UNIVERSIDAD CENTRAL DEL

ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

PRÁCTICA N° 1

AREA SUPERFICIAL

Nombre: Jhonnatan Zuleta

Semestre: Séptimo

Profesor: Ing. Luis Calle

 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

RESUMEN

La práctica realizada tuvo como objetivo determinar las propiedades texturales de dos
muestras de biomasa, mediante un análisis BET, para lo cual se tomaron las muestras de
biomasa, se las pesó y fueron sometidas al análisis BET con nitrógeno como gasificador
que proporcionó lo datos de volumen adsorbido, dichos datos fueron sometidos a
tratamiento mediante los métodos BET, y se presenta los resultados en el software del
ordenador. La biomasa presentó una superficie microporosa y se logró obtener el área
superficial de una muestra de biomasa con un valor de 1959,18m2/g, a través del empleo
de un equipo, que funciona midiendo diferenciales de conductividad, en el proceso de
desorción del gas que circula en la muestra.

DESCRIPTORES:
/ ANÁLISIS-BET / BIOMASA / ÁREA-SUPERFICIAL / DESORCIÓN /
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

Contenido
1. OBJETIVOS................................................................................................................... 4
2. TEORÍA ........................................................................................................................ 4
2.1 Características del equipo ....................................................................................... 4
2.2 Modelo de BET ....................................................................................................... 5
2.3 Tecnología de fisisorción ........................................................................................ 5
2.4 Teoría BET ............................................................................................................. 6
3. PARTE EXPERIMENTAL ......................................................................................... 7
4. DATOS .......................................................................................................................... 8
5. CALCULOS ................................................................................................................... 8
6. DISCUSIÓN.................................................................................................................. 9
7. CONCLUSIONES ........................................................................................................ 9
8. APLICACIONES ......................................................................................................... 9
9. BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................ 10
10. ANEXOS ................................................................................................................. 10
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

PRÁCTICA # 1

TEMA: Determinación del área superficial.

OBJETIVOS
 Determinación del área superficial de dos sustancias, mediante el empleo del
equipo HORIBA Surface área analysis.

TEORÍA

2.1 Características del equipo

La serie SA-9600 Horiba Surface Area Analysis, de analizadores de área de superficie

brinda una velocidad y comodidad excepcionales para el análisis de área de superficie
BET. Ahora puede realizar mediciones de área de superficie de punto único
ultrarrápidas o multipunto con la facilidad de presionar un botón.

Estas herramientas utilizan el método del gas que fluye para adquirir curvas de
adsorción y desorción de gas. Esta información se usa para calcular el área de
superficie total de acuerdo con la conocida teoría BET. La ventaja del método del gas
que fluye es más evidente en el modo de punto único, ya que se pueden realizar hasta
treinta análisis de muestras por hora.

El vidrio de las capsulas está elaborado de cuarzo, ya que resiste bajas temperaturas
hasta -200 °C y hasta 1000 °C.
Figura 1. Equipo HORIBA Surface Area Analysis

Fuente: http://www.horiba.com

BET Rango de medición del área de superficie

 Área de la superficie total: 0.1 a 50 m 2
 Área de superficie específica: aproximadamente 0.01 - 2,000 m 2 / g Mucho
más sensible a las muestras de área de superficie baja que los analizadores de
tipo volumétrico, lo que permite el uso de muestras de menos de 1 g como tan
bajo Como 0.1 metros cuadrados en la celda de muestra.
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

La precisión y la reproducibilidad de precisión es mejor que el 0.5% COV.

La precisión es mejor que el 1% para la mayoría de las muestras.

2.2 Modelo de BET

El modelo BET lleva las siglas de sus creadores: Branauer, Emmett y Teller quienes
sugirieron su modelo de isoterma en el año 1938. Desde entonces, ha sido utilizado
para la caracterización de las propiedades texturales tales como: área de superficie (m2
/g), el tamaño promedio de poros (nm), el volumen de poros (cm3 /g) y el volumen de
microporos (cm3/g), a condiciones de condensación del nitrógeno, 77 K que es el gas
con el que normalmente se efectúa dicho análisis, aunque también se realizan con Ar
o Kr. El método es válido únicamente en un rango de presiones P / Po (0,05-0,35).
[9,10]

Para la aplicación del modelo BET sus creadores fijaron una serie de suposiciones, así:
 La adsorción toma lugar en toda el área superficial y la energía de adsorción de todas las
moléculas es idéntica en la primera capa
 Cada molécula en la primera capa es por sí misma un potencial sitio para la adsorción de
la siguiente capa
 No existe una limitante esteárica en el espesor de la multicapa
 Únicamente En la primera capa la energía de adsorción de las moléculas es más alta que
la energía de licuefacción.
 Las interacciones de las moléculas adsorbidas en la misma capa no tienen lugar en la
ecuación de adsorción
 Todas las moléculas en la monocapa cubren una misma área y el arreglo entre estas se
asumo como un paquete hexagonal cerrado. [10, 11]

El modelo de formulario BET linealizado satisface la ecuación (2): (Alonso, 1996).

