BALLÉN, SANCHEZ, TOVAR

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA- SEDE BOGOTÁ

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y AMBIENTAL
LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS Y DE TRANSPORTE
Coeficiente de Difusividad
Grupo 2: Omar Giovanny Ballén Rodríguez1, Edwin Ricardo Sanchez2, Alberto Tovar Cuéllar3

Objetivos
Estimación del coeficiente de difusión [1]
• Determinar el coeficiente de difusividad de un
sistema acetona-aire con la celda de Arnold. Generalmente el coeficiente de difusión se estima de
• Comparar la difusividad encontrada forma experimental, sin embargo, para una amplia gama
experimentalmente en la celda de Arnold con el de mezclas existe la posibilidad de estimarlo de forma
coeficiente de difusión teórico hallado con la numérica. Hirschfelder formuló las primeras ecuaciones
ecuación Wilk Lee- Hirschfelder para difusión en fase gaseosa como se puede en la
• Modelar el cambio de la altura de la acetona en el ecuación 3.
capilar, respecto al tiempo.
0.0018583𝑇 3⁄2 1 1
Fundamento teórico 𝐷𝐴𝐵 = 2 √ + (3)
𝑃𝜎𝐴𝐵 𝑀𝐴 𝑀𝐵

Difusión molecular [1]

Cuando existen gradientes de concentración en una
mezcla que contiene dos o más especies, ocurre un
proceso espontaneo en el que las moléculas de una
sustancia A ubicadas en los puntos de alta
concentración se comienzan a desplazar hacia las
zonas de baja concentración; el proceso de difusión
alcanza el equilibrio y por lo tanto para, cuando no
hay más gradientes de concentración para ninguna de
las especies en la mezcla.
En caso de que la difusión ocurriese entre dos fases
distintas, el equilibrio no se alcanza cuando las
concentraciones sean iguales, sino cuando los
potenciales químicos sean iguales. Por lo tanto, las
fuerzas impulsoras para un proceso difusivo son las
diferencias de potencial.
Es bastante importante el manejo de unidades en esta
ecuación, pues a simple vista no es consistente, pero en
realidad el factor 0.0018583 es un factor de conversión
que permite trabajar en las unidades dadas. 𝐷𝐴𝐵 se expresa
en cm2/s, la temperatura en K, la presión en atm, los pesos
moleculares (Ma y Mb) en kg/kmol, el diámetro de colisión
(𝜎𝐴𝐵) en Armstrong y la integral de colisión (Ω𝐷) es
función de la temperatura. El diámetro de colisión se
calcula como un promedio aritmético entre los
parámetros de Lennard-Jones de cada sustancia. Estos
parámetros se encuentran tabulados para una amplia gama
de sustancias, en los casos en que no se encuentre
tabulado, su cálculo se hace a partir del volumen crítico
de la sustancia Vc.

Ley de Fick [1] 𝜎 = 0.841𝑉𝐶1/3 (4)

La ley por la que se modelan los procesos difusivos

Para el caso en que hay una sustancia no polar y otra polar
de transferencia de masa es la ley de Fick. Esta ley se usa la corrección realizada por Wilk-Lee [3]. Esta sería
muestra la relación entre el flux (flujo másico por la ecuación a usarse con las sustancias de trabajo dado que
unidad de área) de la sustancia que se difunde y el
la acetona es una sustancia polar.
gradiente de concentración que provoca la
transferencia de masa. El coeficiente de difusividad
(DAB) de una sustancia A a través de una sustancia B,
es el factor de proporcionalidad entre el flux (NA) y (5)
el gradiente de concentración (CA). En la ecuación 1se
puede ver la expresión para la ley de Fick:
Donde:
𝑑𝑐𝐴 𝐶𝐴
𝑁𝐴,𝑍 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑍
+ (𝑁𝐴,𝑍 + 𝑁𝐵,𝑍 )
𝐶
(1) 𝑀𝐴𝐵 = 2⁄ 1 1
+ (6)
𝑀𝐴 𝑀𝐵
El término C se calcula a partir de la fórmula de gas ideal:
𝑃 Como se dijo previamente, existen tabulados los valores
𝐶= (2) de coeficientes de difusión para distintas mezclas. Gene-
𝑅𝑇

