Actividad de afianzamiento – Manejo de Solidos Fecha: Octubre 29, 2018

Nombres: Leidy Katherine Serrato Triviño , Sebastián Ramírez Meza

Aviso importante: Esta actividad y las que correspondan a filtración y fluidizado serán base del examen 2. Por
favor guarde copia de esta actividad con usted para este próximo evento.

Introducción (a un caso de sedimentación).

Hay dos rutas principales por las cuales se puede precipitar carbonato de calcio: por medio de una disolución y por
carbonatación1. En la primera, los iones constituyentes del carbonato de calcio se proporcionan como reactivos o
minerales, entre tanto, en el segundo método, los iones también se suministran como reactivos pero el carbonato
se produce por inyección de dióxido de carbono en fase gaseosa (burbujeo).
En el primer caso, que es el que compete a esta actividad de afianzamiento, CaCO3 se precipita con asistencia de un
generador de microburbujas de CO2 que reacciona con una suspensión de Ca(OH)2 y desarrolla un lodo de
concentración 15%w/w CaCO3. En este estudio que se propone analizar (a ustedes, estimados estudiantes), se utilizó
extracto de Sábila (Aloe barbadensis Miller) en diferentes concentraciones (0.5%–5%, v/v) como modificador ‘verde’
en la síntesis de compuestos de carbonato de calcio precipitado – CCP – con nuevas estructuras cristalinas, múltiples
formas y tamaños.

La importancia de modificar la estructura cristalina radica en que el polimorfismo y tamaño de partícula de los nuevos
cristales sintetizados sirven para aplicaciones bastante específicas. Por ejemplo, partículas de diámetro entre 5 y15
μm e irregulares (he ahí el detalle, conviene que sean irregulares, no esféricas!) son reológicamente mas efectivas
en la modificación y fortalecimiento de la capacidad adherente de polímeros empleados como sellantes y adhesivos.
Otro ejemplo, partículas cuyo diámetro nominal oscila entre 5 y 14 μm se utilizan como reguladores de fluencia en
dispersiones dedicadas a recubrimientos y pinturas, manteniendo (ayudando a sostener) la dispersión en
recubrimientos de tipo semi-mate y permiten además ajustar la consistencia y minimizar la velocidad de
sedimentación durante su almacenamiento prolongado.

Luego de precipitarse (CCP), con o sin la asistencia de coadyuvantes, las partículas son recuperadas por separación
centrifuga y caracterizadas en distribución de tamaños de partícula para asegurar que cumplen con los requisitos
anteriormente ejemplificados (carga funcional en polímeros y estabilizante de suspensiones). DE un típico proceso
batch, la distribución de tamaños de partícula corresponde a la que se observa en la figura 1. En ella, la expresión
‘volume density’ es equivalente a porcentaje en masa de partículas que exhiben tal diámetro. El carbonato de calcio
obtenido se tamiza también por método seco (tamices y vibrador) y sedimentación húmeda. Al comparar los
resultados se encontró que eran armónicos entre sí.

Figura 1. Distribución de tamaño de particular de CCP obtenido con flujo 3.5 L/min de CO 2 puro. (fuente:2)

1
B. Feng, A.K. Yong, H. An, Effect of various factors on the particle size of calcium carbonate formed in a precipitation process, Mater. Sci. Eng.
A, 445–446 (2007), pp. 170-179
2
https://www.azom.com/article.aspx?ArticleID=13146
En la figura 2 se muestran microfotografías SEM del CCP obtenido bajo diferentes concentraciones de extracto de
Sábila3. Con 0.5% (v/v) de extracto (Fig. 2a), se observe en el CCP una morfología romboedral de tipo calcita y
diámetros entre 1 μm a 150 nm. Al incrementar la concentración de aloe vera a 1% (v/v) se obtuvieron morfologías
aciculares (o sea, alargadas, como agujas) en conglomerados también romboedrales cuyo tamaño se situó entre 200–
120 nm (ver figura 2b). Con la mayor concentración de extracto de aloe vera, 5% (v/v), el CCP, originalmente en
estructura aragonita efectuó una transición del estado oblongado (acicular) y monocristalino hacia morfología
policristalina que se asemeja a una mancuerna de extremos radiados (figura 2c). El carbonato de calcio precipitado
por la forma tradicional, sin coadyuvante desarrollo estructura romboedral altamente ordenada, compuesta de seis
facetas, características de este tipo de celda unitaria cristalina; para el caso de estudio, cuando no se utilizaba
extracto de aloe vera (fig. 2d) el CCP también exhibió una estructura de láminas en conglomerados.

a c

b d

Fig. 2. Imágenes SEM a magnificación 10,000 × de las muestras de CCP sintetizado con diferentes concentraciones
de extracto de aloe vera (v/v): (a) 0.5%, (b) 1%, (c) 5%, y (d) sin extracto. En las fotos, la regla corresponde a 1μm.

