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Tampón químico

Fuente: https://es.wikipedia.org/wiki/Tamp%C3%B3n_qu%C3%ADmico
Para otros usos de este término, véase Tampón.

Un tampón, buffer, disolución amortiguadora o disolución reguladora es una


mezcla en concentraciones relativamente elevadas de un ácido y su base conjugada, es
decir, sales hidrolíticamente activas. Tienen la propiedad de mantener estable el pH de
una disolución frente a la adición de cantidades relativamente pequeñas de ácidos o
bases fuertes. Este hecho es de vital importancia en diversos contextos en donde es
necesario mantener el pH en un umbral estrecho, por ejemplo, con un leve cambio en la
concentración de hidrogeniones en la célula se puede producir un paro en la actividad de
las enzimas.

Se puede entender esta propiedad como consecuencia del efecto ion común y las
diferentes constantes de acidez o basicidad: una pequeña cantidad de ácido o base
desplaza levemente el equilibrio ácido-base débil, lo cual tiene una consecuencia menor
sobre el pH.1

Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual dependerá de la
constante de equilibrio del ácido o base empleado. Son importantes en el laboratorio y
en la industria, y también en la química de la vida. Tampones típicos son el par
amoníaco-catión amonio, ácido acético-anión acetato, anión carbonato-anión
bicarbonato, ácido cítrico-anión citrato o alguno de los pares en la disociación del ácido
fosfórico.

Índice
 1 Mecanismo de actuación de las soluciones tampón
 2 Cálculo del pH de disoluciones tampón
 3 Sistemas tampón fisiológicos
o 3.1 Niveles de pH en el cuerpo humano
o 3.2 Sistemas tampón en el organismo
 3.2.1 Tampón bicarbonato
 3.2.2 Tampón fosfato
 3.2.3 Tampón hemoglobina
 3.2.4 Aminoácidos y proteínas
 4 Aplicaciones industriales de las disoluciones tampón
 5 Referencias
 6 Enlaces externos

Mecanismo de actuación de las soluciones


tampón[editar]
Para poder entender con claridad el mecanismo que utiliza el organismo para evitar
cambios significativos de pH, pondremos un ejemplo de actuación del tampón de más
importancia en el organismo, el equilibrio de ácido carbónico (H2CO3) y bicarbonato
(HCO3-), presente en el líquido intracelular y en la sangre.

Como producto del metabolismo se produce CO2 que al reaccionar con las moléculas de
agua produce ácido carbónico, un compuesto inestable que se disocia parcialmente y
pasa a ser bicarbonato según el siguiente equilibrio:

CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

Entonces, el bicarbonato resultante se combina con los cationes libres presentes en la


célula, como el sodio, formando así bicarbonato sódico (NaHCO3), que actuará como
tampón ácido. Supongamos que entra en la célula un ácido fuerte, por ejemplo, ácido
clorhídrico (HCl):

HCl + NaHCO3 → NaCl + CO2 + H2O

Como se puede ver en la anterior reacción, el efecto ácido clorhídrico queda


neutralizado por el bicarbonato de sodio y resultan como productos sustancias que no
provocan cambios en el pH celular y lo mantienen en su valor normal, que es 7,4.

Cálculo del pH de disoluciones tampón[editar]


Frecuentemente se utiliza la ecuación de Henderson-Hasselbalch para el cálculo del pH
en soluciones reguladoras. Sin embargo, debe aclararse que esta ecuación no es
aplicable en todos los casos, ya que para su deducción se realiza una serie de
suposiciones. Esta ecuación suele proporcionar resultados incorrectos cuando las
concentraciones del ácido y su base conjugada (o de la base y su ácido conjugado) son
bajas. Para el cálculo del pH, se debe saber el pKa del ácido y la relación entre la
concentración de sal y ácido, como se observa a continuación

Recordemos que el pKa de un ácido débil se obtiene a partir de su constante de acidez


(Ka) y es específico para cada ácido.