1
Coeficiente de Difusividad

ralmente se encuentran a 1 atm y 25°C, pero en las 𝑑𝑦𝐴

ecuaciones 5 y 3 se ve la dependencia que hay respecto a 𝑁𝐴,𝑍 = −𝐷𝐴𝐵 + 𝑦𝐴(𝑁𝐴,𝑍 + 𝑁𝐵,𝑍 ) (9)
𝑑𝑍
las condiciones de trabajo, por lo que ha surgido la
siguiente corrección para un coeficiente que se encuentra
Tras integrar de forma general la anterior expresión entre
tabulado a una temperatura T1 y una presión P1, pero se
y1 y y2 y entre 0 y Z se obtiene la siguiente expresión:
necesita a T2 y P2. Esta corrección se puede ver en la
ecuación 7.
𝑇2 1.5 𝑃1 ∩ 𝑇1
𝐷𝐴𝐵 (𝑇2 , 𝑃2 ) = 𝐷𝐴𝐵 (𝑇1 , 𝑃1 ) ( ) (7)
𝑇1 𝑃2 ∩ 𝑇2

Las integrales de colisión entran en la corrección porque, (10)

como se había dicho previamente, son función de la Se estima el promedio logarítmico de la concentración de
temperatura, sin embargo, para los casos en que la B a lo largo del tubo:
diferencia entre temperaturas no es muy alta, la relación
entre estas se puede tomar como 1.

Celda de Arnold [2]

(11)
La celda de Arnold es una celda de difusión usada para la
estimación experimental del coeficiente de difusión en
fase gaseosa. Como se puede ver en la figura 1, la celda
de Arnold cuenta con un tubo angosto parcialmente lleno
con A la sustancia A líquida. El contenido del tubo se Teniendo en cuenta las cuatro consideraciones
mantiene a presión y temperatura constante dado que, el previamente mencionadas, y el hecho de que el flujo de B
coeficiente es sensible a cambios en estas dos variables. a lo largo de la celda es despreciable, se llega a la siguiente
En la parte superior del tubo fluye un gas B totalmente expresión:
puro, este gas tiene una solubilidad despreciable en A, y
ambas especies son químicamente inertes entre sí.
(12)
La sustancia A se vaporiza y se difunde a través de la fase
gaseosa. Para realizar el balance de materia se toman las
siguientes consideraciones: Se coloca el flux de A como como función del volumen y
• La sustancia B se encuentra en constante movimiento la concentración en el líquido se obtiene:
y las moléculas de A que entran en la fase gaseosa son
𝐶𝐴𝐿 𝑑𝑉
arrastradas. Por lo tanto la concentración de A en Z2 𝑁𝐴𝑍 = − (13)
𝐴𝑡 𝑑𝑡
es cero. Sabiendo que V=Af*h La expresión queda:
• El proceso de transferencia de masa ocurre en estado 𝑑𝑉 𝑑ℎ
= 𝐴𝑡 (14)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
estacionario y el área del tubo es constante entre Z1
y Z2. Por lo tanto el flux es constante con Z. Teniendo en cuenta que dh=-dz e igualando las ecuaciones
14 y 12:
• La solubilidad de B en A es despreciable, por lo tanto,
para cualquier instante, la fracción de A en Z1 siempre 𝑍12 − 𝑍22 1 𝐷𝐴𝐵 𝑃 (𝑦𝐴1 − 𝑦𝐴2 )
= (15)
será uno. 2 𝐶𝐴𝐿 𝑅𝑇 𝑦𝐵𝑀𝐿
Si se grafica la diferencia cuadrada de las alturas contra el
• No hay cambios de presión ni temperatura
delta de tiempo se obtiene una recta, cuya pendiente es la
considerables con el tiempo, ni a lo largo de Z.
expresión que acompaña a ∆t.
Tomando en cuenta la segunda consideración
previamente mencionada se llega a que:
Procedimiento
𝑑𝑁𝐴𝑍
=0 (8) Materiales y equipos
𝑑𝑧
● Cronometro
La ecuación 1 se modifica para dejarla en términos de yA y ● Termómetro
queda de la siguiente forma: ● Agua destilada
● Jeringa
● Algondon y alambre delgado
2
 BALLÉN, SANCHEZ, TOVAR

