UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER – Sede Socorro

Termodinámica I
Ecuaciones de Estado
(20% del 3er examen)

Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico de una

sustancia se denomina ecuación de estado. Hay varios modelos de estado, donde el más
sencillo y mejor conocido para sustancias en la fase gaseosa es la ecuación de estado del
gas ideal, la cual predice el comportamiento de un gas con bastante exactitud a presiones
bajas (mucho menores que la presión crítica) y temperaturas altas. Por otra parte, existen
numerosos modelos que se ajustan a múltiples rangos de presión y temperatura; a
continuación, se listan algunos de ellos.

I. Ecuación del gas real

𝑃𝜗 = 𝑍𝑅𝑇

El parámetro 𝑍 se denomina factor de compresibilidad; dicho factor corrige el

comportamiento ideal. 𝜗 es el volumen específico molar. Así mismo, 𝑍 se puede
encontrar gráficamente (Figura 1), dependiendo de la presión reducida (𝑃𝑟 ) y la
temperatura reducida (𝑇𝑟 ). Las propiedades reducidas se definen como el cociente
de la presión y la temperatura con su respectivo valor crítico.

𝑃 𝑇
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 =
𝑃𝑐 𝑇𝑐

Figura 1. Gráfica generalizada para el factor de compresibilidad

II. Modelos cúbicos de estado

Las ecuaciones cúbicas permiten calcular 𝑍 en función de la presión y la

temperatura (tanto para fase gas como fase líquida). Cada modelo propuesto tiene
un rango de aplicabilidad. Las ecuaciones generalizadas se muestran a
continuación.

Fase gaseosa
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽
(𝑍 + 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)

𝑃𝑟 𝜑𝛼
𝛽=Ω 𝑞=
𝑇𝑟 Ω𝑇𝑟
Valor inicial: 𝑍 = 1

Fase líquida
1+𝛽−𝑍
𝑍 = 𝛽 + (𝑍 + 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑞𝛽

Valor inicial: 𝑍 = 𝛽

Ecuación de estado 𝜶 𝝈 𝝐 Ω 𝝋
VdW 1 0 0 1/8 27/64
RK 𝑇𝑟 −1/2 1 0 0,08664 0,42748
SRK 𝛼𝑆𝑅𝐾 1 0 0,08664 0,42748
PR 𝛼𝑃𝑅 1+√2 1-√2 0,07779 0,45724

1 2
𝛼𝑆𝑅𝐾 = [1 + (0,480 + 1,57𝑤 − 0,17𝑤 2 ) (1 − 𝑇𝑟 2 )]

1 2
𝛼𝑃𝑅 = [1 + (0,37464 + 1,5422𝑤 − 0,26992𝑤 2 ) (1 − 𝑇𝑟 2 )]

Donde, 𝑤 es una propiedad de cada sustancia denominada factor acéntrico (se

consulta en las tablas de termodinámica).

La ecuación de 𝑍 brinda 3 raíces, de las cuales solo una tiene significado físico
válido. Para encontrar dicho valor en la calculadora, se recomienda proponer como
punto inicial el especificado para cada fase. Una vez calculado 𝑍, el volumen se
determina aplicando la ecuación del gas real:

𝑍𝑅𝑇
𝜗=
𝑃
 III. Ecuación de Beattie-Bridgeman

Es un antiguo modelo de estado de 5 constantes. Dicha ecuación es

razonablemente precisa para condiciones cercanas al punto crítico.

𝑅𝑇 𝑐 𝑏 𝐴0 𝑎
𝑃= 2
(1 − 3 ) [𝜗 + 𝐵0 (1 − )] − 2 (1 − )
𝜗 𝜗𝑇 𝜗 𝜗 𝜗

Asignación: calcule, aplicando el modelo del gas ideal y las ecuaciones de estado
mostradas anteriormente, el volumen específico molar del nitrógeno a 807 ºR y 40174
inH2O. Experimentalmente, se conoce que, a tales condiciones, el volumen específico
medido es 3,75x10-3 m3/kg. Determine el porcentaje de error para el valor encontrado con
cada uno de los 7 modelos y escoja el que mejor se ajusta.

|𝜗𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝜗𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 |
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100
𝜗𝑟𝑒𝑎𝑙

Nota: para el modelo de Beattie-Bridgeman debe usar un solver de ecuaciones no lineales.

Recomendación: emplear Matlab.