CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

UNIVERSIDAD NACIONAL

JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA

ESCUELA PROFESIONAL

ING. METALURGICA

MONOGRAFIA

CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

ALUMNO

Cunza Espinoza Marcos Brayan

DOCENTE

ING. Ronald Rodriguez

HUACHO – PERÚ

2018
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

DEDICATORIA:

«No creo que haya alguna emoción más intensa

Para un inventor que ver alguna de sus
Creaciones funcionando. Esa emoción hace que
Uno se olvide de comer, de dormir, de todo
(Nikola Tesla)»
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

INTRODUCCION

La corrosión es un fenómeno espontáneo que afecta prácticamente a todos los materiales procesados por
el hombre. Es una oxidación acelerada y continua que desgasta, deteriora e incluso puede afectar la
integridad física de objetos y estructuras. Esta degradación de los materiales puede llegar a provocar
interrupciones en los procesos de fabricación de las empresas, reducción en la eficiencia de los procesos,
contaminación ambiental, pérdida de productos, mantenimientos muy costosos y la necesidad de
rediseñar equipos y procesos industriales.

Desde el punto de vista económico, la corrosión ocasiona pérdidas muy elevadas, solamente hablando del
acero, de cada diez toneladas fabricadas por año se pierden dos y media por corrosión. Por esta razón,
cada día se desarrollan nuevos recubrimientos, se mejoran los diseños de piezas y estructuras, se crean
nuevos materiales, se sintetizan mejores inhibidores, en un esfuerzo permanente por minimizar el impacto
negativo de la corrosión. (Martinez, 2015)
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

CORROSION POR METAL LÍQUIDO

Corresponde a una degradación de los metales en presencia de ciertos metales líquidos como el
Zinc, Mercurio, Cadmio, etc. Ejemplos del ataque por metal líquido incluyen a las Disoluciones
Químicas, Aleaciones Metal-a-Metal (por ej., el amalgamamiento) y otras formas. (Tayler, 210)

La corrosión por metales líquidos se convierte en un motivo de preocupación cuando éstos tienen
que permanecer en contacto con el metal sólido durante un largo período de tiempo, como por
ejemplo durante el procesamiento de metales, donde es necesario manejar y contener metales
fundidos. Los metales líquidos sirven como agentes reductores de alta temperatura en la producción
de metales (como el uso de magnesio líquido en la producción de titanio) y debido a sus excelentes
propiedades de transferencia de calor (alta conductividad térmica, alta capacidad calorífica, baja
presión de vapor), se han utilizado o considerado como refrigerantes en gran variedad de sistemas
de generación de energía. Ejemplos de tales aplicaciones incluyen el sodio fundido para reactores
de producción rápida de metal líquido y centrales solares, así como el litio líquido para reactores
de fusión nuclear. Debido a su alta conductividad térmica, aleaciones de sodio y potasio, que
funden temperatura ambiente, se han utilizado también como disipadores de calor estáticos en
válvulas de automóviles y aeronaves. (Tayler, 210)

Este tipo de corrosión está con frecuencia relacionado con la solubilidad del metal sólido en el
metal líquido, pues se trata simplemente de un ataque de disolución en que ocurre la liberación de
los átomos del material sólido en el metal fundido. Además de la solubilidad elemental del metal
sólido, este proceso se rige por la cinética de la etapa que controla la velocidad de reacción de
disolución. La velocidad neta, J, en la que entra una especie elemental a la solución, se puede
describir como: (Tayler, 210)

𝐽 = 𝐾(𝐶 − 𝑐) … … … … … … … … … … … … … … . . 𝐸𝑐. 1

Donde k es la constante asociada con la velocidad de la disolución, C es la solubilidad del

elemento particular en el metal líquido y c es la concentración de este elemento en el fundido.
(Alejandro , Jeaniscar , Diaz , Antonio, Rivas, 2011)