● Acetona (99.9%) Además de los equipos mencionados anteriormente, se

● Celular hace uso de un Teodolito (Figura 3), Este permite medir
● Soporte para el celular el cambio de altura en el capilar. Los procedimientos por
● Burbujómetro realizar se encuentran descritos en los anexos A, B, C y
● Jabón Líquido D (dispuestos en el orden que se efectuaran).
● Equipo de la celda de Arnold

Diagrama de equipos
El equipo por usar en la práctica consta de una válvula de
entrada seguido de un filtro que permite realizar la
limpieza. El aire inicia su trayectoria por el regulador de
entrada de la figura 1, luego entra a la columna de
adsorción en donde se elimina el contenido de humedad.
Posteriormente pasa por el serpentín de cobre (permite
uniformizar la temperatura del sistema) y el tubo de
difusión (el flujo de aire que circula debe estar en régimen
laminar). Este tubo tiene tres pequeñas tubuladuras que
permiten: adicionar sustancia al capilar, tomar la presión y
medir la temperatura. El tubo de difusión se acopla a una
tubería de cobre el cual tiene adaptado el manómetro
diferencial. Al final se posee un regulador de salida que
permite controlar el flujo y la presión del sistema.
Figura 3. Teodolito puesto sobre un trípode Fuente:
https://sp.depositphotos.com

Tablas de Datos
Para el cálculo del flujo volumétrico de aire que pasa a
través de la celda fue necesario el uso de un
burbujómetro, midiendo el tiempo que tarda la burbuja en
recorrer un volumen de 250 mL cuyos datos se consignan
en la tabla 1

Tabla 1. Tiempo tardado en el recorrido de 250 mL en el

burbujómetro
Ensayo Tiempo (s)
Figura 1. Equipo usado para el cálculo del coeficiente de 1 5,08
Difusividad 2 5,34
3 5,39
El burbujómetro de la figura 2 se usa para medir el flujo 4 5,28
de aire que se encuentra circulando. Se toma el tiempo 5 5,48
que el cual una burbuja de jabón producida por la entrada Promedio 5,314
de aire recorre cierta cantidad de volumen del recipiente.
Además se registró el cambio de altura de la acetona en
el capilar en función del tiempo para de esa manera poder
calcular el coeficiente de difusividad cuyos valores se
presentan en la tabla 2

Tabla 2. Descenso de la columna de acetona en el capilar

de la celda de Arnold.
Tiempo (min) Altura (mm)
0 0,4
20 0,5
Figura 2. Esquema del Burbujómetro utilizado para 40 0,6
encontrar el flujo de aire. 60 0,7
84 0,8
100 0,85
3
Coeficiente de Difusividad

