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DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS

FISICOQUÍMICA
GRUPO 05

INDEPENDENCIA DEL CAMBIO DE ENTALPIA DEL CAMBIO DE REACCION


María Alejandra Oyola1, Angie Vanessa Sanchez1, Camilo Hernandez1.
1.
Ingeniería Ambiental y Sanitaria.
Fecha de practica: 08 marzo/ 2019; Fecha de entrega: 03 mayo/ 2019
Universidad de la Salle.

RESUMEN
El objetivo de la práctica expuesta a continuación es probar que el cambio en la entalpía no
depende por la forma o las etapas de la reacción, de lo que se deduce que es una variable de
estado. Con este fin, se lleva a cabo el proceso por medio de dos rutas para cumplir con la Ley
de Kirchhoff. Para comenzar la práctica se pesó aproximadamente 1 gramo de NaOH sólido,
evitando en lo posible que se hidratase, teniendo en cuenta que esto generaría errores en la
medición. De la misma manera se agregaron 25 ml de agua destilada y 25 ml de HCl en dos
beakers y se les midió la temperatura a la que se encontraban. A continuación, se agregó el
NaOH al agua destilada, se diluyó por medio de un agitador de vidrio y se registró la temperatura
máxima obtenida. Seguidamente se agregó el HCl a la solución y se realizó el mismo proceso.
Para la segunda ruta se repite exactamente el mismo proceso, sin embargo, se adiciona
inicialmente el HCl al agua destilada, previo a añadir el NaOH, y de igual manera se registra la
temperatura máxima obtenida para ambos escenarios.
Luego de realizar los cálculos pertinentes se pudo concluir que efectivamente la entalpía es una
función de estado, ya que su valor no depende de las etapas o los pasos por los que transcurra
la reacción, cumpliendo así con la ley de Hess.

Palabras claves: Entalpía de reacción, Calor de reacción, Entalpía de dilución, Calor de dilución,
ley de Kirchhoff, ley de Hess.

ABSTRACT:
The objective of the following practice is to prove that the change in enthalpy does not depend on
the form or stages of the reaction, from which it follows that it is a state variable. To this end, the
process is carried out through two routes to comply with the Kirchhoff Law. To begin the practice,
approximately 1 gram of solid NaOH was weighed, avoiding as much as possible to hydrate,
taking into account that this would generate errors in the measurement. In the same way, 25 ml
of distilled water and 25 ml of HCl were added in two beakers and the temperature at which they
were found was measured. Next, the NaOH was added to the distilled water, diluted by means of
a glass stirrer and the maximum temperature obtained was recorded. The HCl was then added
to the solution and the same process was carried out. For the second route the exact same
process is repeated, however, the HCl is initially added to the distilled water, before adding the
NaOH, and in the same way the maximum temperature obtained for both scenarios is recorded.
After making the relevant calculations, it was possible to conclude that, through a stage of the
state, which does not depend on the stages or steps through which the reaction passed, thus
fulfilling Hess's law.
Keywords: Reaction enthalpy, Heat of reaction, Enthalpy of dilution, Heat of dilution, Kirchhoff's
law, Hess's law.
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INTRODUCCIÓN OBJETIVO
Por lo general las reacciones químicas con
las que el ingeniero ambiental y sanitario se Demostrar que la entalpía es una variable
de estado, y es extensiva, haciendo uso de
enfrenta en el día a día, se ven
la ley de Kirckhoff y la ley de Hess.
acompañadas por una absorción o liberación
de energía, que en la mayoría de los casos
se manifiesta en forma de calor. La MARCO TEÓRICO.
Termoquímica se define como la rama de la Ley de Kirchhoff
Termodinámica que analiza los cambios de
energía en las reacciones químicas. Por esta La ecuación o ley de Kirchhoff se utiliza en la
razón es indispensable que el ingeniero rama de la termodinámica conocida como
ambiental y sanitario conozca los termoquímica con el fin de calcular los
fundamentos de esta disciplina con el fin de cambios de entalpía en diferentes
identificar los posibles impactos térmicos temperaturas pues la variación de entalpía
generados por las reacciones químicas no se lleva a cabo en intervalos mayores de
relacionadas con su obrar profesional. temperatura constantemente. El físico
alemán Gustav Robert Kirchhoff fue el
En una reacción química, el calor se define precursor de esta ecuación la cual
como la cantidad de energía intercambiada contribuyó principalmente en el campo
en el desarrollo de dicha reacción, lo cual se científico de los circuitos eléctricos.
puede llamar también como el cambio de
entalpía de todo el sistema en un proceso Comienza desde la representación de ΔHr,
isobárico, o sea a presión constante. Por lo conocido como delta o variación la entalpía
general, el mencionado calor de reacción de reacción y se procede con relación a la
depende, no sólo de la naturaleza, la temperatura a presión constante y se
composición y la concentración química de expresa así:
cada producto y cada reactivo, sino también
del estado físico de dichos componentes. El
calor absorbido o cedido durante una
reacción química en un proceso isobárico, o Donde:
en otras palabras, el cambio de entalpía,
puede determinarse usando calorimetría
adiabática, lo que, como su nombre lo indica,
se sirve de un recipiente que aísla el sistema
Entonces:
de los alrededores, con el fin de que el calor
que se desprende o se absorbe es igual pero
con el signo contrario, en la parte interna del
calorímetro. También puede calcularse por
medio de rutas y caminos, según la ley de Si la reacción se da en un sistema isobárico,
Kirchhoff, como se mostrará a lo largo del se puede emplear la ecuación anterior con
presente informe. derivadas totales, y resulta así:
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A continuación, se plantean las ecuaciones


