Bilan de matière dans les systèmes

non réactionnels et réactionnels

en régime permanant

Chapitre 3

Pr S.Abderafi 1
 Bilan de matière

• Définition: l’analyse de bilan c’est une

technique qui permet de trouver des relations
entre les variables d’entrées et de sorties sans
tenir compte des phénomènes physiques.

• Objectif: elle permet de faire l’état des lieux

sur les échanges entre procédé et son
environnement, en régime stationnaire.

Pr S.Abderafi 2
 Bilan de matière dans les systèmes non
réactionnels en régime permanant
• Variables utilisées pour la formulation des bilans de
matière?
L’un des choix suivants peut être adopté:

1. Le débit molaire pour chaque constituant j: Nj

S
N (mole / h)   N j
j 1
Avec: S, nombre de substances du courant

2. Le débit massique pour chaque constituant: Fj

S
F ( Kg / h)   Fj
j 1

Pr S.Abderafi 3
 Bilan de matière dans les systèmes non
réactionnels en régime permanant
3. Le débit molaire total du courant et la composition molaire en chaque
constituant du courant: N S

Xj 
j
X j 1
j 1
N

4. Le débit massique total du courant et la composition massique en

chaque constituant du courant:
S

Wj 
Fj
W
j 1
j 1
F

S S Fj S Wj F S Wj
N.B.: N  Nj    ( ) F  ( )
j 1 j 1 M j J 1 Mj j 1 Mj
WjF 
  Wj
Nj  M 
j  Mj
Xj   S 
N Wj F S W

j 1 M j
M
j 1
j

j
Pr S.Abderafi 4
 Equations de bilans de matière indépendantes

Dans un système à S constituants, S+1 équations de bilans de

matières peuvent être écrites:

1. S équations de bilans partiels: W F

entrée
j
i i
 W F
sortie
j
i i
(1)

2. 1 équation de bilan total: F

entrée
i
 F
sortie
i

(2)

Seules S équations sont indépendantes, l’équation restante peut

être générée à partir des autres équations.

 Seules S équations peuvent être utilisées pour la résolution des

équations de bilans
Pr S.Abderafi 5
 Homogénéité des équations de bilans

Les équations de bilans sont homogènes en débits des courants.

• Soit une équation f(x,y)=0 et ( x , y ) une solution de cette équation,

f(x,y) est dite homogène en y, si    ,yest solution de
f(x,y) =0

• Pour les équations de bilans, si F i i=1,…, s sont solutions de

l’équation (1), alors:
W F 
j
i

i courant d 'entrée
i
W j
i
F
i courant de sortie
i

   :  ( W ji F i )   ( W ji F i )  W (F )  W (F )
j
i i
j
i i

entrée sortie entrée sortie

Pr S.Abderafi 6
 Base de calcul

• Si le débit d’aucun courant du système n’est spécifié,

alors n’importe quelle valeur de débit pourra être
choisie pour n’importe quel courant, pour servir de
base de calcul.

• Cette règle est une conséquence de la propriété

d’homogénéité des équations de bilan.

• Exemple:
100 kg/h; 100 mole/h; 100 t/h ;…

Pr S.Abderafi 7
 Information pour le calcul de bilans

1. Le système choisi avec des courants d’entrée-sortie.

2. Les variables caractéristiques des courants permettent de

décrire le débit et la composition de chaque courant.

3. L’ensemble des équations de bilans dont au plus S sont

indépendantes, où S est le nombre total de substances
différentes mises en jeu dans les courants du système.

4. La base de calcul choisie.

Pr S.Abderafi 8
 Information pour le calcul de bilans
(suite)
5. Quelques spécifications sur les courants pouvant être
classées en:

• Spécifications de composition;

• Spécifications de débits;

• Autres Spécifications:
– Rapports de flux;
– Taux de récupération;
– Relations entre composition de courants.

Pr S.Abderafi 9
 Analyse de bilans matière
Avant de se lancer dans la résolution des équations de bilans, il faut
s’assurer que le système d’équations correspondant, admet une
solution. Ceci passe par la recherche du nombre de degrés de liberté
du système

Nombre de degrés de liberté

=
Nombre total des variables indépendantes, caractéristiques des courants
-
Nombre total des équations de bilans indépendantes
-
Nombre total de spécifications indépendantes relatives aux variables
des courants
-
Nombre total d’autres spécifications
Pr S.Abderafi 10
 Analyse de bilans matière
(suite)
• Si le nombre de degrés de liberté est positif, le système est
sous-spécifié «underspecified ».
Il faut ajouter d’autre spécifications indépendantes.

• Si le nombre de degrés de liberté est négatif, le système est

sur-spécifié « overspecified ».
Certaines équations sont alors redondantes. C’est-à-dire ne
mettant en jeu que des variables déjà calculées. Ces équations
redondantes doivent être éliminées avant d’entamer la
résolution des équations.

• Si le nombre de degrés de liberté est nul, il existe une solution

unique au problème et la résolution est possible.

