El momentum relativa de
mismas, pero si entrar y
neto transferido ellas no
hay colisiones dejar el
de la especie 1 a cambiará.
entre diferentes volumen
la especie 2 en la En caso de
moléculas, de control
colisión es: que el
entonces si hay cuando
transferencia de atraviesan volumen de
Momentum  m1 (u1  u `momentum.
1) La control se
el área que
(32) frecuencia de este limita la encuentre
fenómeno es porción de estático, el
Si se considera directamente análisis, resultado es
todas las proporcional a la como se el mismo.
posibilidades en concentración de muestra en
las cuales dos estas y por lo la figura. El
partículas pueden tanto el numero de volumen
colisionar choques entre de
elásticamente, se moléculas de moléculas
encuentra que la diferente que entran
velocidad naturaleza. al sistema
después de la es
colisión u `1 es la 3.1. Sistemas exactamen
binarios. te el
velocidad
promedio del mismo que
Para entender por lo
centro de masa Figura 9.
pasos el desarrollo abandona.
uc definida de las ecuaciones Representa de la
como: de Maxwell Stefan,
 La fricción que
se abordaran concentraci puede haber

uc 

m1u1  m2 u 2  primero
 u `1 conceptos
los ón es
constante:
entre partículas
de
m1  m2 difusión binaria, Se supone Un aporte
luego ternaria y que todo el importante de las
(33)
finalmente se volumen ecuaciones de
presentará la de control Maxwell Stefan se
Con este
formulación tiene la encuentra en
resultado se
generalizada para misma reconocer que
puede volver a la
sistemas presión y cuando las
ecuación 31 y
multicomponentes no hay moléculas chocan
reemplazar u `1 gradientes pueden disipar
.
de tal manera que de energía asociada
el momentum temperatur con la fricción que
transferido de la a. se manifiesta
molécula 1 a la  Invariante cuando entran en
molécula 2 a con el contacto. Debido a
través de una sistema de que hay una
colisión es: coordenad perdida de energía,
as las moléculas que
Momentum  m1 (u1  u `1 )  m1 (u1  u c ) escogido. chocan contra el
(34) Si el área del plano
Figura 8. Ilustra volumen x+dx, ejercen
el volumen de de control menos fuerza que
control para la se mueve las que chocan
explicación del a una contra la del plano
las ecuaciones x, es decir que hay
una caída de momentum en el Para precisar cuenta estos tres
presión sobre el volumen de matemáticamente factores se llega a
volumen de control se debe el fenómeno es la relación
control en la cumplir la relación. necesario hacer el fundamental.
dirección del balance para las
 p1   x1 x 2  *  u1  u 2 
flujo6. Cambio de Numero de
Cantidad demoléculas de la
momentum * colisiones en por
movimientoespecie,
dentro del el volumen
intercambiaejemplo (46)
Para cuantificar volumen de las de la
de control
do por
este fenómeno se control colisión
especie 1. Estas
deben tener en ejercen una Para convertir esta
cuenta: presión igual a su proporcionalidad en
Sin embargo el igualdad, es
presión parcial.
cambio de necesario
 El numero
momentum por multiplicar por un
de
colisión ya fue p1  Px1 (39)
colisiones. factor f 12 que es
definido en la
 El cambio La fuerza ejercida análogo al factor de
ecuación 35 y es
de en el plano x será: fricción. De tal
proporcional a la
momentu manera que la
diferencia de
m por ecuación queda:
velocidades entre F x  p1 x A (40)
colisión. las moléculas de la
 La forma especie 1 y Y en el plano x+dx
 p1  f12  x1 x 2  *  u1  u 2
como los especie 2. será: (47)
alrededore
s
influencian
Momentum  (u1  u 2 ) F   p1 A Para facilitar la
(38)
x  dx x  dx
nomenclatura, se
el sistema. (41) decide definir la
La forma como el difusividad de
El número de Por lo tanto la
sistema influencia Maxwell Stefan
colisiones entre fuerza neta que se
los alrededores, como:
las moléculas de ejerce sobre el
la especie 1 y de está relacionada sistema es:
la especie 2, con la presión que P
D12  (48)
depende de la se ejercen las f12
moléculas sobre Fuerza _ Neta F x  F x  dx
cantidad de cada 
una de ellas en el las caras el cubo. Volumen Az Además se define
volumen de Dado que el no (42) la fuerza impulsora
control, así; hay movimiento
de los limites del d i para la difusión
De manera que
sistema, el sacando el límite en el caso de gases
c i  cT x i (36)
sistema está cuando z  0 se ideales a
equilibrado con temperatura y
Para el caso tiene:
sus alrededores presión constantes:
particular de las
especies 1 y 2:
mecánicamente,
es decir la presión Fuerza _ Neta 
p1 z  p1 z  z
1