Bajo condiciones isotérmicas, la velocidad de esta reacción de disolución disminuye con el tiempo
a medida que C aumenta. Después de un período de tiempo, la concentración del elemento en
cuestión se hace igual a la solubilidad, y entonces, la velocidad de disoluciones cercana o igual a
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

cero, es decir, el metal líquido se satura con el metal disuelto y la reacción de disolución disminuye
o se detiene completamente. Así, la corrosión por disolución directa puede ser minimizada
mediante la selección de un material de contención cuyos elementos tengan poca solubilidad en el
metal líquido y/o por saturación del mismo antes de la exposición. Sin embargo, la dependencia y
magnitud de k está relacionada con la etapa que controla la velocidad que puede ser, en los casos
más simples, el transporte a través de la capa límite en la fase líquida, la difusión en el sólido o la
reacción en el límite de la fase. Medidas del cambio de peso en función del tiempo para un (C-c)
fijo produce la información cinética necesaria para determinar el mecanismo que controla la
velocidad. (Alejandro , Jeaniscar , Diaz , Antonio, Rivas, 2011)

La corrosión resultante en un sistema de metal líquido no isotérmico es más complicada. Aunque

la ecuación 1 se puede utilizar para describir la velocidad en alguna temperatura particular, el
movimiento del líquido (debido a gradientes térmicos o circulación forzada) tiende hacer C igual
en todo el sistema metal líquido. Así, a temperaturas donde la solubilidad C es mayor que la
concentración c en el volumen, ocurrirá la disolución de un elemento en el metal líquido; pero a
más bajas temperaturas, donde C < C un elemento particular tenderá a salir de la solución y será
depositado en el material de contención (también puede permanecer como partícula en suspensión).

Un esquema de este proceso de transferencia de masa se muestra en la figura 1. Si la disolución o

deposición es medida por cambios de peso, un perfil de transferencia de masa tal como el mostrado
en la figura 2, puede ser establecido. Sin embargo, los análisis mucho más elaborados sobre la base
de la ecuación 1 son necesarios para describir la transferencia de masa no isotérmica con precisión.
Tales tratamientos deben tener en cuenta las diferencias en k en todo el circuito y la presencia de
más de una especie elemental. Aunque un gradiente térmico aumenta la velocidad de disolución,
el taponamiento de los tubos de refrigerante por la deposición no uniforme de las especies disueltas
en zonas frías a menudo representa un problema de diseño más grave que la pérdida de material
por disolución. La forma más directa de controlar la deposición es reducir al mínimo la disolución
en la zona caliente por el uso de materiales más resistentes a la corrosión y/o técnicas de inhibición.
(Alejandro , Jeaniscar , Diaz , Antonio, Rivas, 2011)
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

Figura 1. Esquema de transferencia de masa por gradiente térmico en un circuito del metal liquido

Figura 2. Transferencia de masa caracterizada por cambios de peso en un acero inoxidable 316
expuesto a un sistema no isotérmico de litio durante 9000h.
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

En general, un metal con mayor solubilidad en el metal fundido exhibe una mayor velocidad de
corrosión. En el caso de una aleación, la solubilidad de los principales elementos de la aleación
determina la velocidad de corrosión. Además, es necesario tomaren cuenta que la solubilidad de
un elemento generalmente aumenta con la temperatura lo que implica, a su vez, que la velocidad
de corrosión aumenta. (Alejandro , Jeaniscar , Diaz , Antonio, Rivas, 2011)

La transferencia de masa también puede ocurrir en condiciones isotérmicas si hay un gradiente de

concentración en el sistema. Bajo condiciones apropiadas, la disolución y deposición actuará de
formar tal de equilibrar las actividades de los diversos elementos en contacto con el metal líquido.
Normalmente, este proceso está limitado a la transferencia de elementos intersticiales entre metales
diferentes, pero el transporte de elementos sustituciones también puede ocurrir. Eliminar o evitar
gradientes de concentración a través del metal líquido es la solución más obvia y sencilla a los
problemas derivados de este tipo de proceso. (Alejandro , Jeaniscar , Diaz , Antonio, Rivas, 2011)

Bajo ciertas condiciones, la disolución de aleaciones metálicas por metales líquidos puede conducir
a ataques irregulares, tal como se muestra en la figura 3. Aunque tal ataque corrosivo localizado
suele estar relacionado a efectos de impurezas y/o homogeneidades en la composición del sólido,
esta desestabilización es debida a la disolución preferencial de uno o más elementos de una aleación
expuestos a un metal líquido. (Alejandro , Jeaniscar , Diaz , Antonio, Rivas, 2011)
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

Figura 3. Sección transversal de un acero inoxidable 316 expuesto a convección térmica en Pb-
17 at %Li 500°C durante 247h.

