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WAJOMEA CHINCHANO

Quinto Informe

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ÍNDICE

I. Introducción…………………………………………3

II. Objetivo………………………………………………4

III. Marco Teórico………………………………………5

IV. Materiales …………………………………………

V. Reactivos…………………………………

VI. Procedimiento………………………………………
VII. Resolución del cuestionario………………………
VIII. Obeservaciones y recomendaciones…………..
IX. Conclusiones ……………………………………..
X. Anexo………………………………………………..

XI. Bibliografía…………………………………………
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INTRODUCCION
La identificación de los cationes del 4to grupo debe realizarse sobre una alícuota de la muestra
original, en la que se han eliminado los cationes de los tres grupos precedentes, del siguiente
modo: Para su identificación se procede previamente a eliminar los cationes de los grupos
precedentes, según:

Una alícuota de solución problema original se lleva a medio alcalino con NH4OH y corriente
H2S, de este modo precipitan todos aquellos S= de 1er, 2do y 3er grupo de cationes, que lo
hacen en estas condiciones: Ag2S; PbS; Hgº/HgS; FeS; Fe2S3; CoS; NiS; CuS; HgS; MnS;
Al(OH)3; ZnS; SnS. Quedan en solución SnS3= y MoS4 = . Se centrifuga y se separa la
solución a la que se le agrega HCl de modo que precipiten las tiosales (sales sulfuradas), que
son de Sn y Mo (Sb y As si los hubiera):

SnS3 = + 2 H+ ↔ SnS2 + H2S (amarillo)

MoS4 = + 2 H+ ↔ MoS3 + H2S (cereza) (castaño gris)

Se centrifuga, se separa la solución y se la hierve hasta eliminar el H2S. Si aparece S amarillo


(porque no precipitaron todo el Mo+6 y todo el Fe+3, en medio ácido podrían reducirse a Mo+4
e Fe+2 y oxidar el S= a Sº), se lo separa, de manera que la solución queda libre de los cationes
de los grupos anteriores. Sobre esta solución se agrega (NH4)2CO3, en presencia de NH4OH
y sales de amonio (NH4Cl), así el pH se mantiene menor a 10.

La solución remanente contiene los cationes de 4to y 5to grupo.

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OBJETIVOS

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FUNDAMENTO TEORICO

Cationes que lo constituyen: Ca+2 ; Sr+2 y Ba+2

Reactivo general del grupo: (NH4)2CO3

Medio:

en presencia de NH4OH y sales de amonio (NH4CL). Esto posibilita un pH superior a


7,8 (barrera de las calizas) asegurando la precipitación de los carbonatos de Calcio,
Estroncio y Bario. Además, este buffer asegura que el pH no llegue a ser
fuertemente alcalino ya que si no precipitaría también el Mg+2 (que pertenece al 5to
grupo de cationes) como Mg(OH)2, interfiriendo las reacciones.

Calcio (Ca+2)

Químicamente es un elemento normal, alcalino térreo, que da lugar a compuestos


esencialmente iónicos, que en estado sólido son blancos. Geoquímicamente es un
elemento litófilo. Por su abundancia es mayoritario. En un diagrama Harker podemos
observar que la tendencia de su distribución tiene pendiente negativa con el progreso
del evento magmático, de Anortita a Albita. En la serie discontinua segrega como
Clinopiroxenos y Anfíboles.
Principales minerales
Plagioclasas: Anortitia[Ca(Al2Si2O8)] Albita [Na(AlSi3O8)].
Clinopiroxenos: Serie Diópsido-Hedembergita: Ca(Fe,Mg)Si2O6) Augita
(Ca(Fe,Mg,Al) [(Al,Si)2O6])
Anfíboles: Hornblenda: NaCa2(Fe,Mg)4Al(OH)2 [(AlSi3O11)2]
Granates: Grossularia: Ca3Al2(SiO4)3
Andradita: Ca3Fe2(SiO4)3
Uvaruvita: Ca3Cr2(SiO4)3
Wollastonita: CaSiO3
tremolita- actinolita: Ca(Fe,Mg)(Si4O11)2(OH)2
Fluorita: CaF2
Calcita: CaCO3 (trigonal)
Aragonita: CaCO3 (rómbico)
Dolomita: MgCO3.CaCO3
Anhidrita: CaSO4
Yeso: CaSO4 . 2 H2O
Apatita: Ca5(PO4)3(F,Cl,OH)
Schellita: CaWO4
powellita: CaMoO4
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Reacciones generales

El potencial iónico (𝜗 = carga del ión/radio del ión) del Calcio es < 3 por lo tanto es
un elemento hidrosoluble. Por esta razón en las aguas dulces de clima templado se
encuentra como catión (ver reacciones 1 y 2).

