UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Universidad del Perú, Decana de América

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA ANALÍTICA E INSTRUMENTAL
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

Laboratorio de Análisis Químico

Volumetría de precipitación. Análisis de plata en aleaciones
Profesora: Jenny Álvarez Bautista
Nombres y apellidos: Diego Humberto Palomino Pilco
Código: 12070043
Horario: jueves, 5-9pm
12 de junio del 2019
Fundamento
argentimetría:
Las reacciones de volumetría por precipitación más importantes se
efectúan con nitrato de plata como reactivo. Estos métodos que
implican el uso de una solución valorada de nitrato de plata se llama
métodos argentimetricos y se discutirán en detalle en este capítulo.
Los principios generales, sin embargo, valen también para cualquier
otro método por precipitación.

requisitos para emplear el método de volumetría de precipitación:

1. El precipitado formado debe ser prácticamente insoluble.

2. La precipitación debe ser rápida, alcanzando su equilibrio
rápidamente; de otro modo la titulación se torna excesivamente
lenta. El agente precipitante por excelencia es el nitrato de
plata, ya que es uno de los pocos valorantes que forma
precipitados a una velocidad útil.
3. Los resultados de la valoración no deben verse afectados por
fenómenos de absorción o coprecipitación, para que pueda ser
una reacción estequiométrica. Los hidróxidos y óxidos
metálicos recién precipitados suelen adsorber cantidades
variables de iones OH-, S=, HS-, y es común la precipitación
simultanea de óxidos e hidróxidos o sulfuro y sulfuro acido. Si
no existe confianza acerca de cuantos moles de reactivo
reaccionan por mol de analito, desarrollar un método
volumétrico es imposible.
4. Debe existir la posibilidad de establecer el punto de
equivalencia de la valoración.

Por estas razones los métodos volumétricos por precipitación son

escasos, limitándose al uso de las reacciones del ion plata con
halogenuros y con tiocianato.
métodos para visualizar el punto final de la reacción:
En las titulaciones con nitrato de plata se utilizan tres métodos para
visualizar el punto final de la reacción:
 Empleo de indicadores químicos, que consiste en un cambio
de color, aparición de un precipitado y ocasionalmente en la
 aparición o desaparición de turbidez en la solución que se está
titulando.
 Método potenciométrico, se basa en las mediciones del
potencial de un electrodo de plata sumergido en la solución del
analito.
 Método amperométrico, donde se determina la corriente
generada entre un par de micro electrodos de plata sumergidos
en la solución del analito.

En este trabajo se usarán dos indicadores químicos hierro (III) e ion

cromato, para observar el punto final de la valoración.

métodos de indicadores para detectar el punto final en las

valoraciones de precipitación:

VALORACIÓN DE MOHR: precipitado coloreado en el punto final

Utilizado en esta práctica, consiste en la determinación directa de

iones cloruro, bromuro o cianuro usando como indicador CrO4-2 que
forma un precipitado con el ion plata. En este tipo de valoraciones,
es importante que el valor de Kps del compuesto indicador-valorante
sea mayor que el analito-valorante, de manera que primero precipite
el compuesto de interés y no el indicador, y luego, al agregar un
pequeño exceso de iones Ag+ precipite el indicador, siendo posible
identificar el punto final de la valoración cuando el ion cromato
(amarillo) reaccione con los iones Ag+ que están en exceso formando
cromato de plata (precipitado rojo ladrillo).

A continuación, se muestran las reacciones presentes en la

valoración:

Cl- + Ag+ → AgCl (s) (Blanco)

Ag+ (exceso) + CrO4= → Ag2CrO4(s) (Rojo)

El indicador debe agregarse en concentraciones bajas, porque de lo
contrario el color amarillo intenso del cromato enmascara al color rojo
del cromato de plata dificultando la visualización del cambio de color,
es por ello, que también se agrega el ion plata en exceso antes de la
precipitación. La mayoría de los indicadores empleados en las
titulaciones argentométricas responden a cambios en la
concentración de los iones plata, por lo que las curvas de valoración
consisten en un gráfico de pAg frente al volumen de AgNO3.