 lim z 0
que las moléculas Volumen dzi   P  * pi
c1  cT x1 y exteriores ejercen (43)
sobre la cara x del (49)
c 2  cT x 2
cubo, es la misma
Fuerza _ Neta dp Para ejemplificar el
Por tanto el
que las moléculas  1 cálculo en la
número de
del cubo ejercen Volumen dz
pero en sentido (44) especie 1 se define
colisiones será la fuerza impulsora
contrario.
proporcional a la como:
Si se hiciera lo
concentración de
Es conveniente mismo a través de
los componentes.
termodinámicame todas las caras del 1 x x u 
nte realizar el cubo, entonces se d 1   p1   1 2 1
Numero _ colisiones  x1 x 2 balance desde tiene el gradiente P D12
(37) afuera hacia en tres (50)
adentro, entonces dimensiones.
Para precisar el se considerará Dado que se
cambio de como los Fuerza _ Neta consideran gases a
alrededores  p1 presión y
6
El fenómeno es influencian el Volumen temperatura
análogo a la caída de sistema. (45) constante, la fuerza
presión en el flujo de Ahora bien, impulsora es:
fluidos. tomando en
1 matemático concentración total,
d i    * p i   x i riguroso se escribe la
P desarrollado por ecuación 56
(51) Hirshfelder y reemplazando por
Mackenfuss se la ecuación 36.
En el caso demostró que las
particular de un difusividades de  N Nj
sistema binario, Maxwell Stefan x j xi  i 
para la especie 1 c x
eran simétricas, es  T i cT x j
n
y 2. decir que: d i  
Figura 10. j 1 Dij
xi x j  u i  u j  Representa las
Dij  D ji (57) (60)
x i   interacciones de
Dij fricción que Cancelando los
tiene un sistema Este se obtuvo a
(52) términos comunes
ternario. partir de
y retirando el factor
consideraciones
x1 x 2  u1  u 2  En un sistema límite, como
negativo de la
x1   concentraciones
ecuación:
D12 ternario, las
moléculas de la muy bajas de cada
x x  u  u1  xi N j  x j N i
n
componente
x 2   2 1 2
especie 1 di  
D21 colisionan no solo xi  0 en la j 1 cT Dij
con las moléculas mezcla. Este (61)
de la especie 2 resultado es una
Dado que sino que también ventaja muy Esta misma
x1  x 2  0 lo hacen con la de grande para el ecuación en
porque solamente especie 3. Es decir análisis: términos de el flux
hay dos que hay
transferencia de J.
componentes, A continuación se
entonces significa momentum entre enunciará la
especies 1-2 y 1-3. n xi J j  x j J i
que los formula general di  
coeficientes son para sistemas j 1 cT Dij
simétricos es Como está multicomponentes
resuelto ya el (62)
decir: :
fenómeno para
x j xi  u i  u j 
choques entre Para solucionar un
D12  D21 (53) n
problema en
moléculas de d i   particular se deben
especie 1-2, j 1 Dij
simplemente por escribir tantas
(58) ecuaciones como
analogía se
3.2. Sistemas escribe el término (Numero de
con más de dos Para poder hacer componentes-1)
correspondiente a
componentes. la ecuación más existan, pero estas
la interacción
cercana a nuestras ecuaciones no son
entre especies 1-3
El proceso de derivaciones, es linealmente
y se adiciona a la
deducción de las conveniente retirar dependientes si no
formula 49 para
ecuaciones de los términos de se toma en cuenta
obtener:
Maxwell Stefan velocidad u , para que la suma de los
hacerlo
tiene
realizarse
que
entre x1 x 2  u1  u 2   
u1  u 3
x1 x3simplemente se
gradientes debe ser
d1    igual a cero:
especies de D12 reemplaza
D13 por la
moléculas ecuación 10. x1  x 2  x3  ...  x
(54)
tomando en
(63)
cuenta cada una
de ellas. Es decir x 2 x1  u 2  u1  x 2 x3  u 2  u 3  x x  N i  N j 
d2    j i
c j  Entonces se
las interacciones  ci
n
D21 D
d i23  escriben n
de cada especie
con las demás y (55) j 1 Dij ecuaciones, es
la sumatoria (59) estas n  1 son
describe el x x  u  u1  x3 x 2  u 3  u 2  debidas a la
sistema completo. d3   3 1 3  Para evitar tener diferencia de
D31 D32 cuenta
en la potenciales
(56) concentración de químicos entre los
cada componente componentes y la
A partir de un y poder expresarla última a la
análisis en términos de la
sumatoria de los genera la difusión   ln  xde idealidad  de la
xi n 1
mismos. es la diferencia de di   RT *  mezcla x j
i i

RT j 1  
x j multicomponente.
dicho potencial.  T , P, 
Teniendo en n 1 (68)
x n  x1  x 2  xcuenta ...   x n 1 la
 
x k n 1


3
restricción de k 1 Realizando las d i  ij x j
(64) Gibbs-Duhem, derivadas de una j 1
solamente n 1 multiplicación: (72)
Una vez ecuaciones para n
obtenidas las componentes son Los factores
n 1  
ecuaciones, se independientes   ln xi  ln  itermodinámicos,

d i  xi   x j
procede a realizar dado que. j 1
 x x j son 
estos términos
 i T , P , 
la solución que dependen del
simultánea de las n
(69) sistema en
mismas a lo largo
de la trayectoria