correspondientes a las entalpías dadas:

Si se reordena:

Que integrando: Ahora se ubica en dichas reacciones a los a


los reactantes y productos de la reacción
química que buscan:

Es decir:

Posteriormente se acomodan las


ecuaciones:

1. La ecuación (1) se invierte


incluyendo el valor de la entalpía
Ley de Hess 2. La ecuación (2), se debe multiplicar
por 2, tanto reactantes como
La Ley de Hess, es un método indirecto con
productos y el valor de la entalpía,
el cual se puede cuantificar y calcular el
pues es propiedad extensiva.
Calor de Reacción ó Entalpia de Reacción 3. La ecuación (3), permanece igual.
de una reacción química dada. La ley de 4. Finalmente se suman o se anulan los
Hess se puede definir como cuando los reactantes y productos.
reactivos se convierten en productos, la 5. Las entalpías se suman
variación de calor o entalpía permanece algebraicamente.
constante, independientemente de que la
reacción se efectúe en un solo paso o en una
serie de pasos.

Por ejemplo, se quiere calcular la Entalpía de


reacción para la reacción:

2 C(s) + H2(g) → C2H2(g)


La Ley de Hess se basa en el principio de
Se proporcionan los siguientes datos sobre que la variación de la entalpía es una función
entalpías de formación y combustión: de estado, lo que significa que es
independiente del número de pasos y de la
naturaleza específica de cada uno de ellos.
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Calor de dilución: calor de dilución y se expresa de la siguiente


manera:
El proceso de dilución sucede cuando a una
solución ya formada se le añade más
cantidad de disolvente. Como es el caso del
café expreso, al cual, para disminuir su
La ecuación termoquímica correspondiente
concentración, se le agrega agua para que
a una dilución acuosa será:
quede un poco más diluido. Cuando se
diluye una solución ya preparada, por lo
general se libera o se absorbe calor
adicional, fenómeno que se conoce como

METODOLOGIA

Cuando la temperatura
desienda 1 -2°C
Registrar la Tmax agregue
RUTA 1 inmediatamente la sln
1M de HCl

Agregue el NaOH (s) al


Pesar 1 g de NaOH (s)
agua con agitación
(No hidratado)
disolviendo Tomar T max

Coloque 25 mL de
agua destilada en un
beaker, y 25 mL de Medir temperatura
HCl 1M en un segundo
beaker

Agregue el NaOH al
Registrar la Tmax asi
HCl diluido con
RUTA 2 no cambie
agitación

Pesar 1 g de NaOH (s)


Agregue el HCl al agua
(No hidratado)
Tomar T max

Coloque 25 mL de
agua destilada en un
beaker, y 25 mL de Medir temperatura
HCl 1M en un segundo
beaker
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REACCIONES

A continuación, se presenta las reacciones del presente estudio.