1- Con pH alcalinos débiles (NH4OH):

. Ca+2 + OH-1 ↔ no reacciona (catión hidrosoluble)

2- Con pH alcalino fuerte (NaOH):

Ca+2 + OH-1↔ no reacciona (catión hidrosoluble)

3- Con H2S baja [S= ] (en medio de HCl 0,3 M):

No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es


calcófilo, y además permanece soluble por su potencial iónico (hidrosoluble).
Ca+2 + S= ↔ no reacciona

4- Con alta [S= ] (H2S en medio amoniacal):

Ca+2 + S= ↔ no reacciona.

Reacciones de identificación del Sr+2


Precipitación con el R.G.G.:

Sr+2 + CO3 = ↔ SrCO3 (blanco)


Disolución del precipitado: en medio HCl o HAc
SrCO3 + 2 H+1 ↔ H2CO3 + Sr+2 ↔ Sr+2 + CO2 (g) + H2O

Reactivo de identificación: (NH4)2SO4 al 20%


Medio: ligeramente ácido

Sr+2 + 2 NH4 + + 2 SO4 = ↔ Sr(NH4)2(SO4)2 (blanco)


Interferencia:
Esta reacción se ve interferida por el catión Ba+2. Por ello primeramente se
debe investigar si en la solución problema hay Bario. Si así fuese se debe
proceder a eliminarlo de la solución problema con K2CrO4, que lo precipita (ver
“Técnica”).
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Bario (Ba+2)
Reacciones generales

1- Con pH alcalinos débiles (NH4OH):

Ba+2 + OH-1 ↔ no reacciona (catión hidrosoluble)

2- Con pH alcalino fuerte (NaOH):

Ba+2 + OH-1 ↔ no reacciona (catión hidrosoluble)

3- Con H2S baja [S= ] (en medio de HCl 0,3 M):

No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es


calcófilo, y además es permanece soluble por su potencial iónico
(hidrosoluble).

Ba+2 + S= ↔ no reacciona

4- Con alta [S= ] (H2S en medio amoniacal):

Ba+2 + S= ↔ no reacciona

Reacciones de identificación del Ba+2


Precipitación con el R.G.G.:

Ba++ + CO3= ↔ BaCO3 (blanco)

Disolución del precipitado: en medio HCl o HAc


BaCO3 + 2 H+1 ↔ H2CO3 + Ba+2 ↔ Ba+2 + CO2 (g) + H2O

El Ba+2 puede ser identificado de dos modos diferentes:

a) Reactivo de identificación: K2CrO4

Esta reacción requiere que el pH de la solución se encuentre entre 4 y 5.


Para ello se utiliza el buffer HAc- (NH4)Ac.

Ba+2 + CrO4 = ↔ BaCrO4 (amarillo fuerte)


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Como en el caso del Pb+2 (1er grupo de cationes), si el pH es menor a 4 el
anión CrO4 = (cromato) pasa a anión Cr2O7 = (dicromato). A pH elevado, a
diferencia del Pb+2 , el Ba+2 no reacciona.

b) Reactivo de identificación: SO4 =


Medio:
HCl Ba+2 + SO4 = ↔ BaSO4 (blanco)

Se diferencia del PbSO4 porque éste es soluble en medio ácido, en tanto el


BaSO4 es una sal muy poco soluble.

PbSO4 + 2 HAc ↔ Pb+2 + 2Ac-1 + SO4 = + 2 H +1

TÉCNICA

1º) Identificación y eliminación de Ba+2

El 4to grupo se separa llevando a medio alcalino con NH4OH, en presencia de sales de
amonio (NH4Cl), y con ligero calentamiento se agrega gota a gota y agitando el reactivo
precipitante: (NH4)2CO3 al 25% hasta precipitación total de los carbonatos del cuarto grupo
(CaCO3; SrCO3; BaCO3), todos ellos cristalinos y blancos. La precipitación debe realizarse
en medio amoniacal para asegurar una alta concentración de CO3 = , la presencia de sales
de amonio sirve para controlar el pH, evitando la precipitación de Mg(OH)2.