i 1
d i  0 (65) Se multiplica por
x i , el cuál es el
particular, y serán
evaluados con la
de difusión. Como se mencionó punto sobre el cuál siguiente ecuación,
en la sección se está aplicando en caso de que se
Las ecuaciones 62 introductoria, un la fuerza simplifique el
y 63 son las que potencial químico impulsora. problema en una
aparecieron en los se define como: sola dimensión x .
artículos  
n 1
 ln xi  ln  i
originales de
x di    x i
x i
 xi
x j
x
 j  ln  i 
Maxwell y en el d i  i  T , Pi j 1
 ij  ,ij
T ,P  xi  
libro de RT (70)  xi  T , P , xk  j
interacción de (66)
(73)
mezclas
Se simplifica el
multicomponente Desarrollando el
primer término en Este coeficiente de
s escrto por gradiente en
base a que la actividad puede
Stefan. términos de
derivada del calcularse por
composición x : logaritmo de la diferentes modelos,
3.3. Difusión
composición x en estos no se van a
en fluidos no
xi n 1
 i analizar en el
ideales. di 
RT
 x xelj punto x i con
artículo, dentro de
j 1 i T ,P,  respecto a si
los más comunes
Como se había (67) mismo es un valor
están:
mencionado en la puntual que se
sección anterior, En la notación el denota como  ij
la fuerza  Wilson.
impulsora que
subíndice  y depende del  Non
significa que la sistema y de el Random
consideramos d i perfil de
derivada se realiza Two Liquids
para fluidos a temperatura, composición en el NRTL.
ideales podía ser presión y fracción rango de 0 a 1.  Van laar 2
igual a la molar de todas las parámetros.
ecuación 51, pero especies   Unifaq
n 1
 ln  i
ahora hay que constantes di     ij  xi
x j
x
 j Uniquac.
considerar la exceptuando la j 1
 T , P , 
aparición de
gradientes
i  esima . (71)
químicos que se
Tomando en Para facilitar el
presentan cuando
cuenta que la análisis se hace un
el sistema no está
actividad está en cambio de
en equilibrio.
función del nomenclatura para
coeficiente de definir lo que está Para mezclas
El mejor factor
actividad y la entre el paréntesis gaseosas, se puede
que representa el
alejamiento del
composición i, con el termino ij reemplazar el
como se ilustra en , el cuál va a ser coeficiente de
equilibrio
la ecuación 4, se muy útil para actividad por el
proviene de la
reemplaza en la simplificar las coeficiente de
definición
ecuación 64. ecuaciones y tiene fugacidad, así:
termodinámica de
potencial químico. un importante
Conceptualmente significado
la fuerza conceptual con
impulsora que respecto al grado
coeficiente
  ln ˆ  s de Para separar Da la matriz
ij   ij  xi  i  difusividad. los fluxes, se identidad, la cual
 xi T ,P, xk  j definen en un es la misma matriz
Se define la vector, para unitaria y no afecta
(74) matriz B como que se puedan el sistema de
una matriz multiplicar por ecuaciones.
3.4. cuadrada de cada fila de los
Notación tipo: coeficientes de ct  B   d    B 1 B J   
1

la matriz  B  .
matricial.
(81)
La manera más
fácil resolver El vector de Esta es la notación
ecuaciones fluxes J se de las ecuaciones
simultaneas es define como: de Maxwell Stefan.
mediante el uso
de matrices,
especialmente si
La cual se  J   ct  B  1  d 
calcula (82)
el número de
componentes del
sistema es mediante el
grande, sobra uso de dos
mencionar que el formulas, una  Definir un
sistema de para la vector para Para sistemas
matrices para diagonal de la el cálculo ideales, el vector
poderse resolver matriz y otra de la  d  es solamente:
debe ser para los demás fuerza
impulsora.
cuadrado y factores de la  d   x (83)
encentrarse misma.
completamente El vector de
fuerzas Es decir que la
especificado. Para Para
impulsoras d ecuación queda
escribir las componentes
se define escrita semejante a
ecuaciones en de la diagonal
como: la ecuación de Fick
forma matricial se Bii pero en forma
siguen los matricial:
siguientes pasos. xi n xk
Bii  
Din j 1 Dik
i k
(76)  J   ct  B  1  x
(84)
 Eliminar Y para los
una demás La finalidad es Pero para sistemas
ecuación componentes obtener una reales, como ya se
mediante de la matriz ecuación matricial definió en la
el uso de que permita ecuación 72, pero
Bij
la calcular de forma matricial
restricción  1 1  directamente los se tiene la
de Gibbs – Bij   xi   fluxes J. ecuación:
D 
Dubheim,  ij Din 
es decir (77) La ecuación en  d      x
aplicar la forma matricial es: (85)
ecuación: Siendo así, se
factoriza la ct  d    B   J  De manera que la
n 1 concentración (79) ecuación general
J n   J i total y se se puede escribir
i 1 multiplica por Utilizando como:
(75) la fuerza operaciones entre
impulsora, de matrices, es  J   ct  B  1   x 
 Utilizar manera que la posible despejar el
dos ecuación (86)
vector de fluxes sii
matrices general queda: se utiliza la
que 3.5.
propiedad de la
permitan n 1 Estimación de
inversa:
separar ct d i  Bii J i   Bij J j los
los fluxes
j 1 coeficientes
j i
 I    B  1  B  de difusión.
J de los (78)
(80)
La intención en Maxwell Stefan   volúmenes
 xk  x j  k 
n
1
esta sección es
dar un rápido
según la ecuación.