Pr S.Abderafi 11
 Stratégie de résolution
Il s’agit de choisir une stratégie qui puisse permettre de
résoudre le système d’équations de la façon la plus simple possible,
surtout si les calculs sont effectués manuellement. Cette stratégie est
celle qui consiste à résoudre les équations de manière séquentielle.

Pour l’utilisation d’une telle stratégie, il faut procéder comme

suit:

1. Parmi les S+1 équations de bilans possibles, il faut choisir celles qui
comportent le moins d’inconnues.

On préférera une équation de bilan partiel relative à une

substance qui intervient dans un nombre minimum de courants.

Pr S.Abderafi 12
 Stratégie de résolution
(suite)
L’équation de bilan global est toujours conseillée, car
elle ne fait intervenir que des débits. Donc moins
d’inconnues que les bilans partiels.

• Le choix de la base de calcul doit être effectué de manière à

découper le système d’équation en vue d’une approche
séquentielle. Même si la valeur d’un débit est déjà spécifiée,
il est conseillé de choisir une nouvelle base de calcul avec
une mise à l’échelle de la solution trouvée, pour la rapporter
à la valeur du débit spécifié.

Pr S.Abderafi 13
 Système comportant plusieurs unités
A1 A1

A2 A2
A3
A1
As-2
As A3
As
Unité As I II III M
On peut envisager plusieurs sous systèmes:
– I; II; III;…;M
– I+II; III+IV; (M-1)+(M)
– I+II+III; III+IV+V; (M-2)+(M-1)+M
–…
– I+II+III+…M

Au tour de chaque sous système, on peut définir un système à S

équations de bilans indépendantes, parmi S+1 possibles.
Pr S.Abderafi 14
 Système comportant plusieurs unités
(suite)
Tous les sous systèmes d’équations obtenues ne sont pas
indépendants. Seules M sous systèmes sont indépendants

• Pour plus de simplicité, on choisira ces sous systèmes, parmi

les sous systèmes suivants:

I; II ;…; M ; I+II+III+…+M
Unité Unité Unité Global

S1 S2 SM
Le nombre maximum d’équations de bilans indépendantes pour tout
M

le système =  S
i 1
i

Pr S.Abderafi 15
 Nombre de degrés de liberté
• On dresse la table de degrés de liberté constituée comme suit:
Unité Unité … Unité Procédé Bilan Global
I II M

Nombre de variables
Nombre d’équations de bilans
indépendants
Nombre de spécifications de
courant:
 Composition
 Débit
Nombre d’autres spécifications
Nombre de degrés de liberté
• On commence par résoudre le sous système dont le nombre de degrés de
liberté est égale à zéro
Pr S.Abderafi 16
 Systèmes avec diviseur
Mélangeur Diviseur Diviseur Mélangeur
Unité Unité


Recyclage « Bypass"
2
1 N branches
3
S constituants
N+1
• Toutes les branches d’un diviseur ont la même composition:
i, k i  k (i, k : courants)
Xj  Xj
i k
j , k pour S  1 subs tan ces
• Pour un diviseur à N branches et S substances, il existe un nombre
de contraintes de division égal à (N-1)(S-1)
Pr S.Abderafi 17
 Application à l’Analyse de Bilan
Soit le système de séparation indiqué sur la figure ci-
dessous. Ce système est conçu pour séparer en 5
fractions, un mélange d’hydrocarbures de 1000
mol/h constitué de 20% en CH4(méthane), 25 %
C2H6(éthane), 40% C3H8 (propane) et le reste en
C4H10 (butane) (% molaire).

• Calculer les débits de tous les courants du procédé

en supposant que le débit de recyclage vers l’unité 1
est égal à la moitié de celui du courant résidu de la
colonne II.
Pr S.Abderafi 18
Schéma du procédé

Pr S.Abderafi 19
Bilan de matière dans les systèmes réactionnels
en régime permanant
• Réaction chimique simple
 Equations de bilan partiels
 Avancement d’une réaction simple
 Variable chimique d’un système réactionnel
 Nombre de degrés de liberté d’un système
 Spécifications particulières

• Transformation chimique à réactions multiples

 Réactions indépendantes
 Equations de bilans de matière partiels
 Analyse des nombres de degrés de liberté

Pr S.Abderafi 20
 Réaction chimique simple
Stœchiométrie: aA  bB  pP  qQ...

On peut l’écrire sous une forme purement algébrique:

aA  bB  ...  pP  qQ...