Reacción 1

NaOH(S) + HCl(1M) NaCl (ac) + H2O

Rutas o caminos

Reacción 2

a. NaOH(s) + H2O NaOH(ac)


b. NaOH(ac) +HCl(1M) NaCl(ac) +H2O

Reacción 3

c. HCl (1M) + H2O HCl (diluido)


d. HCl (diluido) + NaOH(s) NaCl +H2O

RESULTADOS

En la tabla 1 se muestran los valores de temperatura tomados experimentalmente en la ruta I


Masa NaOH: 1,0227g
Tabla 1 Temperaturas Ruta I

Compuesto Temperatura ºC
H2O 20,7
HCl 21,4
NaOH 22,4
H2O + NaOH 37
NaOH (diluido) + HCL 29

En la tabla 2 se muestran los valores de temperatura tomados experimentalmente en la ruta II


Masa NaOH: 1,0342g

Tabla 2 Temperaturas Ruta II

Compuesto Temperatura ºC
H2O 21
HCl 21,5
H2O + HCl 21,3
NaOH 22,4
HCl (diluido) + NaOH 30,8
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Cambios de temperatura
(1) Temperatura del agua en la ruta I = 20,7°C
(2) Temperatura del HCl (1M) en la ruta I = 21,4°C
(3) Temperatura máxima de agua + NaOH en la ruta I = 37°C
(4) Temperatura máxima del NaOH (diluido) + HCL (1M) en la ruta I = 29°C
(5) Temperatura del agua en la ruta II = 21°C
(6) Temperatura del HCl (1M) en la ruta II = 21,5°C
(7) Temperatura del agua + HCl (1M) en la ruta II = 21,3°C
(8) Temperatura máxima de HCL (diluido) + NaOH (s) = 30,8°C

• 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑎 𝐻2 𝑂+𝑁𝑎𝑂𝐻 = (1) − (3) = −16,3°𝐶


• 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑏 𝐻𝐶𝑙 (1𝑀) = (2) − (4) = −7,6°𝐶
• 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑏 𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜) = (3) − (4) = 8°𝐶
• 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑐 𝐻2 𝑂 = (5) − (7) = −0,3°𝐶
• 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑐 𝐻𝐶𝑙 (1𝑀) = (6) − (7) = 0,2°𝐶
• 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑 𝐻𝐶𝑙 (𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜) = (7) − (8) = −9.5°𝐶
• 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) = (7) − (8) = −9.5°𝐶

a. NaOH(s) + H2O NaOH(ac)

𝟑𝟎𝟐
∆𝑯º𝟑𝟎𝟐 − ∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = ∫ ∆𝑪𝒑𝒅𝑻 = ∆𝑪𝒑(𝟑𝟎𝟐 − 𝟐𝟗𝟖)
𝟐𝟗𝟖

∆𝑪𝒑𝑹𝒙 = ∑ 𝑪𝒑𝒑 − ∑ 𝑪𝒑𝒓


𝑱 𝑱 𝑱
∆𝑪𝒑𝑹𝒙 = 𝟎 − (𝟓𝟗. 𝟓𝟒 + 𝟕𝟓. 𝟐𝟗 ) = −𝟏𝟑𝟒. 𝟖𝟑
𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝑲

𝑱 𝑱
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = (−𝟏𝟑𝟒. 𝟖𝟑 (𝟑𝟎𝟐 − 𝟐𝟗𝟖)𝑲) + (−𝟒𝟔𝟗𝟒𝟎𝟎 )
𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍
𝑱
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = − 𝟒𝟔𝟗𝟗𝟑𝟔. 𝟑
𝒎𝒐𝒍

b. NaOH(ac) +HCl(1M) NaCl(ac) +H2O

∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = (NaCl(ac) + H2O ) − (NaOH(ac) + HCl(1M))


𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = (−407.1 + (−285.83 ) ) − (−469.6 + (−92.31 ))
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = 104.02
𝑚𝑜𝑙
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𝟑𝟏𝟎
∆𝑯º𝟑𝟏𝟎𝒌 − ∆𝑯º𝟑𝟎𝟐𝒌 = ∫ ∆𝑪𝒑𝒅𝑻 = ∆𝑪𝒑(𝟑𝟏𝟎 − 𝟑𝟎𝟐)
𝟑𝟎𝟐
𝑱 𝑱 𝑱 𝑱 𝑱
∆𝑪𝒑𝑹𝒙 = (𝟓𝟎. 𝟓 + 𝟕𝟓. 𝟐𝟗𝟏 ) − (𝟓𝟗. 𝟓 + 𝟐𝟗. 𝟏𝟐 ) = 𝟑𝟕. 𝟏𝟕
𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝑲

𝑱 𝑱
∆𝑯º𝟑𝟎𝟐𝒌 = (𝟑𝟕. 𝟏𝟕 (𝟑𝟏𝟎 − 𝟑𝟎𝟐)𝑲) + (𝟏𝟎𝟒𝟎𝟐𝟎 )
𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍
𝑱
∆𝑯º𝟑𝟎𝟐𝒌 = 𝟏𝟎𝟑𝟔𝟑𝟕. 𝟑𝟔
𝒎𝒐𝒍

Reacción 3

c. HCl (1M) + H2O HCl (diluido)

∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = (HCl (diluido) ) − (HCl (1M) + H2O)


𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = (−92.31 ) − (−92.31 + (−285.83 ))
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = 285.83
𝑚𝑜𝑙

𝟐𝟗𝟖
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖 − ∆𝑯º𝟐𝟗𝟒𝒌 = ∫ ∆𝑪𝒑𝒅𝑻 = ∆𝑪𝒑(𝟐𝟗𝟖 − 𝟐𝟗𝟒)
𝟐𝟗𝟒
𝐽 𝑱 𝐽 𝑱
∆𝑪𝒑𝑹𝒙 = 𝟐𝟗. 𝟏𝟐 − (𝟐𝟗. 𝟏𝟐 + 𝟕𝟓. 𝟐𝟗 ) = −𝟕𝟓. 𝟐𝟗
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝒎𝒐𝒍 𝑲

𝑱 𝑱
∆𝑯º𝟐𝟗𝟒𝒌 = (−𝟕𝟓. 𝟐𝟗 (𝟐𝟗𝟖 − 𝟐𝟗𝟒)𝑲) + (−285830 )
𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍

∆𝑯º𝟐𝟗𝟒𝒌 = −𝟐𝟔𝟖𝟔𝟓𝟏. 𝟐

d. HCl (diluido) + NaOH(s) NaCl +H2O

𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = (NaCl + H2O ) − (HCl (diluido) + NaOH(s) )


𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = (−411.15 + (−285.83 )) − (−92.31 + (−425.61 ))
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = −179.06
𝑚𝑜𝑙
𝟑𝟎𝟒
∆𝑯º𝟑𝟎𝟒 − ∆𝑯º𝟐𝟗𝟖𝒌 = ∫ ∆𝑪𝒑𝒅𝑻 = ∆𝑪𝒑(𝟑𝟎𝟒 − 𝟐𝟗𝟖)
𝟐𝟗𝟖
𝑱 𝐽 𝑱 𝑱 𝑱
∆𝑪𝒑𝑹𝒙 = (𝟓𝟎. 𝟓 + 𝟕𝟓. 𝟐𝟗 ) − (𝟐𝟗. 𝟏𝟐 + 𝟓𝟗. 𝟓𝟒 ) = 𝟑𝟕. 𝟏𝟑
𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝑲
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𝑱 𝑱
∆𝑯º𝟑𝟎𝟒 = (𝟑𝟕. 𝟏𝟑 (𝟑𝟎𝟒 − 𝟐𝟗𝟖)𝑲) + (−179060 )
𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒎𝒐𝒍

𝑱
∆𝑯º𝟑𝟎𝟒 = −𝟏𝟑𝟎𝟓𝟑𝟕. 𝟐
𝒎𝒐𝒍

Cambio de entalpia para cada ruta

∆𝐻𝐼 = ∆𝐻𝑎 + ∆𝐻𝑏


𝐽 𝐽 𝐽
∆𝐻𝐼 = −469936.3 + 103637.36 = −366298.94
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝐼𝐼 = ∆𝐻𝑐 + ∆𝐻𝑑


𝐽 𝐽
∆𝐻𝐼𝐼 = −268651.2 + −(−130537.2) = −399188.4
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