k 1 D jk
  j 
moleculares
para algunas
1 
repaso de algunas Dij  Dij ij (87)  sustancias.
Di ,ef n

ecuaciones para 1 x j  k
k 1  j
calcular la Sustancia
Volumen molecular
Como ya se ha m3/mol
difusividad en
definido (91) He 2,67
gases y en
previamente, en la Ne 5,98
líquidos,
notación matricial, Los coeficientes Ar 16,2
revisiones más Kr 24,5
la ecuación 72 y binarios pueden
amplias se Xe 32,7
73, haciendo el estimarse por el
encuentran en el H2 6,12
cambio sería; método de Fuller,
libro de Taylor7 y N2 18,5
en el libro de Schettler y O2 16,3
Poling8.  D    B  1   Giddings, por N 2O 35,9
(88) medio de la Aire 19,7
ecuación: CO 18,0
Como se pudo CO2 26,7
observar hay dos Para poder N 2O 35,9
modelos predecir NH3 1 1 20,7
principales para adecuadamente H 2O 
M i M j 13,1
usar los los parámetros de D  1.013 * 10 T 2 1.75 SO2 41,8
coeficientes de
difusión; uno es el
difusividad,
necesario tener los
es
ij
 2
P 3 Vi  3Tabla
V j 1.
Volúmenes

de Fick y el otro el coeficientes de en (92) moleculares para
de Maxwell pares binarios y la el cálculo de
Stefan. estimación de la  Es difusividad
difusividad convenient mediante la
Para poder efectiva. Cuando e anotar ecuación de
comparar los una sustancia de que la Fuller.
modelos es la especie j se difusividad
necesario tener la difunde a través se Para mezclas
difusividad en de la mezcla tiene encuentra líquidas
ambos casos, una difusividad m2 multicomponentes,
pero es efectiva, la cual es en , la se presenta el
importante obtenida a partir s modelo de
recalcar que no de difusividades temperatur Kooijman y Taylor
existe un método binarias mediante a en Kelvin, mediante la
directo para modelos, por la presión P ecuación.
encntrar los ejemplo este: en
coeficientes de Pascales, el xk
volumen
  
n 2
difusión de Fick xk Dij  D D (D D ) (93)
0 xj o
n
1 1 0 0
para mezclas
Di ,ef

1  xi

k  2 , 3,.... D1k
molecular
3
ij ji
k 1
ik jk

liquidas m k  i, j
en y
multicomponente, (89) mol
por lo cual se la Masa Esta ecuación
debe primero El modelo de molecular necesita el cálculo
calcular los Froment y Bischoff de la difusividad a
gr
coeficientes de de 1990 propone: en . dilución infinita,
mol mediante la
ecuación de Wilke y
n
1  N 
D x  xj k
 k Nj


Chang
7
Taylor Ross, Krishna 1 k 1 jk  

R , Multicomponent
Di ,ef n
N ( 2 M 2 )1 / 2 T
Mass Transfer; John 1 xj  k D12  7.4 * 10 8
 2V1
0.6
Wiley & Sons, New k 1 N j
York, 1993 Chapter 4,
(90) (94)
pag 67-74.
8
Reid C Robert; Reid C Dicho modelo Acá la difusión se
Robert; Prausnitz John M; expresa mediante
aplicado en una
Poling E Brunce; The
reacción química, la siguiente
properties of Gases and
toma la forma de: convención; el
liquids.Mc Graw Hill, 2001,
Printed in United States of componente 1 es el
America,Cap 11, sección En la siguiente soluto y el
11,6-11,11. tabla se componente 2 el
muestra los solvente, es decir
que a dilución Para utilizar el todos los  Teoría de la
infinita la modelo de Fick, se component penetración
cantidad relativa supone que las es que o
de 1 frente a 2 es sustancias se intervienen renovación
muy baja, la comportan en la superficial.
difusividad está idealmente y que reacción y  Teoría de la
cm 2 las difusividades los inertes. capa limite.
dada en . El de cada  Se calcula  Teoría de la
s componente son la matriz de película.
peso molecular se de un orden de factores
debe dar en magnitud similar, termodiná La teoría de la
gr es decir, el flux de micos para película es el
, la
mol cada componente la mezcla. modelo más
temperatura en K no está  Se calculan utilizado, está
y la vescocidad influenciado por el los basado en la
en mPas*s o de los demás. coeficiente suposición de la
cPoises. s de existencia de una
El modelo de difusividad película contigua a
Volumen molar Maxwell Stefan, de cada par la interfase en la
del solvente a su tiene en cuenta la de que el transporte
punto de no idealidad de las component se da básicamente
ebullición normal sustancias así es según por difusión y se
como la posiblidad sea la presentan
cm 3
en y  2 es que las mezcla gradientes de
mol difusividades de gaseosa o concentración
el factor de cada componente líquida. importantes. Fuera
asociación para el sean diferentes. de esta película y
solvente, el cual Fisicamente cada Por otro lado, hay dentro del seno del
es 2,26 para componente está que tomar en fluido no existen
agua, 1,9 para influenciado por cuenta que un gradientes de
metanol, 1,5 para cada una de las proceso de concentración, el
etanol, y 1 para demás especies difusión no está movimiento es
solventes sin presente en la aislado de su turbulento debido a
asociación polar. mezcla. entorno, la presencia de
generalmente está remolinos y
Otro aspecto a acoplado en agitación
considerar es las mediante el uso de microscópica, esto
4. ¿Cuándo respuestas del modelos para transporta la
utilizar las modelo de Fick y el regímenes de flujo materia
Ecuaciones de Maxwell Stefan con los cuales se rápidamente y deja
de Maxwell con respecto a las explica el proceso un perfil de
Stefan? difusividades, si de transferencia. concentraciones
las difusividades homogéneo como
El criterio para binarias se El interés del se ilustra en la
seleccionar el parecen es debido diseño de figura.
modelo, es el a que el sistema operaciones de
grado de es ideal, es decir separación es El film cerca de la
idealidad del la matriz de determinar la interfase se
sistema, esto se componentes velocidad a la cual encuentra estático
representa termodinámicos se transporta la y tienen una
explícitamente en    es unitaria. materia desde una longitud z , hay
la matriz de fase hasta la aproximaciones
factores Visto desde esta interfase o semejantes para el
termodinámicos. manera, los pasos viceversa. transporte de
Si la matriz es para escoger el momentum y calor,
semejante a la modelo adecuado En ese sentido hay sin embargo los
matriz identidad, para el caso en varios modelos espesores de las
significa que las particular de propuestos que películas son
desviaciones por análisis son: describen el diferentes.
fricción y los mecanismo de
efectos de no  En caso de transporte de
idealidad se haber materia desde o
reducen mucho. reacción hacia la interfase,
química, se como:
identifican
N A  kct ( x1A  x *A )  1 1  de masa sin
Rij   xi    reacción
(98) D /z Din / z f 
 ij f  química.
(102)
Complementariam
ente, mediante la
Escribiendo la
aproximación de
ecuación de MS
las ecuaciones de
modificada en
Maxwell Stafan;
forma
Figura 11. matricial, se
n (x J  x J )
dxi obtiene:

i j j i
Ilustra la Figura 12.
película que hay dz j 1 c t D ij Esquemática del
d ( x) 1
a partir de una (99)    R  J   proceso en
frontera fija. d cT el ejercicio 1.
Teniendo en (103)
A partir de la cuenta que la Un gas puro A es
aproximación de suma de absorbido en un
Es decir que
Fick en un fracciones solvente S que
despejando el
sistema binario, molares debe contiene un
se hace la vector ( J ) se
ser la unidad, componente
longitud de la tiene:
la ecuación químicamente
transferencia anterior se inerte B. El
como el espesor d ( x)
puede escribir ( J )   cT  R  solvente y B no son
1

de la película z f . de manera d volátiles y la


Esta distancia se adimensional (104) fracción de A en el
puede hallar como: seno del líquido es
experimentalment Esta ecuación igual a cero.
n 1
e y se encuentra cT dxi matricial 94 se
implícita en el  Rii xi   Rij x j  i puede integrar  El
coeficiente de N T d j 1 con las coeficiente
transferencia de (100) siguientes de
masa: condiciones de transferenci
D1, 2 z frontera: a de masa
k (95) Donde   binario
zf zf
z0 x i  xio entre A y el
es una solvente,
distancia z  zF x i  xiF K as es de
D c
F  1 2 T (96) adimensional.
zf Note que la m
10  4 .
. matriz  B s
El flux expresado cambia a ser la Teniendo en  La
realizando las matriz  R cuenta que concentraci
condiciones de solamente  k    R  1 se ón total del
frontera será: porque esta líquido es
obtiene la
última está en siguiente mol
10 4 .
 N Atérminos * 
de expresión: m3
N N coeficientes  x A  de  La relación
NA transferencia
NA  F ln  A B
de masa en
 J 0  c t  R 
1 d ( x)
 c t  k 
d ( x)entre el
NA  NB  N Avez  x1  de dz 0
d  coeficiente
z 0
 N  difusividades. A
(105) de difusión
 A NB  de A en B
Los demás es igual a 1.
(97) Después de la
parámetros
integración  La fracción
adimensionales
O en caso en que para cada de B en el
son:
el flujo total sea punto se tiene: seno del
nulo, o muy bajo, líquido es
las bajas 0,5.
velocidades de
x n x
Rii  i   k (101)
       
1
J dis tan cia  ct k * R exp R  I  ( x oLa x dis tan cia )
fracción
transferencia de Din / z f k 1 Dik / z f (106) de A que se
i k
masa se expresan encuentra
mediante la 5. Ejercicios. en el
ecuación. equilibrio en
5.1. la interfase
Transferencia
gas – dN A función de la
líquido es 0 distancia Se llega a:
de 0,5. d adimensional
(107) z se realiza dx A x N (1  x
Determine los un cambio de  B A 
perfiles de La ecuación variable:
dz cT K AB c
concentración anterior (113)
de A y B en la permite