Finalmente, el la torta de CCP se seca, muele y se mezcla con 1%w/w de ácido esteárico mediante un proceso de
recubrimiento en seco. Este mezclado se hace con el fin de modificar la fluencia. Para muestras aleatorias, se efectuó
un análisis de compresibilidad y de fluencia. Los resultados se consolidaron en la tabla 1. Previamente, mediante
picnometría, se estimó la densidad absoluta (solida) del CaCO3 en 2,71 g/cm³. La tabla se ha dejado en el idioma
original de los autores del estudio (S.A. significa stearic acid, ‘crumble angle’ se obtiene en ensayo dinamico).

Loose bulk Packed Initial Final (packed) Angle Angle Angle

Sample density density porosity porosity of of of
(g/cm³) (g/cm³) (, %) (, %) repose spatula crumble
Untreated PCC 0,42 0,99 0,84 0,63 60° 61° 57,5°
Treated PCC, 1% S.A. 0,63 1,47 0,77 0,45 57° 60° 32,8°°
Tabla 1. Propiedades de compresibilidad y fluencia de CaCO3 molido, con y sin recubrimiento de ácido esteárico4

3
Onimisi A. Jimoh, Patrick U. Okoye, Kamar S. Ariffin, Hashim B. Hussin, Norlia Baharun, Continuous synthesis of precipitated calcium carbonate
using a tubular reactor with the aid of aloe vera (Aloe barbadensis Miller) extract as a green morphological modifier, Journal of Cleaner Production,
Volume 150, 1 May 2017, Pages 104-111
4
Soo-Bok Jeong, Young-Cheol Yang, Young-Bae Chae, Byoung-Gon Kim, Characteristics of the Treated Ground Calcium Carbonate Powder with
Stearic Acid Using the Dry Process Coating System, Materials Transactions, Vol. 50, No. 2 (2009) pp. 409 - 414
Cuestiones a resolver y analizar.

Luego de haber leído y considerado el caso de estudio, y teniendo en cuenta los aspectos teóricos vistos en clases
anteriores respecto de la sedimentación libre e impedida, resuelva las siguientes situaciones.

b*c 1⁄3
1. (1 punto) obtenga mediante la correlación empírica ψ = (a2) la esfericidad para cada grupo de CCP
obtenido en este caso. Esta expresión empírica asume que el volumen de la partícula dividido por el volumen
de la menor esfera circunscrita corresponde a la esfericidad. a corresponde al diámetro mayor, c al
diámetro menor y b es un promedio, de preferencia valores medidos a través del centro de gravedad de la
partícula. Discuta brevemente (menos de 100 palabras) sus resultados.

Solución: Tomando varios diámetros a través del centro de gravedad de las partículas en cada
figura se construye la tabla 2:

Tabla 2. Diámetros de partícula para cada caso

A (0,5% v/v de B (1% v/v de C (5% v/v de D (0% v/v de
aloe vera) aloe vera) aloe vera) aloe vera)
1,9 4,3 9,2 2,5
1,5 0,8 1,3 2,7
1,3 4,5 3,5 1,2
2,4 3,6 8,2 2,7
1,9 0,9 9,3 1,8
2,8 4,2 3,0 2,8
b → Promedio 2,0 3,1 5,8 2,3
a → Mayor 2,8 4,5 9,3 2,8
c → Menor 1,3 0,8 1,3 1,2

A partir de ellos se calcula la esfericidad que corresponde para cada situación y se consigna en la
tabla 2:

Tabla 3. Esfericidad de las partículas

ψ 0,7 0,5 0,4 0,7

Se puede inferir que, al aumentar la concentración de aloe vera en la sedimentación, se disminuye

la esfericidad de las partículas, hecho que concuerda con la observación de las imágenes de la
figura 2, en donde el tratamiento d que no tiene aloe vera pasa de una faceta monocristalina
ordenada con una estructura aragonita a una faceta policristalina que se caracteriza por formar
agujas con extremos más radiados conforme se aumente la concentración del aloe vera,
disminuyendo de esa forma su esfericidad.

2. (1 punto) Cuáles son las propiedades del medio acuoso cuando se obtiene la suspensión o lodo 15% de CCP
en condiciones de temperatura estándar? Analice brevemente su respuesta en contraste con las del agua
pura.

Solución: Considerando que la reacción involucrada en la producción de carbonato de calcio ocurre

completamente, se calcula viscosidad efectiva que ofrece el medio considerando el efecto que
 tiene esta adición, para esto es necesario determinar también la densidad efectiva del medio.Todo
lo anterior a condiciones estándar (25°C y 1 atm).

kg
ρsólido = 2710
𝑚3

Es de esperar que los valores de viscosidad y densidad efectiva los cuales tienen en cuenta las
interacciones con el medio que se describe arriba sean más altos a los del agua pura en donde la
sedimentación de se hace de forma libre, los resultados obtenidos comprueban esta hipótesis ya
que la viscosidad efectiva supera enormemente el valor inicial del agua pura, lo cual denota que las
partículas van a requerir un esfuerzo mayor para desplazarse a través del líquido, sin embargo es
curioso notar e valor obtenido en la densidad efectiva del medio, cuyo valor casi que quintuplica el
valor inicial del agua en estado puro e incluso supera por casi el doble a la densidad del sólido, lo
cual indica que el modelo matemático que intenta describir este fenómeno en la densidad no es el
adecuado ya que no es lógico que se llegue a dar una densidad de esa magnitud, este resultado
interviene en el resultado de la viscosidad efectiva por lo que este error tiene efectos también allí y
los cuales explican el comportamiento exagerado de este.