En la valoración por el método de Mohr se debe tener cuidado con

dos factores que pueden afectar los resultados.

Primero, la titulación se debe llevar a cabo en un intervalo de pH entre

7 y 10. La razón es que el el ion cromato es la base conjugada del
ácido crómico que es un ácido débil. El equilibrio entre el cromato y
dicromato depende del pH, por lo que la concentración en el equilibrio
de cromato disponible para formar el precipitado de Ag2CrO4 se
puede variar con el pH. Sin embargo, se tiene que tener cuidado de
no llevar a cabo la valoración a pH altos ya que puede precipitar el
óxido de plata.

Segundo, el ion plata puede llevar a cabo reacciones secundarias en

presencia de luz. Este método no se puede aplicar al I- ni al SCN-.

VALORACIÓN DE VOLHARD: valoración de Ag+ por retroceso.

formación de una sustancia coloreada en el seno de la disolución
Consiste en la valoración de sales de plata con tiocianatos usando
una sal de Fe+3 como indicador. La adición de la disolución de
tiocianato produce en primer lugar la precipitación de AgSCN, y
cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de tiocianato
produce una coloración rojiza debido a la formación de tiocianato de
hierro.

Precipitación: Ag+ + Cl-  AgCl (s)

Valoración: Ag+ (exceso) + SCN-  AgSCN

Punto final: Fe+3 + SCN-  FeSCN+2 (complejo rojo)

Este método se aplica a la determinación de Cl-, Br-, I- en disolución

ácida.

Para la determinación de las anteriores sustancias, se añade una

disolución valorada de AgNO3, y el exceso de ésta se valora por
retroceso con una disolución de tiocianato de conocida
concentración.
Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante
grande debido a que el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por
tanto puede producirse la reacción:

AgCl + SCN- → AgSCN + Cl-

Para evitar que tenga lugar esta reacción:

 Se separa por filtración el precipitado de AgCl y se valora con

el SCN- el líquido filtrado reunido con las aguas de lavado del
precipitado.
 Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la
coagulación.

El método de Volhard puede usarse para la determinación de

bromuros y yoduros sin que esté presente el error antes expuesto,
debido a que el AgBr y el AgI tienen solubilidades similares a la del
AgSCN.

LEY DE LA PLATA: se entiende por ley la proporción en peso en

que el metal precioso puro entra en una aleación.
𝑊𝐴𝑔
𝑙𝑒𝑦(𝐴𝑔) = ∗ 1000
𝑊𝑗𝑜𝑦𝑎

Procedimiento experimental:

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE AGNO3 CON NACL

COMO PATRÓN PRIMARIO- MÉTODO DE MOHR:

Reactivos
 Solución estándar de NaCl: pesar con exactitud
0,5840g de NaCl, disolver con agua destilada y
enrasar a 100 mL en una fiola y homogenizar la
solución.

Solución de AgNO3 0,1N: pesar 4,2320g de la sal,

disolver con agua destilada libre de cloruros y enrasar
a 250 ml en una fiola, enrazar, homogenizar la
solución y guardar en un frasco ámbar.

procedimiento

Se transfiere con una pipeta volumétrica 5mL de la

solución estándar de NaCl 0,1N en un matraz de
Erlenmeyer de 250mL, luego se le agrega 5 gotas
de indicador K2CrO4 0,2M, se diluye a 50mL con
agua destilada libre de cloruros y luego se valora la
solución con AgNO3 0,1N contenida en la bureta
adicionando gota a gota hasta la aparición de ligera
coloración rojiza que persista por 30 segundos y no
se desvanezca. Anotar el volumen gastado.