película de visualizar que z (111) dx B x N
fluido. N A es una   B A
constante por
dz cT K AB
Solución. Teniendo en (114)
determinar.
cuenta que el
La idea es que coeficiente de En cuanto a las
Aplicando las
la sustancia a transferencia condiciones de
ecuaciones de
que se de masa es frontera:
Maxwell
encuentra en para este caso
Stephan para
fase gaseosa, según la  Se
los
penetra la ecuación 95. debe
componentes A
película de y B se tiene. conside
fluido y se Dij rar que
difunde en él k ij  en la
dx A x N  x B N A x A N s  x s NA
en virtud de la  A B  frontera
diferencia de d cT D AB cT D(112)
AS z  0d
concentración (108) onde el
Reformulando
entre la gas
la ecuación
interfase y el
x N  xA N B s  xs y
dx B xB N
108 N 109 ingresa,
seno del  B A  tomando B la la
líquido, donde d cT D BA cT D BS concent
consideración
la (109) ración
de que:
composición de A
de A es cero.  Los
Finalmente la fluxes será la
composición de B y del
Es necesario equilibri
hallar el perfil del solvente se S son
obtiene cero. o en la
de interfas
composiciones mediante la  La
ecuación: definici e gas –
a lo largo de líquido
la trayectoria. ón de
xs  1  x A  xB es decir
x s de
0,5.
Dado que se (110) la  En la
establece que ecuaci frontera
el Note que a ón
componente B pesar que se 110.
z 1
y el solvente S tienen en en el
 Cambi
son no consideración límite
ando con el
volátiles, el 3 las
flujo de cada componentes, seno
difusivi del
uno de ellos las ecuaciones dades
líquido,
en   0 es de Maxwell por la
Stefan se solame
cero, es decir ecuaci
aplican nte
que ón 112
solamente está el
N s  Nb  0 . para
compon
para 2, la dejar
última ente B
todo
Volviendo a la ecuación para y el
en solvent
ecuación de especificar el fusión
continuidad sistema e, cada
del uno con
18, para corresponde a parám
solamente la suma de las una
etro de concent
una composiciones. distanc
dimensión, la ración
ia de 0,5.
ecuación se Para adime
convierte en: normalizar la nsional En forma
trayectoria en z . matemática:
z0 Note que no se e
conoce el valor median Si se grafican
xA  x *
Ai  0,5 de la te la los perfiles se
z 1 composición formula obtiene una
de Xb ni Xs en : gráfica como la
xA  0 la frontera siguiente.
x B  0,5 z=0, así como x
tampoco el flux x  x  z
z  0 ,1 z 0
z z 0
El coeficiente Na.
(117)
de
transferencia A partir de
de masa entra estos pasos, se
A y B se extiende la
calcula seFracciones z=0 z=1
tabla de
calcula en Xa* 0,5 0 resolución a 10
función de las Xb 0,5 pasos, y por
relaciones que ensayo y error
Xs 0,5
hay entre se supone un
ellos, como se valor de Na y Figura 13. Ilustra
Condiciones del
mencionó en problema otro de Xb, con los perfiles de
el enunciado la condición composición a lo
Kas 0,0001
esta relación que se cumpla largo de la
Kbs 0,0001
es de 1. la condición de trayectoria.
Kab 0,0001
frontera, en la
La relación Ct 10000
cuál en z=1 Los valores que
entre los Na
Xb=0,5 y se fijan después
coeficientes Tabla 2. Xs=0,5. de haber hecho
es: Condiciones la iteración son:
de frontera La manera más
D del ejercicio. facil de hacerlo N A  0,711
d AB  AS es utilizando el
D AB Discretizando
xb  x s  0,25
solver de
(115) las ecuaciones Excel, cuando
diferenciales y 5.2. Difusión
el resultado
A partir de la utilizando el multicompone
converja se
relación entre método de nte en un
presentará la
los Euler se tubo de
siguiente tabla.
coeficientes procede a: Stefan sin
de difusión reacción
dXa/ d
d AB se  Tomar X b X s dz Xb/dz química.
obtiene la de un 0,2 0,2
tamaño 5 5 -0,36 0,18
los 0,2 0,2
coeficientes de paso
7 7 -0,38 0,19
de de 0,2 0,2
transferencia z=0,1. 9 9 -0,41 0,21
de masa:  Colocar 0,3 0,3
los 1 1 -0,44 0,22
valores 0,3 0,3
K AS de 3 3 -0,47 0,24
K AB  0,3 0,3
d AB frontera 5 5 -0,51 0,25
(116) en la 0,3 0,3
primera 8 8 -0,54 0,27
Resolviendo el fila de 0,4 0,4 Figura 14.
problema con la tabla 1 1 -0,58 0,29 Representa la
de 0,4 0,4 difusión en la
las 4 4 -0,62 0,31
condiciones resoluci celda de
0,4 0,4
del problema ón. 7 7 -0,67 0,33 Stefan.
se hace uso  Calcula 0,5 0,5
de una hoja r las 0 0 -0,72 0,36 Según la figura
de cálculo de nuevas anterior, un líquido
Excel compos Tabla 3. que evapora hasta
colocando los iciones Perfiles de el tope del tubo
datos en el composición z   . El líquido
necesarios. paso con respecto está compuesto por
siguient aZ acetona (1) y
metanol (2), estos hasta En la misma
pasan a la fase cualquier Dado que este pestaña están la
vapor y se punto de la ejercicio tiene opción de Select
difunden a través trayectoria. vapores reales y la Components, en la
de aire (3). Se matriz de factores cual se seleccionan
hace pasar una termodinámicos el Aire, Metanol y
corriente de aire exige conocer la acetona. Además
de tal manera que Con estas variación del en la misma
la composición condiciones, los coeficiente de pestaña se
del vapor (la coeficientes de fugacidad. Por lo encuentra la opción
mezcla) en el difusión de tanto se hace uso Select properties,
extremo superior Maxwell Stefan de de el en la cuál se
del tubo sea los tres pares complemento de selecciona fugacity
esencialmente binarios son: Aspen Properties, Coefficient, de tal
igual a cero, con el fin de manera que pueda
puesto que el aire mm 2 facilitar este calcularse la
puede retirar las D12  8,48 cálculo. propiedad para
cantidades de la s cualquier
mezcla que llegan mm 2 Se supone que el componente de la
a ese punto. En la D13  13,72 estudiante conoce mezcla.
s
interfase, la el programa, en el Consideraciones
composición del mm 2 cual simplemente sobre el
D23  19,91
vapor debe ser s se llama la base problema.