ANÁLISIS DE RESULTADOS

A partir de los resultados obtenidos se verifico la ley de Hess teniendo en cuenta que el calor de
reacción de la ruta I es aproximadamente igual al calor de reacción presente en la ruta II (con
valores de 366298.94 y 399188.4 respectivamente, se presentó entonces una variación del 8%,
lo anterior quiere decir que sin importar el orden en cual se hallan agregado los reactivos, el
cambio de entalpia para la reacción 1, tendrá el mismo valor. Finalmente, también se observó
que la entalpia es una variable de estado ya que solo se tuvieron en cuenta los valores iniciales
y finales de cada proceso, y además esta es una variable extensiva, dado que durante el
desarrollo de las rutas se calcularon entalpias parciales las cuales finalmente arrojaron un valor
total.

De igual forma las reacciones de dilución y reacción realizadas experimentalmente no se


encontraban a las condiciones tipo o estándar , lo cual nos remite a utilizar la ley de Kirchhoff
para dichos cálculos , se logró observar que el calor de dilución en la ruta I presentó un proceso
endotérmico en contraposición a la ruta II en la cual se presentó una liberación de calor, con
respecto al calor de reacción en las dos rutas se presentó una formación de la sal NaCl y agua ,
estos valores en conjunto con el calor absorbido por el beaker , corresponden al calor total de
cada ruta realizada .

Las temperaturas a las cuales se encontraba el sistema se mantuvieron entre 20°C y 29°C para
la ruta I y 21°C y 31°C para la ruta II, la variación de dichos garantiza que la variación de entalpia
se presente en el proceso. Cabe resaltar que el sistema en el cual se realizó el estudio es un
sistema cerrado (beaker), es decir había un intercambio de calor con los alrededores, por tanto,
dicho sistema no sería el ideal para obtener los mejores resultados, un sistema ideal podría ser
el uso de un calorímetro u otro sistema que permite que el sistema se encuentre aislado.
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Además, se debe mencionar, que para óptimos resultados el hidróxido de sodio no puede
encontrarse de forma hidratada, sin embargo, para este caso, al tenerlo en contacto con la
humedad del ambiente, genera diferentes hidratos entre esos NaOH ∙ H20 que puede incurrir en
errores para la medición.

CONCLUSIONES

• Se comprueba la ley de Hess donde ∆𝐻 𝑅𝑢𝑡𝑎 𝐼 ≅ ∆𝐻 𝑅𝑢𝑡𝑎 𝐼𝐼, dado que se obtuvieron
valores de 366298.94 y 399188.4 para cada ruta, obteniendo un error de solo el 8%.
• Se comprueba experimentalmente que la entalpia en una variable de estado, ya que no
depende de los pasos, etapas, ni el tiempo que transcurre mientras sucede la reacción,
además de ser extensiva.
• Se logró calcular la entalpia por rutas o caminos en condiciones diferentes a tipo estándar,
gracias a la ley de Kirckhoff.
• Se determina que el sistema empleado, no es ideal, ya que es un sistema cerrado el cual
había un intercambio de calor con los alrededores, se recomienda un calorímetro.

BIBLIOGRAFÍA

ANÓNIMO (2016). Ecuación de Kircchoff. Blog Concepto definición. Recuperado el 2 de mayo


de 2018. [ONLINE] Disponible en la URL: http://conceptodefinicion.de/ecuacion-de-kirchhoff/

CEDRÓN J.; LANDA V.; ROBLES J. (2011). Cálculo del calor de reacción: ley de Hess. Blog
química general. Recuperado el 2 de mayo de 2018. [ONLINE] Disponible en la
URL:http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/143-calculo-del-calor-de-reaccion-ley-
de-hess.html

HERNÁNDEZ, RUIZ. V, M. 2005. Práctica 7“Independencia del cambio de entalpía del cambio
de reacción”. Guía teórica ya experimental de fisicoquímica para programas de ingeniería. p 95-
99. Universidad de La Salle, Cuadernillos docentes, Departamento de ciencias básicas. Bogotá,
Colombia. Recuperado el 3 de mayo de 2018.
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ANEXOS

Ilustración 1 Peso 1 del NaOH (s) Ilustración 2 Peso 2 del NaOH (s)

Ilustración 3 Peso del beaker Ilustración 4 Medición de temperatura

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