De hecho, el tipo de ataque que se muestra en la figura 3 se cree que es causado por la disolución
preferencial de níquel en un acero inoxidable 316 (Fe-17Cr-11Ni -- % en peso).Por el contrario,
un acero Fe-12Cr-1Mo expuesto a las mismas condiciones ambientales, no sufre de disolución
preferencial y se corroe de manera uniforme, tal como se muestra en la figura 4.

Figura 4. Sección transversal de un acero Fe -12 Cr -1MoVW expuesto a convección térmica en

Pb-17at. % Li a500°C por 200h.
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

Aparte de los posibles efectos en el desarrollo morfológico, los cambios en la composición

superficial debidos a la disolución preferencial de los elementos de una aleación en el metal líquido
son muy importantes. Por ejemplo, en los aceros inoxidables expuestos al sodio o al litio, la
disolución preferencial de níquel produce una transformación de fase en la que se forma una
estructura ferritica en la superficie.

Aunque se dijo que el principal mecanismo de corrosión por metal líquido está relacionado con la
solubilidad del metal o aleación de contención, pueden tomar lugar otros procesos:

1. Reacciones de impurezas e intersticiales: Se refieren a la interacción de los elementos

ligeros presentes en el material de contención (intersticiales) o el metal líquido (impurezas).
Ejemplos de estas reacciones incluyen la decarburización del acero en litio y la oxidación
del acero en sodio o plomo con alta actividad de oxígeno. En muchos casos, cuando los
principales elementos del material de contención tienen baja solubilidad en el metal líquido
(por ejemplo, metales refractarios en sodio, litio y plomo), las reacciones que implican
elementos ligeros como oxígeno, carbono, nitrógeno dominan el proceso de corrosión. Las
reacciones de impurezas o intersticiales pueden ser clasificadas en dos tipos:
a. Formación de un producto de corrosión: la forma general de una reacción deformación
de un producto de corrosión es:
xL + yM + zI = LxMyIz ……………………………………………….. Ec.2
Don de L es el símbolo químico de un átomo del metal líquido, M es una de las especies
del material de contención e I representa un átomo intersticial o impureza en el sólido o el
líquido. El producto de corrosión que se forma 𝐿𝑥𝑀𝑦𝐼𝑧 por tal reacción puede ser soluble
o insoluble en el metal líquido. Si es soluble, las especies I producirían mayores pérdidas
de peso por disolución. Además, si se forma un producto de corrosión en determinado sitio
de la superficie del sólido, esto resultará en un ataque localizado. En condiciones bajo las
cuales el producto es insoluble, se formará una capa superficial que no es necesariamente
observable. Un buen ejemplo de la importancia de las reacciones de impurezas e
intersticiales que forman productos de corrosión puede ser encontrado en el sistema sodio-
acero-oxígeno. Se cree que la reacción:
3𝑁𝑎2 𝑂(𝑙) + 𝐹𝑒(𝑠) = (𝑁𝑎2 𝑂)2 . 𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 2𝑁𝑎(𝑙) …………………………. Ec.3
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