Supongamos que disponemos de una determinada cantidad de un ácido débil, por


ejemplo, ácido láctico de concentración 10 mM. Sabemos, que la concentración de su
sal conjugada, el lactato, es de 2 mM y que el pKa ácido del ácido láctico és 3,86. Por
tanto, podemos calcular el pH del ácido láctico en una solución acuosa sin ningún tipo
de sistema tamponador con la ecuación de Henderson-Hasselbalch:

CH3-CHOH-COOH CH3-CHOH-COO- + H+
pH = 3,86 + log (2 mM/ 10mM) = 3,86 - 0,7 = 3,16
Por tanto, el pH de una solución acuosa de ácido láctico de concentración 10 mM, sin la
intervención de ningún tampón es 3,16. Es decir que si esto se produjese en el líquido
intracelular y no existieran las soluciones amortiguadoras su pH estándar de 7,4 bajaría
bruscamente hasta 3,16. Sin embargo, esto no ocurre en nuestro organismo gracias a los
tampones químicos.

Si reflexionamos sobre la ecuación de Henderson-Hasselbalch se deduce que el pH del


sistema amortiguador depende de la proporción relativa entre sal y ácido, y no de sus
concentraciones absolutas. Es decir que si vamos añadiendo agua al sistema variarán las
concentraciones absolutas de cada sustancia, pero no su cociente de concentraciones.
No obstante, si la dilución es muy grande, el equilibrio del ácido y su sal conjugada se
desplaza hacia los productos y, por tanto, aumenta la sal y disminuye el ácido, entonces
el cociente sal/ácido aumenta muy significativamente.

Supongamos ahora que añadimos una solución amortiguadora de bicarbonato de potasio


(KHCO3) y una cantidad grande de agua a la anterior solución de ácido láctico anterior
de 10 mM, suficiente para que se rompa el equilibrio de concentraciones del ácido y su
sal conjugada. En consecuencia, la concentración de ácido láctico disminuye a 0,1 mM
y la concentración de lactato de potasio aumenta a 200 mM. Calculemos el pH de la
nueva solución:

CH3-CHOH-COOH + KHCO3 → CH3-CHOH-COOK + CO2 + H2O


pH = 3,86 + log (200 mM/ 0,1 mM) = 3,86 + 3,3 = 7,16

Es decir que partiendo de una solución de ácido láctico inicial de concentración 10 mM


y pH = 3,16 (ácido) ésta ha acabado transformándose en una solución de ácido láctico
de concentración 0,1 mM y pH = 7,16 (neutro) gracias a la intervención de un tampón
químico, en este caso, el bicarbonato de potasio. Así es como el organismo consigue
mantener su pH alrededor de 7,4, a pesar de que entren sustancias ácidas o básicas en el
cuerpo.

Sistemas tampón fisiológicos[editar]


Niveles de pH en el cuerpo humano[editar]

Muchas biomoléculas actúan a un determinado valor de pH y sólo toleran fluctuaciones


mínimas en él. Dado el bajo grado de ionización del agua (H2O), cuando añadimos en
ésta una pequeña cantidad de ácido o de base, el pH varía en mucha cantidad, llegando a
niveles de pH en los cuales las biomoléculas no podrían cumplir sus funciones. Por esta
razón los líquidos fisiológicos contienen tampones que, a diferencia del agua, mantienen
el pH constante.

Los tampones mantienen la cantidad de ácidos y de bases en equilibrio en un


determinado pH en el cual la actividad biológica de las proteínas, hormonas, enzimas,
bombas de iones... sea óptima. En humanos, los valores compatibles con el
mantenimiento de funciones vitales son de pH entre 6,8 y 7,8; siendo el intervalo de
7,35 a 7,45 el de normalidad. En concreto, podemos decir que cada líquido fisiológico
tiene un nivel característico normal de pH:
 Sangre arterial: pH = 7,4
 Sangre venosa: pH = 7,35
 Líquido intersticial: pH = 7,35
 Líquido intracelular: pH ∈ [6 , 7,4]
 Orina: pH ∈ [4,5 , 8]
 HCl gástrico: pH = 0,8

Los tampones son los primeros responsables de mantener estos niveles de pH constantes
aunque en el organismo se produzcan altas cantidades de ácidos debido al metabolismo.
Así, los tampones son el primer nivel de defensa contra los cambios de pH. También
contribuyen al equilibrio la regulación respiratoria (segunda línea de defensa) y la
regulación renal (tercera línea de defensa). Cuando hay alteraciones debidas a
enfermedades de los riñones, pulmones o por diabetes mellitus, el pH se ve alterado y se
padece acidosis (pH < 7,37) o alcalosis (pH > 7,43).