Posteriormente se centrifuga, se separa el líquido para identificar en él los cationes del 5to
grupo (Na+1; K+1; Mg+2) con excepción del NH4 +1 . El precipitado de los CO3 = se lava
con solución amoniacal de (NH4)2CO3 diluida, se centrifuga y las aguas de lavado se
incorporan a la solución donde se va a identificar Na+1; K+1; Mg+2 (5 to grupo). El
precipitado se disuelve en HC2O2H3 (ácido acético), se toma una porción de la solución en
un tubo de ensayo y en ella se identifica primeramente Ba+2 . Si la reacción es negativa se
procede a identificar Ca+2 y Sr+2 , en alícuotas separadas.

Si la reacción de Ba+2 es positiva, es necesario eliminarlo para que no interfiera en las


identificaciones de los otros dos cationes del grupo.

Eliminación del Ba+2 : se toma el resto de la solución para identificar 4to grupo y sobre ella
se procede a precipitar todo el Ba+2 presente con el K2CrO4. Se centrifuga, se descarta el
precipitado y sobre la solución (amarilla por la presencia de CrO4 = ), se reprecipitan los
cationes Ca+2 y Sr+2 (si los hubiera) con CO3 = , se centrifuga, se descarta el líquido, y el
precipitado se disuelve con HAc.

Identificación de Ca++ y Sr++


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Esta solución libre de Ba+2 y sin el color amarillo del CrO4 = , se divide en dos y sobre
cada alícuota se procede a la identificación de Ca+2 y Sr+2 .

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Identificación y eliminación de los aniones del 2do grupo

Cuando se procede a separar los cationes de los tres primeros grupos para identificar 4to y
5to, si están presentes los aniones PO4 -3 ; SiO3 -2 ; BO3 -3 y Fen medio amoniacal
pueden precipitar Ca+2 ; Sr+2 y Ba+2 , fundamentalmente como PO4 -3 y SiO3 -2 , por lo
tanto es necesario conocer la composición aniónica de la muestra problema antes de
proceder a la identificación de los cationes, y si estos aniones están presentes hay que
eliminarlos.

Existen dos técnicas para la eliminación de aniones de acuerdo a que caso se presente:

a) Muestras con alto contenido de SiO3 -2 y escaso o ningún contenido de PO4 -3 : se lleva
la solución a seco con HCl, de este modo los BO3 -3 se volatilizan como H3BO3 y el Fcomo
HF; los SiO3 -2 precipitan como H2SiO3 (un precipitado gelatinoso de SiO2 hidratada), que
se separa por centrifugación, los PO4 -3 se eliminan en parte como H3PO4.

b) Muestras con mucho PO4 -3 : se lleva la muestra a seco en presencia de HNO3; el


residuo seco se toma con solución de HNO3 ( el BO3 -3 y el Fse eliminan durante la
evaporación como en el punto a)) y se agregan granallas de Sn , que en estas condiciones
generan ácido metaestánnico, que debido a sus propiedades coloidales adsorbe a los PO4 -
3 , eliminándolos del sistema. El SiO3 -2 precipita como H2SiO3. Se utiliza HNO3 por sus
propiedades oxidantes.

4 (NO3 - + 4 H+ + 3 e- ↔ NO + 2 H2O)

3 (Sn + 3 H2O ↔ H2SiO3 + 4 H+ + 4 e- )

adsorbe los PO4 -3

siendo H2SiO3≡ SiO2 . nH2O

Sobre la solución libre de los aniones interferentes se procede a precipitar los cationes de
1er, 2do y 3er grupo, como se ha visto.
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MATERIALES
Tubos de ensayo piseta con agua destilada

Bagueta embudo de vidrio

Papel filtro papel tornasol

Vaso de vidrio escobilla


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REACTIVOS
NH4OH CH3COOH

(NH4)2CO3 NH4CL

K2CrO4

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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CUESTIONARIO
1.-¿Qué condiciones de trabajo experimentales deben considerar para la adecuada
identificación de los cationes del IV grupo?

Debemos considerar que trabajaremos con los elementos alcalinotérreos (Ca2+, Ba2+,
Sr2+) , por ende el reactivo de este grupo sería el carbonato amónico junto con la
presencia de hidróxido amónico y cloruro amónico.