Muestra de cálculos 𝐵 = 1197,010

𝐶 = 228,060
Para el cálculo del coeficiente de difusividad de la acetona
en el aire mediante el uso de la celda de Arnold se debe También es posible realizar el cálculo del coeficiente de
asegurar que la transferencia de masa se de únicamente difusividad por medio del uso de la relación de
mediante difusión, para ello es necesario un régimen Hirschfelder, Bird y Spotz la cual se relaciona a
laminar de flujo del aire para así evitar transferencia de continuación.
masa mediante mecanismos convectivos. El cálculo del 1 1 1/2
1,85𝑋10−3 · 𝑇 3/2 · ( + )
número de Reynolds permite conocer el régimen de flujo, 𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝐷𝐴𝐵 =
siendo para ello necesario conocer propiedades del aire 𝑃 · 𝜎𝐴𝐵 2 · Ω𝐷
como la densidad y la viscosidad a temperatura ambiente
20°C (𝜌 = 1,11 𝑘𝑔/𝑚3 y 𝜇 = 1,80 ∗ 10−5 𝑃𝑎 ∙ 𝑠 ) [4]. Donde la difusividad de masa de A en B está dada en
𝑐𝑚2⁄ ; 𝑇 es la temperatura absoluta en 𝐾; 𝑃 es la presión
𝑠
Además del diámetro de flujo (18,5mm) y la velocidad del absoluta en atmosferas; 𝜎𝐴𝐵 es el diámetro de colisión, un
aire. Para el cálculo de la velocidad del aire, fue necesario parámetro de Lennard-Jones, en angstroms; y Ω𝐷 es la
el uso de un burbujómetro que permite conocer el caudal integral de choque para la difusión mol.
de aire a la salida de la celda, para posteriormente Para determinar la integral de choque es posible mediante
conociendo la geometría de la celda poder calcular la el uso de los parámetros de Lennard-Jones [1]:
velocidad del aire.
∈⁄ (𝐾)
𝑄 = 𝑉/𝑡 𝜅
Aire = 97
Acetona = 560.2
𝑣 = 𝑄/𝐴
σ (Å)
𝐷2
𝐴=𝜋 Aire = 4.600
4 Acetona = 3.617
𝜌𝑣𝐷 𝜎𝐴 + 𝜎𝐵
𝑅𝑒 = 𝜎𝐴𝐵 =
𝜇 2
El Reynolds debe ser inferior a 2100 para asegurar 4.600Å + 3.617Å
régimen Laminar. La caída de presión se calcula de 𝜎𝐴𝐵 =
acuerdo a la siguiente expresión 2

𝜎𝐴𝐵 = 4.1085Å
∆𝑃 = 𝜌𝑔∆ℎ

Ahora bien con base en la ecuación 16 la pendiente de la 𝜖𝐴𝐵⁄ 𝜖𝐴 𝜖𝐵

𝜅 = √( ⁄𝜅 )( ⁄𝜅)
recta que describe el comportamiento entre la diferencia
cuadrada de las alturas y el tiempo se puede encontrar el 𝜖𝐴𝐵⁄
coeficiente de difusividad de la siguiente forma 𝜅 = √(97 K)(560.2 K)

𝐷𝐴𝐵 𝑀𝐴 𝑃 1 − 𝑦𝐴2 𝜖𝐴𝐵⁄

𝑚=2 𝑙𝑛 ( ) 𝜅 = 233.101813 K
𝑅𝑇𝜌𝐿 1 − 𝑦𝐴1
Donde κ·T
= (233.101813 K)−1 · 313.15 𝐾
𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝜖𝐴𝐵
𝑦𝐴1 = 𝑇
𝑃
κ·T
= 1.3434
𝑦𝐴2 = 0 𝜖𝐴𝐵

La presión de saturación de la acetona se puede conocer Haciendo uso del dato anterior y las tablas presentadas en
mediante la ecuación de Antoine cuyas constantes se el libro de Transferencia de Masa de Welty, que
presentan a continuación (estas constantes están dadas relacionan este factor con la integral de choque se
para ingresar la temperatura en centígrados y la presión obtiene:
se obtiene en bares) [4]
Ω𝐷 = 1.25396

𝐴 = 4,21840

4

Teniendo en cuenta que las masas moleculares de la
acetona y del aire son respectivamente: 𝑀𝐴 =
𝑔 𝑔
58.08 ⁄𝑚𝑜𝑙 y 𝑀𝐵 = 28.8 ⁄𝑚𝑜𝑙 , se tiene que el
coeficiente de difusividad es:
𝑐𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 0.1493
𝑠 descrita fue que el proceso de la medición del flujo de aire
Resultados y Análisis
Aplicando los pasos anteriormente descritos se realizaron
los cálculos propuestos se obtiene que:
𝑄 = 4,70 ∗ 10−5 𝑚3 /𝑠
𝑣 = 0,175 𝑚/𝑠
𝑅𝑒 = 199,77
En efecto el Reynolds es menor a 2100 por lo que el
régimen laminar es confirmado y consecuentemente los
cálculos posteriores tienen validez. Ahora bien la caída de
presión fue de 107.58Pa, relativamente baja para el
sistema en detalle.
En la figura () se muestra la relación entre la altura de la
columna de acetona y el tiempo, como era de esperarse
se obtuvo un comportamiento lineal.
Figura 4. Comportamiento descrito por la diferencia del
cuadrado de las alturas con respecto al tiempo.
El ajuste hecho al comportamiento descrito
anteriormente permite conocer la pendiente de dicha
recta, con la ayuda de la ecuación 15 y sabiendo que la
constante de los gases ideales es 8.314 m3·Pa/mol·K, la
temperatura de trabajo fue de 40°C (313.15K), la
densidad de la acetona a esta temperatura es de 783.46
kg/m3 o 783464 g/m3 en unidades correspondientes [5],
el peso molecular de la acetona es de 58.08 g/mol y la
presión total es la suma de la presión atmosférica y la
manométrica determinada, se puede entontar el
coeficiente de difusión de manera experimental que para
el caso dio como resultado:
5
BALLÉN, SANCHEZ, TOVAR
𝐷𝐴𝐵 = 0,160 𝑐𝑚2 /𝑠
El error de la difusividad encontrado para la cetona en aire
(0,160 𝑐𝑚2 /𝑠) presenta un error de 7.17% respecto al
dato teórico calculado (0.1493). Este error es bastante
pequeño dada la complejidad de los pasos desarrollados
durante la práctica. Algunas de las causas de la cercanía
se realizó en repetidas oportunidades y tomando varias
medidas hasta observar que el desplazamiento de la
burbuja en el burbujómetro fuera el indicado y que el dato
de flujo medido garantizara el régimen laminar. Además
de ello se retiró toda el agua del contenedor de la celda,
se procedió a limpiar el recipiente, especialmente la pared
por donde se iba a ver la caída del menisco de acetona y
finalmente se realizó el llenado nuevamente, garantizando
que el nivel del agua estuviera por encima del tubo por
donde circulaba el aire. Otro cambio que se realizó fue
poner un celular con buena resolución sobre un base muy
cerca de la cara donde se veía la altura del menisco, de
esta manera se podía apreciar un poco mejor el descenso
de la cantidad de acetona presente en el capilar.
Respecto a los datos reportados como reales en la
literatura [11] ( 𝐷𝐴𝐵 = 0,160 𝑐𝑚2 /𝑠 a 40 grados Celsius)
el error si es mucho mayor, siendo este de 37.9%. La
principal manera de mejorar este error es adecuar el
equipo para poder apreciar de manera correcta la caída
de altura en el menisco de la sustancia, ya que dicho
cambio es muy pequeño y se hace aún más difícil verlo si
se tiene un montaje poco efectivo
Sugerencias
 El principal obstáculo en cuanto a la medición de la
altura de la acetona esta dado porque el acrílico de
las paredes está demasiado rayado lo que dificulta
observar el menisco sobre el capilar, a través del
teodolito por ende se recomienda cambiar el acrílico
de la pared frontal o en su defecto sería mucho mejor
cambiarlas por paredes de vidrio que permiten una
mejor observación además de que no se raya ni se
cristaliza fácilmente.
 Ahora bien el teodolito es fácilmente reemplazable
por medios tecnológicos, en este caso se puede
realizar un montaje fijo que permite poner la cámara
de un celular frente a la escala de medición,
permitiendo así una mejor apreciación del cambio de
en la altura de la columna.
 Es recomendable adicionar otro método para la
medición de la velocidad del aire, como un tubo Pitot
o un tubo Venturi, que permitan realizar mediciones
más precisas que las tomadas con el burbujómetro,
pues al ser tan pequeño el flujo puede que la tensión
superficial de la burbuja tenga efecto considerable
 Coeficiente de Difusividad

sobre el tiempo que tarda la burbuja en llegar a cierto
volumen.
Conclusiones
 El cambio de la diferencia del cuadrado de las alturas
respecto al tiempo en el capilar de la celda de Arnold
fue casi completamente lineal (con un factor R2 de
0.9972), comportamiento que era el esperado.
 El coeficiente de difusividad de la acetona (al 99.9%)
en aire encontrado en esta práctica experimental fue
de 0,160 cm2 /s. El coeficiente encontrado difiere en
un 7.17% respecto a la difusividad calculada con la
ecuación de Wilk Lee- Hirschfelder y en un 37.9% si
se compara con valores reportados e manules de
propiedades físicas.
Inventario de costos
Se tomaron como referencia para los cálculos los
siguientes valores por unidad:
 Electricidad: COP$ 467.1471/kWh [6]
 Agua: COP$ 2533.84/m³ [7]
 Acetona: COP$ 62000/L [8]
 Equipo: COP$ 10000/h
 Promedio salarial docente asociado: COP$ 5800000
[9]
 Asignación salarial personal COP$ 5000000
 Promedio salarial Laboratoristas COP$ 4500000 [10]
[3] Wilke, C. R., & Lee, C. Y. (1955). Estimation of
Diffu-sion Coefficients for Gases and Vapors. Industrial &
En-gineering Chemistry, 47(6), 1253–1257.
doi:10.1021/ie50546a056.
[4] Poling, B. E., Prausnitz, J. M., & O'Connell, J. P.
(2000). The Propierties of Gases an Liquids (5ª ed.). New
York, United States of America: McGrawHill
Professional.
[5] Heredia Matta, V. (s.f.). SCRIBD. Densidad de La
Acetona a Diferentes Temperaturas. Obtenido el 06 de
noviembre de 2018 de: https://es.scribd.com
[6] Hogares - Tarifas. (2018). Recuperado el 18 de
septiembre de 2018 de: https://www.codensa.com.co
[7] Empresa de Acueducto de Bogotá. (2018). Tarifas
Acueducto y Alcantarillado Bogotá año 2018.
Recuperado el 18 de septiembre de 2018 de:
https://www.acueducto.com.co
[8] MERCK. (2018). Acetona 99,9% Emplura.
Recuperado el 06 de noviembre de 2018 de:
http://www.merckmillipore.com
[9] Universidad Nacional de Colombia (2018).
Estadísticas docentes. Recuperado el 18 de septiembre
de 2018 de: https://www.unal.edu.co
[10] Universidad Nacional de Colombia (2018).
Estadísticas Administrativas. Recuperado el 18 de
septiembre de 2018 de: http://www.unal.edu.co

[11] Yaws, Carl L.. (2003). Handbook of Thermodynamic

Producto / Servicio Cantidad Total
and Physical Properties of Chemical Compounds. Knovel.
Electricidad 1,7kWh $794,15
Agua destilada 50L $126,69
Acetona 50mL $3100,00
Equipo 4h $40000,00
Asistencia Docente 2h $48350,00
Recurso humano 18h
$375000,00
general
Asistencia Técnica 1h $18750,00
Total $486120,84

Bibliografía

[1] Welty, J. R., Wicks, C., Wilson, R. E (200.

Fundamentals of momentum, heat, and mass transfer. (5
ed.). Editorial Wiley.

[2] FORERO M., “Guía práctica laboratorio unitarias lll”,

Universidad Nacional de Colombia, Facultad de ingenie-
ría, Bogotá (2003).

6
 BALLÉN, SANCHEZ, TOVAR

Anexos
A. Acondicionamiento del equipo de difusión B. Estabilización del flujo y de las temperaturas

7
Coeficiente de Difusividad

Anexo C. Uso del burbujómetro Anexo D. Toma de datos en régimen laminar