Las causas principales de acidosis son: insuficiencia renal, acidosis tubulorrenal,


cetoacidosis diabética, acidosis láctica, sustáncias tóxicas (etilenglicol, salicilato (en
sobredosis), metanol, paraldehido, acetazolamida o cloruro de amonio. Las causas
principales de alcalosis son: uso de diuréticos (tiacidas, furosemida, ácido etacrínico),
pérdida de ácido causada por vómitos o aspiración del contenido del estómago,
glándulas suprarrenales hiperactivas (síndrome de Cushing o utilitazación de
corticosteroides).

Estas alteraciones pueden rendir su efecto en la primera, la segunda o la tercera línea de


defensa; impidiendo así el funcionamiento de todos los mecanismos complejos que
mantienen los niveles de pH a niveles adecuados.

Sistemas tampón en el organismo[editar]

Existen tampones de gran importancia en el organismo:

Inorgánicos:
Tampón bicarbonato:

CO2 + H2O H2CO3 HCO3 - + H+

Tampón fosfato:

H2PO4- HPO42- + H+

Orgánicos:
Tampón hemoglobina:

HHbO2 HbO2- / HbH Hb- + H+

Aminoácidos y proteínas
Tampón bicarbonato[editar]

Tal y como se ha comentado anteriormente, el tampón bicarbonato está compuesto por


ácido carbónico (H2CO3) y bicarbonato (HCO3-) y el valor de su pKa es de 6,1. Es el
tampón más importante de la sangre (pH = 7,4), representa el 75 % de la capacidad
buffer total de la sangre. También está presente en el líquido intersticial. Es un tampón
muy eficaz porque la relación HCO3-/ H2CO3 es muy alta, lo que supone una alta
capacidad para amortiguar los ácidos. Supone una ventaja el hecho que se trata de un
sistema abierto ya que el CO2 puede ser eliminado en la respiración muy rápidamente,
los H+ se pueden eliminar por vía renal y el HCO3- puede reemplazarse en la orina. En
realidad, este tampón está compuesto por dos equilibrios, pues el ácido carbónico forma
CO2, generando una molécula de H2O.

Bicarbonat

Cuando el pH disminuye, el bicarbonato toma los protones libres. Así, el equilibrio se


desplaza hacia el H2CO3, que a su vez, mediante la reacción catalizada por la anhidrasa
carbónica (glóbulos rojos), cede una molécula de H2O y se convierte en CO2, el cual se
elimina a través de los pulmones. Por el contrario, si el pH de la sangre aumenta, se
forma HCO3- a partir de H2CO3, lo que conduce a mayor captación de CO2. Las
concentraciones de HCO3- y de H+ también se pueden controlar por mecanismos
fisiológicos a nivel renal. El riñón puede eliminar protones uniéndolos a amoníacos o
fosfatos y mantiene la concentración de bicarbonato mediante reabsorción o
regeneración del mismo.

La suma de las formas sal y ácido se llama reserva alcalina. En condiciones normales,
esta suma tiene el valor 25,2 mEq de CO2 por litro. Como a pH sanguíneo (pH = 7,4), la
proporción entre la forma sal y ácido es de 20, resulta que [HCO3-] = 24 mEq/L y [CO2]
= 1,2 mEq/L.

Así, es importante tener en cuenta que el cuerpo necesita más bicarbonato que no ácido
carbónico porque el metabolismo produce más ácidos que bases.

Tampón fosfato[editar]
El tampón fosfato está compuesto por el hidrógeno fosfato (HPO42-) y el dihidrógeno
fosfato (H2PO4-). Actúa en el plasma y el líquido intersticial. Este tampón tiene un pKa
de 6,8, el cual está mucho más cerca del pH plasmático. Esto significaría que este
tampón tendría que ser más útil que el anterior, pero no es así ya que se encuentra en
concentraciones menores en sangre y la eliminación del fosfato es mucho más lenta, por
vía renal.

Fosfat

A pH fisiológico de 7,4, la relación HPO4−2/ H2PO4- es igual a 4. Así, se trata de un


sistema eficaz para amortiguar ácidos. Como hemos dicho, a nivel sanguíneo, el tampón
bicarbonato resulta más útil que el tampón fosfato ya que este último se encuentra en
concentraciones bajas. Ahora bien, a nivel intracelular, el tampón fosfato tiene
concentraciones elevadas y es más eficiente.