Incrementa la solubilidad aparente del hierro en el sodio a más altas actividades de oxígeno,
mientras la interacción del oxígeno, el sodio y el cromo puede conducir a la formación de
productos de corrosión superficiales, como por ejemplo:
2𝑁𝑎(2)(𝑙) 𝑂(𝑙) 𝐶𝑟(𝑠) = 𝑁𝑎𝐶𝑟𝑂(2)(𝑠) + 3𝑁𝑎(𝑙) ……………………………………... Ec.4
Dicha ecuación es de gran importancia en la corrosión por sodio líquido de aceros que
contienen cromo. Puede ser controlada a través de la reducción de la concentración de
oxígeno del sodio a menos de 3 ppm y/o reduciendo la concentración de cromo del acero.
Tales reacciones también pueden ser observadas en sistemas acero-litio en los cuales el
nitrógeno puede incrementar la corrosividad del metal líquido. En particular, la reacción:
5𝐿𝑖3 𝑁𝑙 + 𝐶𝑟(𝑠) = 𝐿𝑖9 𝐶𝑟𝑁5(𝑠) +6L𝑖(𝑙) ……………………………………...………..Ec.5
O una equivalente con el hierro, puede jugar un papel importante en la corrosión por litio
líquido. El producto de corrosión 𝐿𝑖9 𝐶𝑟𝑁5 tiende a estar localizado en los bordes de grano
de los aceros expuestos. También se pueden formar tales productos cuando hay suficiente
nitrógeno en el sólido; observaciones experimentales han indicado que el nitrógeno puede
incrementar la corrosión por litio, así esté en el metal líquido o en el acero.
La formación de productos de corrosión también es importante cuando ciertos metales
refractarios son expuestos a litio fundido. A pesar de sus bajas solubilidades en el litio, el
niobio y el tántalo pueden ser atacados si las actividades de oxígeno de estos metales no
son bajas. A temperaturas inferiores a 900°C, el litio reacciona rápidamente con el oxígeno,
el niobio, el tántalo y sus óxidos, para formar productos de corrosión de tipo óxido ternario.
Tales reacciones resultan en una penetración localizada entre bordes de grano y
determinados planos cristalográficos .Esta forma de corrosión puede ser eliminada
minimizando la concentración de oxígeno en dichos metales refractarios (ver figura 5) y
agregando aleantes que formen óxidos que no reaccionen con el litio y que minimicen la
cantidad de oxígeno des combinado en el material. A veces, los productos de corrosión
forman capas protectoras en la superficie del metal sólido, reduciendo así un nuevo ataque.
Por ejemplo, la adición de aluminio o silicio al acero ayuda a la formación de tales capas
protectoras. La adición de zirconio al bismuto líquido o mercurio tiene un efecto inhibidor
de la corrosión del acero en estos metales líquidos. El nitrógeno presente en el acero puede
formar una capa superficial de ZnN, un compuesto muy estable y que actúa como barrera
de difusión eficaz
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

Figura 5. Efecto de la concentración de oxígeno inicial del niobio en la profundidad de ataque

por litio líquido a 816°C durante 100 h. (a) 150 ppm. (b) 500 ppm. (c) 1000 ppm. (d) 1700 ppm

b. Transferencia elemental: se refiere a la transferencia neta de impurezas hacia o desde el

metal líquido. Aunque se pueden formar o disolver compuestos como resultado de tal
transferencia, los átomos del metal líquido no participan en la formación de productos
estables mediante la reacción con los átomos del metal sólido. La transferencia de carbono,
por ejemplo, puede causar la decarburización de aceros de Fe-Cr-Mo, particularmente en
aquellos con bajo contenido de cromo, y carburización de metales refractarios y aleaciones
de alta cromo, como aceros inoxidables austeníticos. Para disminuir la tendencia a la
decarburización en una aleación, debe incrementarse la actividad de cromo en la misma o
disminuir la energía libre de formación de carburos por manipulación de aleantes o
tratamientos térmicos que formen una distribución de carburos más estables. En este caso,
agregar niobio o templar aceros de Fe-Cr-Mo reduce significativamente la decarburización
ante la presencia de sodio o litio líquido.
2. Aleación: la corrosión puede proceder por aleación del metal sólido (o los elementos
principales de la aleación) con el metal líquido para formar un compuesto inter metálico:
𝑥𝑀 + 𝑦𝐿 = 𝑀𝑥𝐿𝑦 …………………………………………………………. Ec.6
Aunque esto requiere un poco de solubilidad del metal líquido en el metal sólido se deben
evitar sistemas que formen aleaciones o compuestos inter metálicos estables, como el níquel
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