igual a la del de datos mediante
equilibrio. El objetivo es la selección de la La difusión ocurrirá
. calcular los opción Select desde la interfase
El problema perfiles de property package - hasta el extremo
proporciona los composición Aspen superior del tubo,
siguientes datos: utilizando las Properties, en la en una trayectoria
ecuaciones de pestaña Aspen de difusión en
 La Maxwell Stefan properties dirección
composici desde la interfase longitudinal del
ón del de la fase líquida Una vez tubo (no hay
vapor en hasta el extremo seleccionado el trayectorias de
la superior del tubo. paquete el cual difusión en otras
superficie contiene el direcciones).
líquida es: Solución. paquete
x1  0,319 termodinámico (es Dado que el
En este caso, la decir el método sistema tiene unos
y
longitud de la por el cual se Fluxes N i que se
x 2  0,528 calcularán el
trayectoria de diferencian de los
. difusión es coeficiente de
 La presión fugacidad o J i por la velocidad
entregada y para
y hacerlo a manera actividad) relativa del
temperatu de ejemplo se va a sistema. Estos se
ra en la resolver el relacionan de la
fase vapor ejercicio sin siguiente manera:
son 99,4 realizar el cambio
KPa y de variable  n 
328,5 K expuesto en la J i  N i  xi *   N i 
respectiva ecuación 101.  i 1 
mente.
 La No obstante se El problema se
longitud aclara que es simplifica en una
de la siempre preferible dimensión, es decir
trayectori normalizar la que la ecuación 77
a de ecuación para ya no tiene un
difusión es tener más gradiente de
de 0,238 Figura 15.
exactitud en la concentración
m, se Ilustra la manera
respuesta. como una matriz en
define z de seleccionar el
paquete de
3 dimensiones sino
como la Consideraciones cambiará a un
propiedades de
distancia sobre la vector:
Aspen
desde la herramienta de
properties.
interfase cálculo.
 J   ct  B  1    x  misma cantidad, de paso de para cada paso
de otra manera 0,0238m. z :
habría
De esta manera: acumulación En cada paso se  Tres
dentro del tubo. debe conocer el columnas
 J   ct  B  1   (dx) Flux, la de
Masa _ evapora  Masa _ retirada _ del _ sistemacomposición xi composicion
Por otro lado, se Como no hay en la mezcla de los es
sabe que el reacción química y tres componentes x1 , x 2 , x3 .
sistema lo se considera el y las derivadas de  Dos
integran tres sistema en estado la composición de columnas
sustancias, los estable, la 2 de los 3 para tener
cuales influyen en ecuación 17 se componentes, los valores
la composición puede aplicar en recuerde que las de los fluxes
según la siguiente una dimensión es ecuaciones de
ecuación. Maxwell Stefan
N1 , N 2
decir.
están definidas (aunque no
x1  x 2  x3  1 para n 1 es
dN i necesario).
0 componentes en
dz un sistema de n  Dos
Las condiciones columnas
de frontera componentes, la
Esto significa que para las
establecen que, última ecuación la
los fluxes son derivadas
en la interfase o proporciona el
constantes a lo de la
z  0, la largo de la
balance de
composición
composición del materia.
trayectoria de dx1 dx 2
gas es: difusión, lo cual no , .
De manera que dz dz
nos sorprende
para solucionar el
x1  0,319 puesto que no hay
problema se deben Para tener una hoja
x 2  0,528 cambios en la
fijar las de calculo con las
longitud
condiciones del siguientes
transversal del
Por lo tanto la problema columnas.
tubo.
composición de mediante el uso de
x3 será: una tabla.
Como el aire no se
z X1 X2 X3 N1 N2
difunde en el 0,3 0,5 0,1 1965, 3435,
líquido, su flux es Condiciones del problema:
x3  1  x1  x 2  1  0,319  0,528  0,153 Acetona y 0 2 3 5 29 50
cero, de tal 0,02 0,3 0,5 0,1 1965, 3435,
Composición del líquido Metanol
manera que
Composición en 38 1 1 8 29 50
En la distancia
solamente hay que interfase Equilibrio 0,04 0,3 0,4 0,2 1965, 3435,
z  0,238m se tener 76 0 8 2 29 50
Composición al final del
establece que consideración tubo 0,07 0,2 0,4 0,2 1965, 3435,
todo el contenido 14 8 5 7 29 50
sobre los fluxesDe 1 yAcetona y Metanol 0
0,09 0,2 0,4 0,3 1965, 3435,
de acetona y 2. Presión Kpas 99,4 52 6 1 2 29 50
metanol es Temperatura K 328,5 0,11 0,2 0,3 0,3 1965, 3435,
retirado por una Ahora bien, X Acetona*el 9 4 7 9 29 50
0,319
corriente de aire problema será 0,14 0,2 0,3 0,4 1965, 3435,
X Metanol * 0,528
por lo cual la resuelto 28 1 2 7 29 50
composición es Longitud de difusión mt 0,238 0,16 0,1 0,2 0,5 1965, 3435,
numéricamente, 66 8 5 7 29 50
solamente la del es decir se
Coeficientes 0,19 0,1 0,1 0,6 1965, 3435,
aire es decir. iterarán los valores 04 3 8 9 29 50
binarios
de los fluxes N i de difusión 0,21 0,0 0,1 0,8 1965, 3435,
x1  x 2  0 y mm^2/s 42 7 0 3 29 50
hasta que el 0,23 0,0 0,0 1,0 1965, 3435,
x3  0 sistema de D12 8,48
8 0 0 0 29 50
ecuaciones D13 13,72 Tabla 5.
Ahora bien, en converja a las D23 19,91 Composición con
estado estable, el condiciones de Tabla 4. respecto a la
balance de masa frontera. Consideraciones distancia.
establece que la del problema.
masa de fluido Es decir se Las derivadas de la
que se evapora establecen diez composición son
en la interfase pasos para definir El método de necesarias, se
debe ser retirada la trayectoria, es cálculo involucra pueden hallar si se
del tubo en la decir un tamaño discretizan y se
utiliza el método de
Euler o el Método se debe encontrar X1+ΔX;X3 y el otro obtiene el vector
de Runge Kutta la variación en el la combinación diferencial:
puede hacerse la coeficiente de X1+ΔX;X2. Con los
 dx1 
derivación actividad con la coeficientes que   0,41344035
numérica
calcular el valor
y composición. resultan de esto se
puede hallar la
 dz 
de las Para lo cual se diferencia de  dx2   0,9141231
 