En la identificación de cationes debemos tener en los reactivos en un estado


relativamente bueno para obtener una precipitación completa, no olvidar la correcta
limpieza de los instrumentos de laboratorio.

2.Justifique la función que cumplen los siguientes reactivos: NH4Cl, NH4OH,


(NH4)2CO3. ¿Podria reemplazarse en cada uno de ellos el catión Na por el ión (NH4)+

 (NH4)2CO3. : No podemos realizar la sustitución pues el carbonato de sodi


o también realiza la decolaracion del yodo.
 NH4OH, : obtendríamos un precipidado de una sal básica, y esta es facilm
ente soluble en exceso de reactivo.

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3. Indique las reacciones químicas producidas en la identificación de cada catión
del grupo IV usando la experiencia del color de la llama.

(Ba2+):

Al agregar sulfato de sodio confirmamos la presencia del ion Ba2+, pues se forma un
precipitado blanco. En aguas potables con una alta concentración de iones sulfato se
usa el método de turbidimetría.

Ba2+(aq) + SO4 -2(aq) = BaSO4 (s)

(Ca2+):

A la solución de cloruro de calcion 0,1M se le añaden unas gotas de oxalato de amonio


para de esta manera confirmar la prescencia de Ca2+ al formarse un precipitado
blanco de oxalato de calcio.

Ca2+(aq) + C2O4 -(aq) = CaC2O4(s)

4. ¿Qué sucedería si recibe acido sulfurico diluido en lugar de (NH4)2CO3.


Justifique sus respuestas usando reacciones químicas.

Los iones del grupo 4 reaccionan con el carbonato de amonio en prescencia de cloruro
de amonio en medio neutro o ligeramente ácido; sin embargo, si no llegamos a añadir
carbonato de amonio y en su lugar agregamos acido sulfúrico, lo que causaríamos
seria un descenso drástico en el ph de la solución, y finalmente no reaccionarían los
iones que quisiéramos que reaccionen, pues faltaría el carbonato de amonio y además
el medio no esta neutro.

5.Justifique y demuestre el uso de los reactivos cromato de potasio, sulfato de amonio


y oxalato de amonio que actuan como reactivos específicos en la presente
experiencia.
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6.- ¿Cuál es el intervalo optimo de pH para el reconocimiento de los cationes del grupo
IV?

Para un debido reconocimiento de los cationes del grupo IV el pH debe acercarse al


valor de 7,8 (barrera de las calizas) , pues de esta manera se asegura la precipitación
de los carbonatos de Calcio, Estroncio y Bario. Además, el buffer generado asegura
que el pH no llegue a ser drásticamente alcalino porque si no precipitaría también el
Mg+2 (este último pertenece al 5to grupo de cationes) como Mg(OH)2, dando
resultados no deseados.

7.- ¿Qué inconvenientes experimentales se asocian a la identificación de los cationes


respectivos?

Uno de los principales inconvenientes podría ser una mala alcalinización, además, en
el proceso podemos tener el dilema de no haber calentado lo suficiente la solución o
no se pudo precipitar debidamente, al hacer un mal uso del papel de filtro. Lavar el
precipitado puede ser difícil llegando a derramar la solución lavadora y asi
perdiéndola, o por error arrojando desechando el precipitado.

8.- ¿A una disolución 0.1M en Ca++y 0.1M Ba++ se añade lentamente sulfato de
sodio, se pide:

a) Hallar la concentración del SO4- cuando aparece el primer precipitado

b) Hallar la concentración de Ca++ y Ba++cuando comienza a aparecer el segundo


precipitado. Kps(CaSO4):2.4x10^-5 Kps(BaSO4):1.1x10^-10

𝐶𝑎+2 + 𝑆𝑂−4 −> 𝐶𝑎𝑆𝑂4 𝐾𝑝𝑠: 2.4𝑥10−5

𝐵𝑎+2 + 𝑆𝑂−4 −> 𝐵𝑎𝑆𝑂4 𝐾𝑝𝑠: 1.1𝑥10−10

Podemos observar que el BaSO4 tiene menor Kps, por ende este precipita primero.

a)Concentracion de SO4 cuando aparece primer precipitado:

1.1𝑥10−10 = 0.1𝑋

𝑋 = 1.1𝑥10−9

b)De la misma forma, podemos hallar la concentración de SO4 cuando precipita


BaSO4 el cual seria 𝑌 = 2.4𝑥10−4

Despues, podemos hallar la concentración de Ba de la reacción:

𝐵𝑎 + 𝑆𝑂4 −> 𝐵𝑎𝑆𝑂4


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Concentraciones iniciales: 0 0 0.1

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Concentraciones finales: 1.1𝑥10−9 1.1𝑥10−9 0.1 − 1.1𝑥10−9

De aca podemos concluir que la concentración de Ba es 1.1𝑥10−9

De la misma forma podremos hallar la concentración de Ca la cual seria 2.4𝑥10−4

9.-Se mezclan 10ml de BaCl2 0.1M con 40ml de Na2SO4 0.1M ¿Precipitara el sulfato
de bario? En caso afirmativo hallar las concentraciones de todos los iones en la
disolución, tras la precipitación Kps(BASO4):1.1x10^-10

El BaCl2(s) es soluble:

𝐵𝑎𝐶𝑙2(𝑠) → 𝐵𝑎 2 + (𝑎𝑐) + 2 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)

0.1 M 0.2 M

El Na2SO4(s) es soluble:

𝑁𝑎2𝑆𝑂4(𝑠) → 2 𝑁𝑎 + (𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4 2 − (𝑎𝑐)

0.2 M 0.1 M

Para que precipite BaSO4(s) se deberá cumplir:

[Ba 2+]·[SO4 2-] ≥ 1.1·10 -10

Como ahora el volumen es de 50 ml:

Como 0.02x0.08 > 1.1·10 -10, precipitará BaSO4

Hallando la concentración de los iones:

𝐵𝑎𝑆𝑂4(𝑠)  𝐵𝑎 2 + (𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4 2 − (𝑎𝑐)

Inicial 0.02 0.08

Final 0 0.06
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Inicial 0 0.06
Equilibrio x 0.06 + x

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1,1·10 -10 = x (0.06+x) ≈ x·0,06

𝑥 = 18.3 · 10−10 𝑀

En definitiva:

[Ba 2+] = 18.3·10^ -10 M

[Na +] = 0.16 M

[SO4 2-] = 0.06+x ≈ 0,06 M

[Cl −] = 0.04 M

10.-¿Cómo se debe proceder si una persona sufre salpicaduras de ácido acético


concentrado caliente?

En caso de salpicadura en los ojos, enjuague lo antes posible con agua corriente

por lo menos 15 minutos manteniendo los parpados abiertos. Si no se pudieron

mantener los parpados abiertos aplicar colirio analgésico en la zona afectada.

La piel de las palmas de las manos es la más expuesta al producto, llegando a secarse
y agrietarse, tornándose hiperqueratósica (engrosamiento de la piel), por lo que las
pequeñas erosiones y cortes curan muy lentamente. En caso de derrame o fuga de
líquido, debe neutralizarse mediante soluciones alcalinas. Es esencial que los envases
estén correctamente etiquetados. Para todas las formas de transporte, el ácido acético
es considerado como sustancia peligrosa.

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OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

 Es recomendable lavar cuidadosamente los instrumentos de laboratorio para que en


el momento de la práctica no haya impurezas en nuestros materiales.
 Debemos colocar el papel filtro dentro del embudo en forma de cono y adhiriéndolo a
las paredes de este con un poco de agua para que al momento de filtrar no se escape
nuestro precipitado.
 Debemos de ser muy cuidadosos al momento de realizar las neutralizaciones, tratando
de no excedernos al momento de echar las gotas de reactivo a la solución, si no la
cantidad exacta para así lograr adecuado trabajo.
 No tener contacto directamente con los vapores que se emiten al momento de
neutralizar la solución, puesto que podríamos inhalarlos y estos pueden llegar a ser
tóxicos para nosotros.
 Se puede observar que a medida que vamos echando las gotas de reactivo mientras
más gotas echemos la coloración de la solución que se va formando va cambiando
ligeramente de color.
 Se debe dejar precipitar por un momento para evitar que algunos cationes se
encuentren en el siguiente paso a realizar.

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CONCLUSIONES

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ANEXO

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BIBLIOGRAFIA
 QUÏMICA ANALÍTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur
 SEMICROANÁLISIS QUÍMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev
 QUIMICA 10a. EDICION, Raymond Chang.
 http://www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/Archivos/cationesIV-V.pdf

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