FACULTAD: INGENIERIA AMBIENTAL Y DE RR.NN.

CICLO: ……….…V….

PROFESOR(A): ING. BARRETO PIO CARMEN ELIZABETH

CURSO: QUIMICA ANALITICA

TEMA: EJERCICIOS DE VOLUMETRIA CON FORMACION COMPLEJOS

ALUMNO(A): COD

García Rioja Kenny 101338H

Gamarra Quispe Diego 101291A

Guillen Gómez Fernando 101339D

Montes Barrera Luis 101327F

BELLAVISTA - CALLAO

2012
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAOVolumetría con Formación Complejos
Facultad de Ingeniería Ambiental y RR.NN.

VOLUMETRÍA CON FORMACIÓN DE COMPLEJOS

EJEMPLO 1:

Se disolvió una mol de AgCl en 500 ml de NH3, la concentración final del amoniaco
no complejo es 0.1M ¿calcular la [Ag+] no complejo presente en la solución?, si las
constantes de estabilidad son: K1=2.3x103 y K2=6x103.

Solución:
1
𝐶𝐴𝑔+ = = 2 × 103 𝑀
500 𝑚𝑙

𝐶𝑀 = 𝑀(1 + 𝐾1 𝐿 + 𝐾1 𝐾2 𝐿2 )

𝐶𝑀 = 𝑀(1 + (2,3 × 103 )(0,1) + (2,3 × 103 )(6 × 103 )(0,1)2 )

𝐶𝑀 = 𝑀(138231) = 𝑀𝑃

𝑀 1 𝑀 [𝐴𝑔+ ]
𝛼0 = = = 7,23 × 10−6 𝐶𝑜𝑚𝑜: 𝛼0 = =
𝐶𝑀 𝑃 𝐶𝑀 𝐶𝐴𝑔+

M=[𝐴𝑔+ ] = (7,23 × 106 )(2 × 103 ) = 1,44 × 108

Como K1, K2 son tan grandes casi toda la Ag+ se encuentran como [Ag (NH3)2].

EJEMPLO 2:

Se mezclan 0.050 moles de AgNO3 y 0.25 moles de NH3 y se diluyen a 1 litro

calcule la [Ag+] en la disolución.

Solución:

𝐴𝑔+ + 2𝑁𝐻3 ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 +

0,05 0,25 -----

0,05 0,10 0,050

------ 0,15 0,050

Como: K1=2,3x102 y k2=6x102.

Considerando que: 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 + ≅ 0,05

0,05
[𝐴𝑔+ ] = = 2 × 10−7
(2,3 × 102 )(6 ×102 )(0,15)2
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Ejemplo 3:

Calcular la solubilidad molar del AgBr compuesto poco soluble, en una disolución
donde la concentración final del ligando es 0.1 M de NH3.

Solución:
+
𝐴𝑔𝐵𝑟(𝑆) ↔ 𝐴𝑔𝐵𝑟(𝑆) + 𝐵𝑟 −

2𝑁𝐻3

↓↑ 𝐾1 . 𝐾2

𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )−2 (𝑆)

Sabemos que: 𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ]. [𝐵𝑟 − ] (1)

En la formación del ion complejo:

[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )−2 ]
𝐾1 . 𝐾2 = (2)
[𝐴𝑔+ ]. [𝑁𝐻3 ]2

Igualando (1) y (2):

𝐾𝑝𝑠 [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )−2 ]

[𝐴𝑔+ ] = =
[𝐵𝑟 − ] 𝐾1 . 𝐾2 [𝑁𝐻3 ]−2

Como:

[𝐵𝑟 − ] = [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )−2 ] = 𝑆

𝑆 2 = 𝐾𝑝𝑠. 𝐾1 . 𝐾2 [𝑁𝐻3 ]2

De donde:

𝑆 = 2.45 × 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝐿𝐴𝑔𝐵𝑟

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Ejemplo 4:

50 ml de una solución que es 0.0100 M en Ca2+ se amortigua a un pH de 10.0 y

se titula con una solución de AEDT 0.0100 M. calcule los valores de pCa en las
diversas etapas de la titulación y graficar la curva de titulación.

Solución:

La Kabs del de 𝐶𝑎𝑌 2 = 5.0 × 1010 . A un 𝑝𝐻 = 10.0 𝛼1 = 0.35

Por lo tanto: 𝐾𝑒𝑓 = 5.0 × 1010 × 0.35 = 1.8 × 1010 .

(a) Principio de la titulación:

[𝐶𝑎2+ ] = 0.0100 𝑀

𝑝𝐶𝑎 = −𝑙𝑜𝑔[𝐶𝑎2+ ] = 2.00

(b) Después de la adición de 10 ml del titulante:

En este punto existe un exceso considerable de Ca2+:

(0.50 − 0.10) 𝑚𝑚𝑜𝑙

[𝐶𝑎2+ ] = = 0.0067 𝑀
60.0 𝑚𝑙
𝑝𝐶𝑎 = 2.17

(c) Punto de equivalencia:

[𝐶𝑎2+ ] = 𝑐𝑌

0.5 𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑎𝑌 +2 ] = = 5.0 × 10−3 𝑀
100 𝑚𝑙
5.0 × 10−3
𝐾𝑒𝑓 = = 1.8 × 1010
[𝐶𝑎2+ ]2