composiciones en toma la condición coeficientes de  dz 
el paso siguiente, de frontera y se fugacidad para
como se mostró suma por medio todas las Ahora bien,
en la ecuación de un composiciones y manteniendo este
107. x  0,000001 a por lo tanto se procedimiento a
la composición de tiene través de todos los
El problema interés (ya sea 1 o pasos y haciendo
consiste en 2) y para 1,00000E+00 3,13479E-07 uso del solver de
encontrar las concervar la 1,89394E-07 1,00000E+00 Excel, se puede
ecuaciones para ecuación Tabla 7. Matriz conocer los fluxes
las derivadas de de factores N1 y N2 si se
composición, x1  x 2  x3  1 termodinámicos establecen como
como se vió en la criterios las
ecuación 106, Además a partir de condiciones de
ahora es Se resta ese
mismo x a las las difusividades, frontera
necesario se calcula la
despejar las sustancias,
matriz B. Dando como
derivadas así: restantes, como se
resultado:
muestra en la
tabla. 0,09666648 -0,0143672
 dx1  -0,0357448 0,07182184
  
    1   11 12  2B11 B12 3 J 1 
Tabla 8. Matriz
 dz de difusividades
 dx2   C0,3190

T   21 22 
0,5280 
J 
B21 B220,1530
 2 B
 
 dz  0,3190
+ΔX 0,5280
0,1530-
ΔX Para hallar el
(107) 0,3190+Δ 0,5280- vector J se
X ΔX 0,1530
resuelve la
De manera que0,3190-
se 0,5280+
ΔX ΔX 0,1530 siguiente
necesita conocer ecuación:
0,5280+ 0,1530-
el valor de c t0,3190
, si ΔX ΔX J 1,Pr imer _ paso  N 1  x1,Pr imer _ paso *  N 1  N 2  N 3 
se supone la Tabla 6.
ecuación de Condiciones de
Se aplica esta
gases ideales: composición
ecuación para
para obtener la
obtener los dos
P matriz de
cT  (108) fluxes J1 y J2 en Figura 16.
factores
RT cada paso, Perfiles de
termodinámicos.
teniendo en composición para
Para este ejercicio cuenta que los las tres
De manera que se
en particular: Nalores de N1 y N2 sustancias.
pueda obtener el
son hallados
coeficiente de
1000Pas simultáneamente Bibliografía.
fugacidad para
99,4kPas * por ensayo y error
1kPas cada mol
posible
cT   36,39
combinación
pero estos son  Wasselingh
Pas * l l de constantes en el J. A.,
8,3145 328,5composiciones,
K es
molK intervalo. Krishna R,
decir 4
Ahora, para coeficientes de Mass
calcular las Para el primer transfer in
fugacidad.
derivadas, es paso el vector J es: multicompo
necesario calcular Note que se nent
las matrices obtienen cuatro 242,440435 mixtures,
   B  y el coeficientes de 583,881423 Delft, The
fugacidad, de los Tabla 8. Vector J Nerthlands,
vector ( J ) . 2006, cap
cuales 2 están para el primer
definidos para la paso 3- 6, pag
Para hallar la 34-73.
sustancia 1, el que
matriz de factores Multiplicando estos  Wasselingh
tiene la
termodinámicos, términos se J. A.;
combinación
Krishna R;
The
Maxwell-
Stefan
approach
to mass
transfer,
Review
article
number
50;
Chemical
Enoineerin
g Science,
Vol. 52,
No. 6, pp.
861-911,
1997.
 Taylor
Ross,
Krishna R ,
Multicomp
onent
Mass
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John Wiley
& Sons,
New York,
1993
Chapter 4,
pag 67-74.
 Reid C
Robert;
Prausnitz
John M;
Poling E
Brunce;
The
properties
of Gases
and
liquids.Mc
Graw Hill,
2001,
Printed in
United
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America,C
ap 11,
sección
11,6-
11,11.