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE NH4SCN CON AgNO3

COMO PATRÓN SECUNDARIO – MÉTODO DE VOLHARD:

Reactivos
 Solución estandarizada de AgNO3 0,1N

Indicador férrico NH4Fe(SO4)2 al 2,5%: disolver 2,5g

de sal en agua destilada y agregar 4 gotas de HNO3(C) y
diluir a 100 ml.

Solución de NH4SCN 0,1N: pesar 3,8922g de sal, disolver

con agua destilada y enrasar a 500 ml en una fiola y
homogenizar.

procedimiento

Transferir en una pipeta volumétrica 10mL de solución Estándar de

AgNO3 0,1N a un Erlenmeyer de 250mL, agregar 10 gotas de
indicador férrico, diluir a 50 mL con agua destilada libre de cloruros
y valorar la solución con NH4SCN 0.1N contenida en la bureta
adicionando gota a gota hasta la aparición de una ligera coloración
rojiza que persista por 30 segundos y no se desvanezca. Anotar el
volumen gastado.

ANÁLISIS DE PLATA EN UNA ALEACIÓN – MÉTODO DE VOLHARD:

 Reactivos

Indicador férrico NH4Fe(SO4)2

Solución de NH4SCN 0,1N previamente

preparado.

procedimiento

Pesar 1g de muestra con la mayor exactitud posible, transferir

a un beaker de 250mL, agregar 20mL de HNO3(1+1) con 10mL
de agua destilada, tapar son luna de reloj y calentar
suavemente hasta disolución total de la muestra, luego agregar
50 mL de agua y hervir por 5 minutos. Enfriar y vaciar la
solución en una fiola de 250mL, luego enrazar y homogenizar
la solución.
Medir 20mL de solución muestra con la pipeta volumétrica,
transferir a un Erlenmeyer de 250mL, agregar agua destilada
hasta 25 ml y añadir 10 gotas de indicador férrico, y titular la
solución valorada con NH4SCN 0,1N adicionando gota a gota
hasta viraje del indicador a color rojizo, anotar el gasto. Calcular
la ley de plata.

Ag+ + HNO3  AgNO3 + NO2 +

N2O4
 Tablas y cálculos

Datos experimentales
Titulación valoración del valoración del Valoración de la Ley de la plata
AgNO3 con NH4SCN con joya con NH4SCN
NaCl AgNO3
V gastado de V gastado de V gastado de % de Ag
AgNO3 (ml) NH4SCN (ml) NH4SCN (ml)
1 9,4 9,0 8,0 746.72

2 9.7 8,5 7.6 780.45

3 9.4 8.6 8.6 804.35

4 9.3 8.4 9.0 766.12

5 9.5 9.2 7.8 760.65

6 9.3 9.3 8.4 769.27

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE AgNO3 0,1N CON

NaCl COMO PATRÓN PRIMARIO- MÉTODO DE MOHR:
Titulo NaCl: 0.5893g/100ml

Hallando el valor de WNaCl en 10ml:

0,5843𝑔 ∗ 10𝑚𝑙
𝑊𝑁𝑎𝐶𝑙 = = 0,05849𝑔
100𝑚𝑙

Hallando el Volumen teórico del AgNO3 (Vt):

#𝐸𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3

#𝐸𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑁𝑇 𝑥 𝑉𝑡
 0,05849𝑔
= 0,1𝑁 ∗ Vt
58,5𝑔/𝑚𝑜𝑙
VT = 9.9 ml de AgNO3
Hallando FC (factor de corrección) y la NC del AgNO3:
+⋯ Vteórico
FC  Nc  FCxNt
Vgastado

9.9𝑚𝑙
Nc = ∗ 0,11 𝑁𝑐 = 0,105𝑁
9.4𝑚𝑙

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE NH4SCN CON

AgNO3 COMO PATRÓN SECUNDARIO – MÉTODO DE
VOLHARD:
Titulo AgNO3: 4.350g/250ml

Hallando el valor de WAgNO3 en 10ml:

4.350𝑔 ∗ 10𝑚𝑙
𝑊AgNO3 = = 0,174𝑔
250𝑚𝑙

Hallando el Volumen teórico del NH4SCN (Vt):

#𝐸𝑞 − 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = #𝐸𝑔 − 𝑔 𝑁𝐻4𝑆𝐶𝑁

𝑁 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑉 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑁𝑇 𝑥 𝑉𝑡
0,174𝑔
= 0,1𝑁 ∗ Vt
169𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑡 = 10.1 ml
Hallando FC (factor de corrección) y la NC del NH4SCN:

Vteórico
FC  Nc  FCxNt
Vgastado
10.1 𝑚𝑙
Nc = ∗ 0,1𝑁
9𝑚𝑙
Nc = 0,112
ANÁLISIS DE PLATA EN UNA ALEACIÓN – MÉTODO DE
VOLHARD:
Titulo aleación: 1.295g/250ml

Hallando el valor de WAleacion en 10ml:

1.295𝑔 ∗ 25𝑚𝑙
𝑊aleacion = = 0,1295𝑔
250𝑚𝑙
Waleacion= 0,1295g

Hallando el WAg para cada titulación:

#𝐸𝑞 − 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = #𝐸𝑔 − 𝑔 𝑁𝐻4𝑆𝐶𝑁

𝑊𝐴𝑔
= 𝑁𝑐 ∗ 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜
𝑃𝐸 𝐴𝑔
𝑊𝐴𝑔 = 𝑃𝐸 𝐴𝑔 ∗ 𝑁𝑐 ∗ 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜
𝑊𝐴𝑔 = 107,9 ∗ 0,112 ∗ 8
𝑊𝐴𝑔 = 0,0966𝑔
Hallando la LEY DE LA PLATA:

𝑊𝐴𝑔
Ley(Ag)= ∗ 1000
𝑊𝑗𝑜𝑦𝑎

0,0966𝑔
Ley(Ag)= ∗ 1000
0,1295

Ley(Ag)= 746,72

Discusión de resultados
 Los resultados para el método de Morh y Volhard son
aceptables y esto se debe a que se prepararon de manera
adecuada las soluciones patrón
 Los porcentajes de ley plata son bajos, esto quiere decir que
la joya analizada no tenía la cantidad adecuada de plata
Conclusiones y recomendaciones
 El AgNO3 debe ser estandarizado antes de ser utilizado debido
a que es fotosensible y en las valoraciones se buscan
resultados cuantificables.
 La valoración por el método de Mohr consiste en un proceso de
doble precipitación, en donde se presenta la formación de un
primer sólido (de color blanco) que es la especie a cuantificar y
alcanzando el punto estequiométrico se forma otro precipitado
(en este caso de color rojo ladrillo), esta es la especie que
señala el punto final de la valoración.
 Es indispensable que los precipitados tengan distintos Kps,
para poder detectar el punto final de la valoración.
 La principal dificultad en estas valoraciones realizadas fue la
presencia de coloides, que dificultaban la visualización del
punto de equivalencia de la reacción. Estas valoraciones se
deben llevar a cabo lentamente y además se debe agitar
vigorosamente en forma constante para minimizar la formación
de coloides.
 Otra de las variables a tener en cuenta en el método de Mohr
es el pH. La valoración debe de llevarse a cabo en una
disolución de tipo neutra, o en su defecto, débilmente alcalina,
en un intervalo que se comprende de entre pH 7 al pH 10.5.
Así, en medio ácido, el indicador se protona, mientras que, a
un pH alcalino, se podría ver precipitado el hidróxido de plata
antes que el cromato de plata incluso. El ajuste del pH, cuando
la disolución es algo ácida,puede realizarse simplemente
añadiendo bicarbonato sódico.
 Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es
la determinación y analisis del cloruro en medio ácido