[𝐶𝑎2+ ] = 5.2 × 10−7

𝑝𝐶𝑎 = 6.28

(d) Después de la adición de 60.0 ml de titulante: AEDT en exceso = 0.10

mol

0.100 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑌 = = 5 × 10−6 𝑀
110 𝑚𝑙
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0.500 𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑎𝑌 +2 ] = = 4.55 × 10−3 𝑀
110 𝑚𝑙
4.55 × 10−3
[𝐶𝑎2+ ] =
9.1 × 1010
𝑝𝐶𝑎 = 9.55

EJEMPLO 9.5

Se titulan 50 ml de M2+ 0.010 M con AEDT 0.010 M. Calcule el valor de K eftal que,
para cuando se hayan añadido 45.95 ml de titulante, la reacción sea esencialmente
completa y que el pM cambie en 2.00 unidades con la adición de dos gotas más de
titulante (0.10 ml).

Solución:
Una gota antes del punto de equivalencia se han agregado 0.4995 mmol de AEDT.
Comenzamos con 50 x 0.010 = 0.50 mmol de M2+. Deben quedar 0.00050 mmol.
Por lo
Tanto:

0.00050 𝑚𝑚𝑜𝑙
[𝑀2+ ] = = 5 × 10−6 𝑀
99.5 𝑚𝑙
𝑝𝑀 = 5.30
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TABLA 9.2: Titulación de 50.0 ml de Ca2+0.0100 M con AEDT 0.0100 M a pH 10

AEDT ml [𝑪𝒂𝟐+ ] pCa %Ca2+

Que ha reaccionado

0.00 0.0100 2.00 0.0

10.0 0.0067 2.17 20.0
20.0 0.0043 2.37 40.0
30.0 0.0025 2.60 60.0
40.0 0.0011 2.96 80.0
49.0 1.0x10-4 4.00 98.0
49.9 1.0x10-5 5.00 99.8
50.0 5.2x10-7 6.28 100.0
50.1 2.8x10-8 7.55 100.0
100.0
60.0 2.8x10-10 9.55

Figura 9.5 Curvas de titulación de: 50 m l de Ca2+0.0100 M con AEDT 0.0100 M.

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Si ΔpM = 2.00 unidades, entonces pM = 7.30 y [M 2+] = 5xl0-8 M

cuando se han adicionado 50.05 ml de titulante. En este punto:

0.05 × 0.010
𝐶𝑌 = ≅ 5 × 10−6
100.05
0.5
[𝑀2+ ] ≅ ≅ 5 × 10−3
100
Por lo que:

5 × 10−3
𝐾𝑒𝑓𝑓 = −8 −6
≅ 5 × 10−6
(5 × 10 )(5 × 10 )

10
𝐾𝑒𝑓𝑓 = 𝐾 = 2 × 10

Problema 6:

100ml. De agua del grifo, taponeada a pH 10 gastan 35ml de disolución de EDTA

0.0053 M, en la valoración de la dureza total. Otra muestra de 100ml de agua se
trata con oxalato amónico para precipitar el calcio en forma de oxalato. El filtrado
del oxalato cálcico gasta 10 ml de la misma disolución de EDTA en la valoración
de Mg2+.

a) Determine la dureza total de la muestra.

b) Determine la dureza cálcica y magnésica.

SOLUCION

I. Determinando la dureza total (Ca++ y Mg++)

0.00537𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
35𝑚𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ = 0.18745 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑚𝑙

1𝑚𝑚𝑜𝑙(𝐶𝑎𝐶𝑂3)
0.18745𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ = 0.18798 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
1𝑚𝑚𝑜𝐸𝐷𝑇𝐴
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0.18798𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠(𝐶𝑎𝐶𝑂3) 100𝑚𝑔(𝐶𝑎𝐶𝑂3) 187𝑚𝑔

∗ = (𝐶𝑎𝐶𝑂3)
0.100𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙(𝐶𝑎𝐶𝑂3) 𝐿

II. Determinando la dureza Mg++:

 Al añadir el oxalato de amonio:

Ca++ + C2O4= ↔ CaC2O4 ↓

 Valoración de magnesio gasta 10ml EDTA

10𝑚𝑙 ∗ 0.00537 𝑚𝑚𝑜𝑙 = 0.0537𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 (𝑀𝑔++ )

1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔𝐶𝑂3 84𝑚𝑔𝑀𝑔𝐶𝑂3

0.0537𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ ∗ = 4.51𝑚𝑔𝑀𝑔𝐶𝑂3
𝑖𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔𝐶𝑂3

4.51𝑚𝑔 𝑀𝑔𝐶𝑂3
= 45.1𝑚𝑔 𝑀𝑔𝐶𝑂3 /𝐿
0.1𝐿

III. Determinando la dureza Ca++

0.18798𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠(𝐶𝑎++ 𝑦 𝑀𝑔++ ) − 0.0537 𝑚𝑚𝑜𝑙(𝑀𝑔++ ) = 0.1342𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (𝐶𝑎++ )

1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎𝐶𝑂3 100𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3

0.1342𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (𝐶𝑎++ ) ∗ ∗ = 13.42𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
1𝑚𝑚𝑜𝑙(𝐶𝑎 ++ ) 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3

13.42𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 134.2𝑚𝑔

= 𝐶𝑎𝐶𝑂3
0.1𝐿 𝐿