3.

1 Ecuaciones de estado de los gases perfectos

Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para un sistema en
equilibrio termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma
general:

No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas

las sustancias para todas las condiciones de presión y temperatura.

Ecuación de estado de un gas ideal

La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de
un gas cuando éste se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta. En
estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las
siguientes aproximaciones:
 No hay interacciones entre las moléculas del gas,
 El volumen de las moléculas es nulo.
La ecuación de estado que describe un gas en estas condiciones se llama ecuación
de estado de un gas ideal.
La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes
empíricas válidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.

Ley de Boyle
La ley de Boyle (1662) da una relación entre la presión de un gas y el volumen que
ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presión
por el volumen de un gas a temperatura constante es constante. Matemáticamente:

Ley de Charles
La ley de Charles (1787) establece que, a presión constante, el cociente entre el
volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una
constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para
distintas temperaturas a presión constante:
La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el
recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC) aproximadamente
igual a - 273 °C. Como se observa en la gráfica, un gas a una temperatura inferior
ocuparía un volumen negativo, por lo que no pueden existir temperaturas inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala absoluta (o
Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para más información).
Matemáticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la

ecuación anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la
ecuación de estado de un gas ideal es:

onde n es el número de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:
Isotermas de un gas ideal
La ecuación de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o
diagrama p - V. Si en la ecuación de estado de un gas ideal se fija el valor de la
temperatura (por ejemplo, T1), la ecuación resultante es:

que es la ecuación de una hipérbola. Gráficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuación de estado da lugar a una

hipérbola. Por construcción, todos los puntos de una misma hipérbola corresponden
a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura, por lo que se
denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, más arriba en el diagrama
de Clapeyron se encontrará su isoterma correspondiente.
 3.2 Energía interna y entalpia

Todo cuerpo material posee una energía interna que se almacena en:
 vibraciones de átomos y moléculas
 rotaciones de átomos
 traslación de moléculas en el caso de líquidos y gases
 interacciones moleculares
 transiciones electrónicas
Toda esta energía interna (U) puede expresarse o visualizarse en dos formas:
 Calor
 Trabajo
Por lo tanto, el cambio de energía interna de un sistema (delta U) = q + w

Si el sistema pierde calor o hace trabajo en el entorno, toma valores negativos

porque el sistema pierde energía. Por el contrario, si el sistema recibe calor o se
hace un trabajo sobre el sistema, estos valores son positivos porque la energía
interna aumenta.
Entalpia
La mayor parte de los procesos en donde hay transferencia de calor ocurre a presión
constante (1 atmosfera). Así, el flujo de calor a presión constante se le denomina
variación de entalpia (delta H). En un sistema no es posible determinar la entalpia
intrínseca, solo la variación de esta en el sistema antes y después de un proceso
(delta H).
La entalpía nos sirve para determinar los cambios térmicos relacionados con los
procesos químicos o cambios en los estados de agregación. Toda reacción química
o cambio de estado sufre intercambios de calor.
Si Delta H (Hf - Hi) es negativo la reacción será exotérmica (libera calor), ya que los
reactantes tienen más energía que los productos y su diferencia es negativa.
Si Delta H (Hf - Hi) es positivo la reacción será endotérmica (necesita calor), ya que
los reactantes poseen menor energía que los productos.
Un ejemplo:
a) Para pasar agua líquida a agua gaseosa se necesita aplicar calor y por lo tanto
delta H es 44,0 KJ
b) Para pasar de agua gaseosa a agua líquida se libera calor por condensación y
presenta un delta H -44 KJ.
Entalpía de formación estándar.
La variación de entalpía de formación de una sustancia es el calor necesario para
que ocurra una reacción de formación de 1 mol de sustancia, a partir de sus
elementos en sus estados estándar (por ejemplo: 25ºC, 1 atm, O2 (g), Al (s) y
metanol (l)).
Ejemplo de reacciones de formación:
C (s) + O2 (g) ------------ CO2 (g) delta Hº = -393,5 KJ/mol
El signo delta Hº se usa cuando los elementos están en su estado estándar. Para
todos los elementos puros en su estado estándar delta Hº=0
Ley de Lavoisier y Laplace: "Cuando un proceso ocurre en una determinada
dirección, y bajo ciertas condiciones, es posible que se produzca el proceso
contrario. La variación de entalpía para este último caso es la misma, pero de signo
contrario" (cumple con la ley de conservación de energía)M
A -----B delta H positivo
B ----- A delta H negativo