en aluminio fundido. No es una forma común de corrosión por metal líquido,

particularmente con metales alcalinos líquidos, pero puede conducir a consecuencias
negativas si no se entiende o espera. Sin embargo, estas reacciones pueden ser usadas para
inhibir la corrosión mediante la adición de un elemento al metal líquido que ayude a formar
una capa resistente a la corrosión por la reacción de esta especie con el material
contaminante. Un ejemplo de esto es la adición de aluminio al litio fundido contenido por
un acero.
3. Reducción de compuestos: el ataque de las cerámicas expuestas a metales líquidos puede
producirse debido a la reducción de sólidos por el fundido. En situaciones muy agresivas,
como cuando la mayoría de los óxidos están expuestos al litio fundido, el resultado efectivo
de dicha exposición es la pérdida de integridad estructural por la emoción inducida por
reducción del elemento no metálico del sólido. La tendencia a reaccionar bajo tales
condiciones puede ser evaluada cualitativamente por la consideración de la energía libre de
formación del óxido sólido en relación a la estabilidad óxido/oxígeno en el metal líquido.
Consideraciones similares se aplican a la evaluación reacciones potenciales entre otros
compuestos no metálicos (nitruros, carburos…) y metales líquidos.
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS

Selección de materiales
En muchos casos, particularmente a bajas temperaturas o con líquidos poco agresivos (como el
acero fundido), la corrosión por metal líquido no es un factor importante y casi cualquier material
(metal o cerámica) es suficiente. Sin embargo, en condiciones más severas, la comprensión de los
diferentes mecanismos de corrosión por metal líquido es necesaria para seleccionar o desarrollar
un material de contención adecuado. Por ejemplo, para aplicaciones en que está presente el litio
fundido a alta temperatura, la mayoría de los óxidos serían inestables con respecto a este metal
líquido, los aceros de bajo cromo pueden decarburizarse y aleaciones con alto contenido de níquel
o manganeso sufrirían amplia disolución preferencial y ataque irregular. La selección de materiales
estaría limitada entonces a aceros ferríticos de alto cromo, aceros martensíticos y aleaciones o
metales refractarios de alta pureza.

Un resumen general de los tipos de reacciones de corrosión más comunes y las pautas para la
selección y/o desarrollo de materiales se muestra en la tabla 1, que también incluye ejemplos típicos
por cada categoría. Debido a que dos o más reacciones de corrosión son posibles y pueden dar
lugar a diferentes estrategias, la selección de materiales que serán expuestos a metales líquidos
puede llegar a ser bastante compleja y puede requerir la optimización de varios factores más que
la reducción de alguno. Además, una evaluación de la idoneidad de determinado material para el
servicio ante un metal líquido debe estar basado en el conocimiento de su respuesta a la corrosión
total. Al igual que en muchos ambientes corrosivos, un simple valor de velocidad no es una medida
exacta de la susceptibilidad del material cuando la reacción con el metal líquido trae como resultado
más de uno de los modos de corrosión mostrados en la figura 6 discutidos anteriormente. Bajo tales
circunstancias, una medida que refleja daños por corrosión total es mucho más apropiada para
juzgar la capacidad de un material para resistir la corrosión por un metal líquido particular
CORROSIÓN POR METALES LIQUIDOS
Tabla 1. Estrategias para seleccionar materiales y/o desarrollar aleaciones basadas en las reacciones
de corrosión por metal líquido.
Reacción de Corrosión
Disolución Directa
Formación de producto de
corrosión
Transferencia elemental
Aleación
Reducción de compuestos
Fig. 6. Modos de daño superficial en entornos de metal líquido.
Estrategia
Menor de elementos clave
*Menor actividad de
elementos que reaccionan
*En caso de ser oxidado
protector, agregar elementos
que promuevan su formación
*Agregar o incrementar
elementos que disminuyan
dicha transferencia
*Reducir al mínimo el
elemento que se transfiere
*Evitar sistemas que forman
compuestos estables
*Promover la formación de
capas resistentes a la
corrosión por aleación
Eliminar solidos que pueden
ser reducidos por el metal
liquido
Ejemplo
Reducir el Níquel en el
sistema de litio, sodio plomo
*Reducir el cromo en el
sistema de litio
*agregar aluminio o silicio a
aceros expuestos a plomo
*Incrementar el contenido de
cromo en aceros expuestos a
sodio o litio
*Reducir el contenido en
metales expuestos al litio
* No exponer el Níquel ante
el aluminio fundido
*agregar aluminio al litio para
formar aluminuros
superficiales
Evitar pares oxido-litio en el
volumen del metal solido