Tampón hemoglobina[editar]

La hemoglobina es una proteína globular multimérica que dispone de cuatro puntos de


unión a ligandos cuyas propiedades de unión están reguladas alostéricamente. La
función principal de la hemoglobina es el transporte de dioxígeno por la sangre.

Referente a su estructura, se trata de un heterotetrámero y consta de dos pares de


cadenas polipeptídicas diferentes. Cada una de las cadenas lleva un hemo como grupo
prostético, donde se unen las moléculas de O2, por lo que una hemoglobina puede unir
como máximo cuatro moléculas de O2.

La captación de O2 se ve afectada, entre otros factores, por los H+ y el CO2. Algunos


factores favorecen el estado T, en el cual la proteína no tiene O2 unidos, y otros
favorecen el estado R, en el cual la hemoglobina tiene unidas moléculas de O2. Este
fenómeno se denomina efecto Bohr. Es muy positivo para remarcar la diferencia entre
las distintas afinidades para el O2; la cual es esencial para que cumpla su función de
transporte.

Cuando el CO2 forma ácido carbónico y protones, los protones estabilizan el estado T,
de descarga de O2. Así, en los capilares periféricos, dónde encontramos CO2, la
hemoglobina cede las moléculas de O2. En los capilares de los alvéolos pulmonares se
invierte este efecto.

Así, cuando se unen H+ a la hemoglobina, se produce un efecto en el equilibrio del


tampón bicarbonato ya que se induce la formación de bicarbonato.
Es un tampón fisiológico muy eficiente gracias al cambio de su pK cuando pasa de la
forma oxidada (pK = 7.16) a la reducida (pK = 7.71) y a la gran cantidad que hay en la
sangre.

Aminoácidos y proteínas[editar]

Los aminoácidos tienen carácter anfótero, es decir, pueden ceder protones y también
captarlos. Esto es así gracias a dos de los radicales iones comunes en todos los
aminoácidos: el grupo amino (NH2) y el grupo carboxilo (COOH). Estos radicales, al
estar en contacto con el agua, se presentan ionizados o protonados; actuando los dos
como donantes o aceptores de protones.

En pH ácidos:

 El NH2 capta un protón: NH3+ (el pKa para este ion es 9)

En pH básicos:

 El COOH pierde un protón: COO- (el pKa para este ion es 2)

En el punto de pKa del grupo amino existe el 50 % de iones amino protonados (NH3+) y
el otro 50 % de radicales amino desprotonados (NH2). En este punto, la variación de
pH, si adicionamos NaOH a la disolución, es mínima. Por lo tanto, en este punto la
capacidad amortiguadora es máxima.

En el punto de pKa para el grupo carboxilo existe el 50 % de iones carboxilo protonados


(COOH) y el otro 50 % de iones carboxilo desprotonados (COO-). En este nivel de pH
el aminoácido también es buen amortiguador.

En el punto isoeléctrico de los aminoácidos sin cadena radical ácida o básica se


encuentra a medio camino entre el pKa del grupo amino y el pKa del grupo carboxilo. Y
encontramos el aminoácido en su forma zwitterión, con ambos grupos funcionales
ionizados: NH3+ y COO-.

El punto isoeléctrico de los aminoácidos con cadenas protonables es diferente ya que


existe un tercer pKa, que corresponde al valor de pH en el cual el protón de la cadena
lateral se disocia.

Así, vemos como esta capacidad para captar y ceder protones convierte a las proteínas y
aminoácidos en amortiguadores del pH, actuando como ácidos si están protonados, o
como bases, si no lo están.

Muchas proteínas tienen grupos protonables en la cadena radical variable, así cada
proteína o aminoácido tiene su punto isoeléctrico y su pKa característico para cada
grupo protonable del radical variable.

Los pKa pueden verse afectados por radicales próximos y así, puede variar calidad
amortiguadora de los aminoácidos según radicales de su entorno. Por ejemplo, la
histidina, próxima al grupo hemo en la hemoglobina, tiene pK muy diferentes según si
está unida al oxígeno o no.
Cuando los aminoácidos se unen formando péptidos mediante enlaces entre el grupo
COOH de un aminoácido y el grupo NH2 de otro, desaparecen sus propiedades
amortiguadoras. Ahora bien, siempre existen los grupos terminales y también los grupos
ionizables de las cadenas laterales de los aminoácidos: ácido aspártico y glutámico,
arginina, lisina, histidina, etc. Así, para determinar su capacidad amortiguadora,
solamente observaremos los pK.