0  (  a ) A  ( b) B  ...  pP  qQ...
De manière générale, si une réaction fait intervenir Aj (j = 1,…,s)
constituants actifs, alors on a:
S

n
j 1
j Aj  0 (équation stoechiométrique)

• nj < 0 pour les constituants Aj réactifs

• nj > 0 pour les constituants Aj produits
• nj = 0 pour les constituants Aj inertes
Pr S.Abderafi 21
 Equations de bilan partiels

 j  Rj 
N i

couranti entrée
 j
N i

couranti sortie
j  1,..., S

Rj: débit de production du constituant Aj

• Rj <0 pour Aj réactif

• Rj > 0 pour Aj produit

• Rj = 0 pour Aj inerte

Pr S.Abderafi 22
 Avancement d’une réaction simple

Rj
est une constante qui ne dépend pas du constituant Aj
nj
(d’après l’équation stœchiométrique)

Rj
  : degré d’avancement de la réaction
nj
"The extent of reaction"

Pr S.Abderafi 23
 Variable chimique d’un système réactionnel

Les équations de bilans de matière partiels peuvent être écrites en

fonction de :

 j n j 
N i

couranti entrée
 j
N i

couranti sortie
j  1,..., S

Il y a donc intervention d’une variable supplémentaire par

rapport aux équations de bilans partiels relatives aux systèmes
non réactionnels. C’est 

 : variable chimique qui caractérise l’évolution de la réaction en

question dans le système étudié.

Pr S.Abderafi 24
 Nombre de degrés de liberté d’un système

En plus des variables prises en considération dans l’analyse des

degrés de liberté pour un système non réactionnel, il faut
ajouter la variable chimique (1variable) dans le cas d’un
système réactionnel.

Mis à part cette différence, l’analyse des degrés de liberté doit

être menée de la même manière pour les systèmes réactionnels
et non réactionnels.

Pr S.Abderafi 25
 Spécifications particulières

• Taux de conversion d’un réactif clé Ac:

 c
N i
 c
N i

X 
i courant entrée i courant sortie

N i
c
i courant entrée

• Avancement généralisé:


 N i

couranti étape de référence

Pr S.Abderafi 26
 Exercice d’Application
Les procédés modernes de fabrication de l’acide nitrique sont
basés sur l’oxydation de l’ammoniac. La première étape de
cette oxydation est la réaction de NH3 avec O2 sur un
catalyseur de platine donnant le monoxyde d’azote selon
l’équation stœchiométrique suivante:

4 NH 3  5O2  4 NO  6H 2 O
Pour les considérations opératoires données, un taux de
conversion en NH3 de 90% est obtenu avec un débit molaire
d’alimentation du réacteur, de 40mol/h de NH3 et 60 mol/h de
O2.
Calculer les débits molaires de tous les constituants sortant du
réacteur.
Pr S.Abderafi 27
Transformation chimique à réactions multiples

Pour un système à S substances et T réactions:

S
Stœchiométrie:
n kj Aj  0
j 1
k  1,..., T

• n kj : coefficient stœchiométrique du constituant Aj dans la

réaction k.
• n k : vecteur des coefficients stœchiométriques des constituants
Aj intervenant dans la réaction k
• n : matrice des coefficients stœchiométriques des constituants
Aj intervenant dans la transformation complexe.

dimn  (T , S )

Pr S.Abderafi 28
 Réactions indépendantes

R réactions de transformation chimique complexe sont indépendantes si et

seulement si :
R

 n
k 1
k k  0  k  0 (k  1,..., R)
(les vecteursn k , k = 1,…, R doivent être libres)

Autrement dit, si et seulement si: rg n  0

Règles pratiques:
• Des réactions sont indépendantes, si aucune d’elles ne peut être obtenue
par combinaison linéaire des autres.

• Si une réaction comporte une substance qui n’intervient pas dans les autres
réactions elle est indépendante
Pr S.Abderafi 29
 Equations de bilans de matière partiels

 N  n kj k 
i
j
couranti entrée k 1
 j
N i

couranti sortie

k est le degré d’avancement de la réaction indépendante k

intervenant dans le système.

il y a mise en jeu de R variables chimiques (R étant le

nombre de réactions indépendantes)

Pr S.Abderafi 30
 Analyse des nombres de degrés de liberté

Idem que pour une réaction simple, sauf qu’il faut faire intervenir
R variables chimiques.

• Spécification particulière: Rendement fractionnaire

Rp
Ypq 
R pMAX
Il exprime le rendement de la production du produit p à partir
du réactif q.

R pMAX étant le débit de production maximum de p si tout le

réactif q était utilisé pour la production de p uniquement.

Pr S.Abderafi 31
 Exercice d’Application
Les réactions suivantes sont supposées se dérouler lors de la fabrication de gaz
de synthèse par reformage à la vapeur du méthane :
CH4 + CO2  2 CO + 2 H2 (1) CO + H2O  CO2 + H2 (2)
CH4 + H2O  CO + 3H2 (3) CH4 + 2H2O  CO2 + 4H2 (4)

Si le gaz est utilisé pour la production catalytique de méthanol moyennant la

réaction : CO + 2H2  CH3OH
Alors pour minimiser la formation de sous produit, il est désirable que le gaz
de synthèse contienne un léger excès d’H2. Ainsi, on suppose que
l’opération de reformage est réalisée pour produire un gaz de synthèse avec
N
un rapport molaire N  2,2 à partir d’une alimentation contenant 50% de
H2

CO
CH4, 35% de H2O et 15% de CO2.

Si le taux de conversion en méthane à la sortie du réacteur de reformage est de

80%, calculer la composition complète du gaz de synthèse.
Pr S.Abderafi 32