1 1 𝐶−1 𝑃
= + ∙
𝑃0
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( 𝑃 − 1) 𝑉𝑚 𝐶 𝑉𝑚 𝐶 𝑃0

Donde :
VAds es el volumen adsorbido a una presión relativa (P / Po);
Vm, el volumen correspondiente a una monocapa completa. Se deriva de la pendiente
de la línea;
C, es una constante que corresponde a la diferencia de entalpía de adsorción (EAds) de
la primera capa y la entalpía de licuefacción de las siguientes capas (El). Por lo tanto,
su valor es indicativo de la intensidad de las interacciones entre el adsorbente y el
adsorbato y es una función de la temperatura de acuerdo con la siguiente relación:

𝐸𝐴𝑑𝑠 − 𝐸𝑙
𝐶 = 𝑒𝑥𝑝 ( )
𝑅𝑇

2.3 Tecnología de fisisorción

 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

El área superficial específica y la distribución del tamaño de los poros son parámetros
fundamentales para la caracterización de sólidos. Las propiedades tales como la
porosidad, la resistencia, la dureza, la permeabilidad, la selectividad de separación, la
corrosión, la resistencia a la tensión térmica, etc. pueden correlacionarse directamente
con la estructura porosa de un material. Estas propiedades se pueden investigar
fácilmente mediante la técnica de fisisorción que se puede realizar con el analizador
de área de superficie SA-9600.
Figura 2. Fisisorción

Fuente: http://www.horiba.com

2.4 Teoría BET

Limpiar superficies sólidas adsorben que rodea moléculas de gas y Brunauer, Emmett
y Teller teoría (BET) proporciona un modelo matemático para el proceso de sorción
de gas. Esta adsorción física de un gas sobre toda la superficie expuesta de un material
y el llenado de los poros se denomina fisisorción y se utiliza para medir el área de
superficie total y el análisis del tamaño de poros de los nanoporos, microporos y
mesoporos.
El área de superficie específica de un polvo se estima a partir de la cantidad de
nitrógeno adsorbido en relación con su presión, a la temperatura de ebullición del
nitrógeno líquido bajo presión atmosférica normal. El proceso de medición de
fisisorción implica enfriar la superficie del polvo medido, utilizando nitrógeno a
adherirse a la superficie - adsorción, a continuación, tomando la refrigeración de
distancia - que conduce a la desorción.

Figura 3. Ejemplo de la desorción y adsorción en el software

Fuente: http://www.horiba.com
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

PARTE EXPERIMENTAL
1.1. Materiales y Equipos
1.1.1. Vasos de precipitación Rango: [0-100]mL Ap.: ± 10mL.
1.1.2. Equipo BET HORIBA Análisis de área superficial
1.1.3. Balanza Rango: [0-300]g Ap.: ± 0.001 g.

1.2. Sustancias y Reactivos Fórmula:

1.2.1. Nitrógeno N2(g)

3.3. Procedimiento y metodología.

 Preparar la muestra.
 Pesar la muestra.
 Introducir la muestra en el vidrio de cuarzo.
 Poner los capuchones para retirar la humedad de los envases de cuarzo a una
temperatura de 110 °C.
 Colocar el nitrógeno líquido en los envases y poner sobre el equipo.
 Ver los resultados en el software.

Metodología del equipo

Fisisorción de N2 y la ecuación de Brunauer, Emmett y Teller (BET). La fisisorción ocurre
cuando las moléculas del gas son adheridas a la superficie del material por fuerzas débiles.
Las moléculas pueden moverse libremente sobre la superficie, porque no están ligadas
químicamente. A medida que la concentración de moléculas sobre la superficie se
incrementa, la cantidad de gas fisisorbido en la superficie aumenta en forma característica
según el material. La representación gráfica de la misma es lo que se conoce como isoterma.
Un método conveniente de medir la superficie de un material particulado es fisisorber sobre
su superficie una monocapa de moléculas de gas, conociendo la cantidad de moléculas en la
monocapa y el área de la sección de la molécula, la superficie total en m2 del polvo puede
calcularse. Cuando la dividimos por el peso de la muestra, obtenemos la superficie específica
en m2/gr La forma de la isoterma nos indica cual es el modelo que mejor describe el proceso
de fisisorción de cada material. El modelo se utiliza para calcular la cobertura de la
monocapa.
Este modelo fue desarrollado por Brunauer, Emmemett y Teller. La ecuación de BET asume
que la superficie es homogénea sin interacción entre las moléculas fisisorbidas. Y supone la
formación de multicapas antes de que se complete la monocapa. Si la asunción hecha
Brunauer, Emmemett y Teller sobre el proceso de fisisorción en la superficie es aplicable,
entonces el gráfico de BET será lineal: Peso de la monocapa = 1/ (pendiente + intersección)
El analizador de superficie mide diferenciales de conductividad.
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

DATOS
4.1. Datos Experimentales
Tabla 4-1.
Datos experimentales Muestra 1
Celda Celda + Valor del BET (Z)
vacía muestra
Muestra 1 (M1) m2/celda
(X) (Y)
10,0492 10,0606 14,28

Tabla 4-2.
Datos experimentales Muestra 2
Celda Celda + Valor del BET (Z)
vacía muestra
Muestra 2 (M2) m2/celda
(X) (Y)
10,3367 10,3979 5,88

CALCULOS
 Cálculo de la masa de la muestra

Cálculo Modelo:
Muestra 1: X=10,0492 g; Y=10,0606 g; M1=14,28 m2/celda
𝑅 =𝑌−𝑋 Ec.5.1-1
Donde:
R: peso de la muestra
X: peso de la celda + muestra
Y: peso de la celda

𝑅 = 10,0606 − 10,0492
𝑅 = 0,0114 𝑔
 Calculo del área superficial

𝑍
𝐴=𝑅 Ec.5.2-1
Cálculo Modelo:
Muestra 1: Z = 14,28 m2/celda, R= 0,0114 g/celda

m2
14,28
𝐴= 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
𝑔
0,0114
𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
𝐴 = 1959,18 m2 /𝑔

Donde
A: Área superficial
Z: valor entregado por el BET
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

DISCUSIÓN

El método cualitativo y cuantitativo empleado es válido ya que permite determinar el

área superficial a través de los principios de fisisorción. Los errores que se evidenciaron
fueron que la muestra no fue despojada totalmente de la humedad, con lo cual el valor
de desorción del gas difiere del verdadero. Se recomienda emplear otras sustancias aparte
de la biomasa, para comparar como cambia las propiedades si se usa por ejemplo arena
o cemento.

CONCLUSIONES

 Se logro obtener el área superficial de una muestra de biomasa con un valor de

m2
1959,18 , a través del empleo del equipo que funciona midiendo diferenciales
𝑔
de conductividad en el proceso de desorción del gas que circula en la muestra.

APLICACIONES

 Área de catalizadores
Se utiliza para medir propiedades de catalizadores de refinación, por ejemplo, del
área de FCC y CCR, por ejemplo, tales propiedades se miden porque se requiere
saber si el catalizador todavía puede ser empleado en el proceso de refinación.
El área superficial permite proporcionar información relativa de la actividad del
catalizador. Además de posibles fallas en el proceso de regeneración del
catalizador, pues cuando esta regeneración se realiza bajo condiciones muy severas,
es posible que se produzca sinterización, es decir una disminución del área
superficial del catalizador. (De Viegler, 2012).
De esta manera se clasifica el catalizador según su uso:

 Catalizador nuevo (250 -300) m2/g

 Catalizador Regenerado: Aprox. 150 m2/g
 Catalizador Agotado: Alrededor de 100 m2/g

 Biomasa
Con esta técnica se puede calcular el volumen del poro de la biomasa. Propiedad
que se requiere conocer para reacciones de combustión, por ejemplo. (De Viegler,
2012).

Tabla 2. Compuestos utilizados en los diferentes procesos de medición

TPR Hidrogeno, Argón
TPB Amoniaco, Helio
TPO Oxígeno, Helio
Quimi sorción CO, Helio
BET Hidrogeno, Helio, Nitrógeno liquido
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

BIBLIOGRAFÍA

 Cunil F., (2004). Fenómenos Químicos, Segunda Edición, Editorial

Universidad EAFIT, Medellín.
 F. Alonso & J. Ruiz, “Fenómenos superficiales y catálisis”, Catálisis
Heterogénea, 1ra ed, Murcia: Universidad de Murcia., 1996, pp. 52-63
 HORIBA SCIENCE. Disponible en http://www.horiba.com. Visitado el
20/11/18.

ANEXOS
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

11. ANEXOS

ANEXO 1

Figura 11.1-1. Diagrama del equipo

Fuente: Laboratorio de catálisis UCE-FIQ, 2018.

UNIVERSIDAD CENTRAL
RE FEC DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA
DIB Jhon 03/1 QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍAN
QUÍMICA
REV Ing. 19/1
ISA
ESCAL TEMA: Área superficial Lamina:
A 01
1:1
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
REFINACIÓN DEL PETRÓLEO