3. (1 punto) El esquema mostrado en la figura 3

puede considerarse el montaje que permite la
obtención de CCP por carbonatación. Suponga
que repentinamente falla el suministro eléctrico
en una reacción sin extracto de sábila y la
suspensión ya obtenida empieza a sedimentar.
El tanque de reacción tiene una altura de
llenado de 1m. Si el fluido eléctrico regresa al
cabo de 1 hora. ¿Aproximadamente que
porcentaje del CCP habrá sedimentado?,
Recuerde verificar el régimen en el que se
efectúa la sedimentación.
Figura 3. Esquema de reacción para producción de CaCO3 por carbonatación.
 Solución: Ya que el tanque no agita al irse la electricidad, las partículas empiezan a sedimentar
libremente. El diámetro de las partículas sale de la distribución de la figura 1, a partir de estos se
calcula la velocidad terminal y por ende predecir que partículas sedimentaron en ese tiempo y en
esa longitud. Empezaremos tomando un diámetro muy grande, de 15 𝛍m, el cual va a sedimentar
primero gracias a su tamaño, se usa el modelo de Stokes para predecir su velocidad terminal, a
partir de él se infiere lo demás.

𝑑 2 ∗ (𝜌𝑠𝑜𝑙 − 𝜌𝑙𝑖𝑞 ) ∗ 𝑔
𝑈𝑡 =
18 ∗ 𝛍

(15 ∗ 10−6 )2 ∗ (2710 − 997.08) ∗ 9.8 𝑚

𝑈𝑡 = −4
= 2.35 ∗ 10−4
18 ∗ 8.93 ∗ 10 𝑠

Para la altura de 1 metro se requiere de:

1𝑚 1ℎ
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 (ℎ) = 𝑚 ∗ 3600𝑠 = 1.18 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
2.35 ∗ 10−4
𝑠

Se comprueba que la suposición de régimen laminar es correcta:

2.35 ∗ 10−4 𝑚
(15 ∗ 10−6 𝑚) ∗ ( ) ∗ (997.08𝑘𝑔/𝑚3 )
𝑠
𝑅𝑒 = = 4.2 ∗ 10−3
8.93 ∗ 10−4 𝑃𝑎 ∗ 𝑠

Haciendo lo mismo para varios diámetros, se calcula que la los diámetros mayores a 16 𝛍m son los
que sedimentan después de 1 hora en sedimentación libre, a partir de la tabla 4, se puede decir que
solo el 0.1% de las partículas ha sedimentado después de una hora.

Tabla 4. Tabla de frecuencia y acumulación

Diámetro Porcentaje en masa (fi) Normalizado F acumulada
0,3 0,2 0,3 0,3
0,4 0,3 0,4 0,7
0,5 0,7 1,0 1,7
0,6 0,9 1,2 2,9
0,7 1,0 1,4 4,3
0,8 1,2 1,7 6,0
0,9 1,8 2,6 8,6
1,0 2,0 2,8 11,4
2,0 4,0 5,7 17,1
3,0 5,5 7,8 24,9
4,0 7,0 9,9 34,8
5,0 7,9 11,2 46,0
6,0 8,0 11,3 57,4
7,0 8,0 11,3 68,7
8,0 7,8 11,1 79,7
9,0 6,3 8,9 88,7
10,0 5,0 7,1 95,7
16,0 2,9 4,1 99,9
20,0 0,1 0,1 100,0
70,5 100,0
 Frecuencia acumulada
120
100

Porcentaje %
80
60
40
20
0
0 5 10 15 20 25
Diametro (𝛍m)

4. (1 punto) Manteniendo la condición de sedimentación impedida, se desea centrifugar el producto precipitado.

Por favor obtenga al flujo crítico para retirar el 99% de las partículas de CCP obtenidas cuando se utiliza 1% de
extracto de aloe vera como coadyuvante de cristalización. Puede considerar que la temperatura de operación
es estándar. Las medidas de la centrifuga son: r 2 = 0.222m, r = 0.071m, y distancia longitudinal b’ = 0.197m,
1
la velocidad de giro N=23000 rev/min.

Solución: El flujo crítico se calcula a partir de:

Donde

Usaremos los valores de viscosidad y densidad del agua en estado puro, es decir que no se tendrá en
cuenta la interacción que se produce por la reacción ya que los valores obtenidos no resultan confiables,
para el diámetro crítico se usa el valor calculado en el literal anterior en donde 15 𝛍m representa una
acumulación del 99%, este valor es multiplicado por su correspondiente esfericidad (1 % de aloe vera) cuyo
valor es 0.5. Resolviendo queda:

𝑚3
= 8.49 ∗ 10−4
𝑠

5. (1 punto) Mediante un mapa mental, analice el efecto de recubrir CaCO3 con 1% de ácido esteárico, en función
de su compresibilidad y fluencia.
Solución: