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Ozono

Actualmente, el ozono es una especie química perfectamente definida, pero hasta finales del siglo
XVIII, únicamente por manifestaciones eléctricas se conocían las propiedades químicas, fisiológicas
u organolépticas que permitían detectarlo. En 1840 el químico alemán Christian Schönbein
demostró, usando experimentos mediante electrolisis, que se trataba de una especie química
determinada: un gas al que debido a su olor llamó ozono, que deriva del griego ozein (exhalar
olor), y en 1848 Hunt demostró que se trataba de una variedad alotrópica del oxígeno integrada
por tres átomos de dicho elemento. Se produce en la superficie de la atmósfera por la acción de la
radiación ultravioleta en las moléculas de oxígeno.

Generación del ozono

La corta vida media del ozono (tanto en fase gas como en disolución acuosa) no permite su
almacenamiento y distribución como cualquier otro gas industrial, sino que debe generarse in situ.
La reacción global de formación de ozono a partir del oxígeno se puede formular como:

3O2 2O3 ∆H0 = +284,5 kJ/mol

La reccion es fuertemnete endotermica y no espontanea

Debido a su elevado potencial redox el ozono es un oxidante químico muy potente, propiedad que
puede ser utilizada para la degradación de compuestos contaminantes o para la desinfección del
agua;

Las principales propiedades físico-químicas del ozono


Inestabilidad Vida media fase acuosa≤ 30min. 12h fase gas

Densidad a (0 ℃ Y 1atm) 2.154g/mol

Punto de ebullición ( 1 atm ) -111.9℃


Punto de fusión solido -192.5℃
Potencial redox 2.07v
Umbral olfativo 0.02ppm
Solubilidad en agua 0 ℃ 20mg/l
Solubilidad en agua 30 ℃ 1.5mg/l
Peso molecular 48g/mol
Color Azul a temperatura ambiente, incoloro en bajas concentraciones

Como ataca

La acción antimicrobiana del ozono se asocia con la inactivación enzimática por la oxidación de
grupos de aminoácidos de los componentes de los ácidos de las enzimas y la liberación de los
constituyentes del citoplasma debido a la oxidación de los lípidos de la membrana celular. El
ozono es un agente antimicrobiano eficaz debido a su alto poder oxidante (+ 2,07 voltios). Es
altamente reactivo y se descompone rápidamente, produciendo oxígeno. Por lo tanto, no puede
ser abastecido y debe ser producido in situ.

Puede ser utilizado como un agente antimicrobiano en dos formas, en estado gaseoso o disuelto
en agua purificada para producir agua ozonizada. La forma gaseosa es producida por diferentes
métodos, dependiendo de la concentración requerida. Bajas concentraciones de ozono (0,03 mg.
L-1) se puede obtener por exposición al aire a la radiación ultravioleta con lámparas que emiten
185 nm.

Una mayor eficiencia antimicrobiana a temperaturas más bajas y en virus y protozoos en


comparación con otros desinfectantes químicos de uso común, aunque también presenta una
acción excelente Bacterias, hongos filamentosos y levaduras

Si el ozono entra en contacto con compuestos volátiles, el átomo de oxígeno libre reacciona con
ellos, removiendo los molestos olores característicos de dichos compuestos.

Desventajas del ozono o problemas de la ozonización

Formación de subproductos
Alto costo energético
Influencia de la concentración de sólidos en suspensión en la efectividad del procesos
Influencia de la concentración de materia orgánica en la resistencia de determinados
microorganismos.
Sin embargo, presenta la desventaja de ser relativamente inestable en disolución acuosa: los
valores para la vida media del ozono en agua destilada (pH = 7,0 y 20 °C) varían entre 20-30
minutos (2) y 160 minutos (3), aumentando su inestabilidad en medio básico. Concentración de
0,02 mg de ozono por m3.

El nivel de exposición recomendado para la aplicación de ozono en entornos fue propuesto por
la administración de salud y seguridad ocupacional (OSHA), por el Instituto Nacional de
normalización de Estados Unidos (ANSI), por la Conferencia Americana de higienistas del gobierno
para Industria (ACGIH) y la Asociación Americana de higiene industrial (AIHA). Los manipuladores
no pueden ser sometidos a exceso de ozono. En la concentración de 0,2 mg. M-3, el tiempo de
exposición del manipulador no puede exceder de 8 h por día de trabajo. Ningún manipuladores de
alimentos se expondrá a la concentración de ozono superior a 0,6 mg. M-3 durante más de 10
min. estos límites recomendados para la concentración de ozono son mayores que las
concentraciones que se pueden sentir por el olor. Generalmente, la gente puede percibir la

Usos principales13

Hay varias aplicaciones de este desinfectante en la industria alimentaria. Se puede utilizar en el


lavado de alimentos, tratamientos de agua y alcantarillado, agua de pozos artesianos y torres de
enfriamiento, sanitización de contenedores, sanitización de superficies y utensilios de equipos,
desinfección de aire de ambientes de procesamiento En el tratamiento CIP (Clean in Place) y en el
tratamiento de piscinas comerciales y residenciales.

El ozono se ha utilizado en la desinfección del agua, el aire de los ambientes de procesamiento y,


también, en el control microbiológico de algunos alimentos. El uso de este desinfectante es
aconsejable, por ejemplo, cuando la cloración origina subproductos indeseables. La eficiencia
antimicrobiana del ozono depende de la concentración, el tiempo de contacto, el efecto residual y
la temperatura de aplicación

APLICACIÓN DEL OZONO EN EL TRATAMIENTO DEL AGUA

Debido a su alto poder oxidante, el ozono puede utilizarse para eliminar diversos
microcontaminantes orgánicos e inorgánicos del agua, aunque la primera aplicación y la más
extendida ha sido la desinfección en el tratamiento del agua potable. Actualmente, el espectro de
acción del ozono se ha extendido mucho, abarcando otros tipos de aguas, como aguas residuales,
aguas industriales (de proceso, de limpieza, etc.), aguas marinas, etc

1.2.1. Usos del ozono en la potabilización del agua

El ozono se puede usar en el tratamiento del agua potable para diversos fines, entre los que
destacan los siguientes (19):

a) Desinfección y control de algas


b) . b) Oxidación de microcontaminantes inorgánicos (Fe y Mn).
c) c) Oxidación de microcontaminantes orgánicos (eliminación de olores y sabores,
d)
e) compuestos fenólicos, pesticidas, etc.).
f) d) Oxidación de la materia orgánica natural (NOM) del agua, con diversos objetivos:
eliminación del color del agua, incremento de la biodegradabilidad de la NOM, reducción
en el potencial de formación de trihalometanos (THMFP) y en el de halogenuros totales
(TOXFP).
g) e) Mejora del proceso de coagulación-floculación.

Preozonización: aplicación en cabeza de tratamiento.


aplicación en cabeza de tratamiento. Puede suministrarse en la toma de agua para
proteger a las líneas de conducción que llevan a la estación potabilizadora de posibles
crecimientos microbianos, para el control de olores y sabores y como una primera
desinfección (20); sin embargo, lo más común es aplicar la preozonización como primera
etapa en misma planta de tratamiento, utilizándose principalmente para la eliminación
de Fe y Mn, para el control de olores y sabores, como ayuda del proceso de coagulación
y como desinfectante
Ozonización intermedia:
se aplica antes de la etapa de filtración. Se utiliza principalmente para oxidar la NOM,
aumentando su biodegradabilidad y favoreciendo su eliminación biológica en los filtros (de
arena o de carbón activado granular-GAC), lo cual ha llevado a designar dicho proceso
como BAC (Carbón Activado Biológico); también se puede usar para la eliminación de
microcontaminantes orgánicos y para eliminar Fe y Mn en aguas con alto contenido en
NOM
Postozonización:
aplicación al final de la secuencia de tratamiento. Se usa exclusivamente para la
desinfección, sobre todo en Europa. En Estados Unidos, la desinfección principal se lleva a
cabo mediante preozonización
Cada vez es más común en Europa y en EEUU la utilización simultánea del ozono en dos
puntos de la secuencia de tratamiento: Preoz/Postoz, Preoz/Oz.Inter y Postoz/Oz.Inter;
incluso, algunas plantas (Francia) utilizan la ozonización simultánea en los tres puntos de
aplicación
1.2.1.A. Reacción con compuestos inorgánicos

El ozono es un oxidante muy efectivo para especies inorgánicas reducidas, como Fe2+,
Mn2+, S2–, NH3 , etc. (22). A continuación se muestran las reacciones con los principales
compuestos inorgánicos (23), así como la dosis estequiométrica de ozono para su
oxidación:
La aplicación más extendida es la oxidación de Fe(II) y Mn(II), especies que pueden dar color al
agua y provocar el crecimiento de bacterias dependientes de dichos elementos, aunque es
habitual también el empleo de otros oxidantes para tal fin, como KMnO4, Cl2, ClO2 y la aireación
en algunos casos. El ozono transforma dichas especies reducidas en sus formas oxidadas

insolubles: Fe(III) y Mn(IV); en estos casos, la ozonización es más rápida y más eficaz que otros
métodos (aireación, Cl2, KMnO4), ya que el ozono elimina mejor la interferencia de las sustancias
húmicas, las cuales forman complejos con el Fe y Mn. En este caso (presencia apreciable de
materia orgánica en el agua), las dosis requeridas de ozono son superiores a las estequiométricas;
en aguas con concentraciones muy altas de materia orgánica, es preferible eliminar previamente
parte de ella mediante tratamientos como la coagulación-floculación para después aplicar el
ozono (ozonización intermedia).

La oxidación del Mn(II) es más difícil que la del Fe(II), debido al mayor poder oxidante requerido
para la conversión de Mn2+ en MnO2 comparado con la oxidación de Fe2+ a Fe(OH)3 (24); sin
embargo, dosis excesivas de ozono pueden llevar la oxidación del Mn(II) hasta MnO4 –, el cual da
una coloración rosa al agua y puede tener efectos tóxicos. Por lo tanto es necesario ajustar la dosis
de ozono necesaria para evitar la formación del MnO4 –; en aguas con alto contenido en materia
orgánica, otro método para controlar la presencia del MnO4 – en el agua tratada es trabajar en
condiciones que permitan la formación de MnO4 – y permitir la reacción de éste con la materia
orgánica, lo cual permite su reduccción hasta MnO2

1.2.1.B. Eliminación de olores y sabores

a) Compuestos inorgánicos: sabor (Fe, Cu y Zn, a partir de 0,05, 2,5 y 5 mg/l, respectivamente)
b) compuestos procedentes de las algas son: fenoles, alcoholes alifáticos, aldehídos aromáticos,
cetonas, alcanos, ésteres, tioésteres y sulfuros

c) Microcontaminantes de origen industrial: disolventes clorados, hidrocarburos, pesticidas

e) Subproductos formados en la red de distribución: Cl2 residual y productos de reacción con la


materia orgánica presente, crecimiento de microorganismos en la red, etc.

1.2.1.C. Reacción con la Materia Orgánica Natural

La materia orgánica natural (NOM) disuelta en el agua se origina por degradación de la materia
vegetal acuática, por arrastre de sustancias orgánicas del suelo y mediante procesos biológicos
dentro del agua. La NOM comprende un variado abanico de compuestos: sustancias húmicas
(ácidos fúlvicos y húmicos), ácidos carboxílicos, aminoácidos, carbohidratos, etc (1). La fracción de
compuestos más estudiada ha sido la de las sustancias húmicas, la cual comprende generalmente
del 30 al 50 % del contenido orgánico total del agua.

Se propone un modelo de reacción del ozono con la NOM en dos etapas, avalado por datos
cinéticos: la primera según el mecanismo molecular (directo) y la segunda según el mecanismo
radicalario (indirecto). De manera esquemática, los principales efectos de la acción del ozono
sobre las sustancias húmicas son.

Ligera eliminación de materia orgánica total (medida como Carbono Orgánico Total-TOC

Fuerte eliminación del color y de la absorbancia UV.

Origina una disminución de las fracciones de mayor peso molecular.

— Incremento de la acidez (grupos carboxilo) y la polaridad.

— Descenso de la aromaticidad (incremento en la relación C. alifático/ C. aromático).

— Generalmente, la ozonización provoca una disminución del potencial de formación de


trihalometanos (THMFP) y del potencial de formación de halogenuros totales (TOXFP).

1.2.1.D. Eliminacion de Microcontaminantes Orgánicos

Se denominan microcontaminantes orgánicos a una gran variedad de compuestos químicos,


generalmente sintetizados por el hombre, que están presentes en el agua en pequeñas cantidades
(del orden de ng/l a g/l) y que suelen presentar un cierto grado de toxicidad. A grandes rasgos, se
pueden clasificar en los siguientes grupos (1): hidrocarburos alifáticos y aromáticos, disolventes
clorados, fenoles y polifenoles, pesticidas y surfactantes.
1.2.1.E. Desinfección

El ozono es un excelente agente desinfectante (eliminación o inactivación de bacterias, virus y


protozoos). Su principal limitación es su inestabilidad en agua, por lo que no puede usarse como
desinfectante residual en la red de distribución; sin embargo, sí es efectivo como desinfectante
primario en las plantas de tratamiento de agua, controlando su velocidad de descomposición
según las características del agua a tratar, como el pH, la presencia de contaminantes inorgánicos
y orgánicos que originen una demanda adicional de ozono, etc (17). El ozono es más efectivo que
los desinfectantes basados en el cloro, tal como se muestra en las Tablas 1.4 y 1.5. Para comparar
la efectividad de los desinfectantes se suele usar el parámetro C · t (C: concentración de
desinfectante; t: tiempo necesario para alcanzar un determinado nivel de inactivación del
microorganismo expuesto bajo unas condiciones definidas), basado en el modelo desarrollado por
Chick y Watson: valores bajos de C · t indican una mayor eficacia desinfectante. A continuación se
describen las principales características desinfectantes del ozono frente a varios microorganismos:
a) Bacterias:
el ozono es muy efectivo frente a las bacterias, sobre todo frente a las Gram-negativas (E.
Coli); sin embargo, los organismos Gram-positivos presentan una mayor resistencia
(Staphylococcus, Streptococcus). La inactivación de las bacterias por el ozono se debe a
reacciones de oxidación: el primer lugar de ataque es la membrana bacteriana, donde el
ozono actúa sobre glicoproteínas, glicolípidos y algunos aminoácidos (triptófano). En el
interior celular, el ozono puede atacar sistemas enzimáticos dependientes del grupo
sulfhidrilo y al material nuclear (bases púricas y pirimidínicas de los ácidos nucleicos).
Las dosis de ozono habitualmente empleadas para asegurar la desinfección frente a las
bacterias se sitúan en el rango de 1,5-2 mg/l, pudiendo superar dichos valores si existen
en el agua sustancias que presenten demanda de ozono.
b) Virus:
los virus son generalmente más resistentes a la acción del ozono que las bacterias en su
forma vegetativa, pero no más que en su forma esporular; los fagos parecen ser los más
sensibles a la acción del ozono (1). El ataque del ozono se efectúa en primer lugar sobre
las proteínas de la cápside del virus, para luego atacar el ácido nucleico del interior. El
valor guía que se maneja para asegurar un 99,9% inactivación de virus es el
mantenimiento de una concentración de ozono residual de 0,4 mg/l durante 4 minutos (C ·
t = 1,6); sin embargo, hay que tener en cuenta la demanda inicial de ozono de otros
compuestos presentes en el agua (3), por lo que en algunos países, como Francia, es
habitual emplear tiempos de contacto de 8 minutos (en algunos casos de 12 min) para
asegurar que se ha satisfecho la demanda inicial de ozono. Por tal motivo, es también
frecuente en Francia, el uso de dos cámaras de contacto para la ozonización: en la primera
se satisface la demanda inicial de ozono del agua, mientras que en la segunda se satisface
la demanda para la desinfección de 0,4 mg/l de ozono residual durante 4-8 minutos (Rice
et al, 1981); bajo estas condiciones se alcanza la desinfección tanto para virus como para
bacterias.
Parásitos:
los protozoos son mucho más resistentes a la acción del ozono que las bacterias y los
virus.

Los principales parámetros que afectan a la eficiencia de la desinfección por ozono son:

— Temperatura: a mayor temperatura se obtiene una mayor velocidad de destrucción de


microorganismos. El aumento de temperatura incrementa la velocidad de reacción del ozono con
los constituyentes del microorganismo e incrementa también la velocidad de difusión del ozono a
través de la superficie del microorganismo; dichos efectos se imponen al aumento de la
inestabilidad del ozono en agua a altas temperaturas, dentro de los márgenes normales de
operación (0-30 °C).
— pH: el pH no parece ser un factor relevante en la eficacia desinfectante del ozono (en el rango
de pH habitual de trabajo: pH = 6-9), siempre que se mantenga una concentración residual de
ozono constante (1). Los efectos del pH parecen ser característicos de cada microorganismo
tratado: así, se describen incrementos en la eficiencia desinfectante del ozono frente a la Giardia
muris al aumentar el pH, mientras que en otros casos, como en el de la Naegleria gruberi y algunos
rotavirus y poliovirus, se obtiene un peor efecto desinfectante a pHs básicos.

1.2.1.F. Efectos coagulantes del ozono

Los procesos de coagulación-floculación consisten fundamentalmente en la desestabilización y


posterior eliminación de partículas coloidales del agua, tanto de carácter orgánico (virus,
bacterias, algas, etc.) como inorgánico (óxidos metálicos, arcillas, etc.), aunque también
contribuyen a la eliminación de materia orgánica disuelta. En general, la eliminación de materia
orgánica natural del agua (NOM) empleando como coagulante sales de aluminio(III) (que es el caso
más frecuente, aunque también se suelen emplear sales de hierro(III) incluye reacciones de
hidrólisis, complejación, precipitación y adsorción, dependiendo fundamentalmente del pH de
trabajo.

1.2.2. Otros usos del ozono

Aunque el principal uso industrial del ozono sigue siendo el tratamiento del agua potable, existen
otras aplicaciones que cada vez amplían más su espectro de utilización. Algunas de ellas se
describen a continuación.

a) Tratamiento de aguas residuales urbanas

El ozono puede emplearse en la depuración de aguas residuales urbanas para dos fines principales

Desinfección parcial del agua tratada (tratamiento terciario): el empleo de ozono presenta algunas
ventajas con relación al uso del cloro.

Eliminación de la materia orgánica del agua residual: el ozono consigue una cierta reducción de la
DQO del agua residual, elimina eficazmente ciertos microcontaminantes orgánicos (pesticidas,
fenoles, etc.),

Tratamiento de aguas residuales industriales

El ozono puede utilizarse para destruir cualquier contaminante oxidable, por lo que las
aplicaciones son múltiples dentro del sector industrial. Algunos ejemplos son:

Reducción de la DQO del agua residual industrial:

Decoloración de efluentes coloreados (31): de aplicación principal en los sectores de la industria


textil (tintes) y de la pasta de papel
Eliminación de cianuros metálicos en baños electrolíticos. — Tratamiento de lixiviados: para
reducir la DQO del lixiviado

c) Tratamiento de aguas marinas

— Desinfección del agua de mar (sin efecto destructor sobre el plancton marino), para la
purificación de mariscos contaminados y su posterior almacenamiento.

— Industria conservera: el uso de hielo generado a partir de agua ozonizada asegura la


conservación del pescado aproximadamente un 40% más que el hielo producido a partir de agua
corriente.

d) Blanqueo de pastas de papel

El ozono está adquiriendo actualmente un papel preponderante en la sustitución del cloro como
agente blanqueante de la pasta de papel, debido a la toxicidad de los efluentes generados por el
cloro (TOX).

— Se necesita un tratamiento ácido previo a la etapa Z, para eliminar iones metálicos.

— Se necesita un tratamiento reductor tras la etapa Z, para eliminar grupos carbonilo y evitar la
degradación de la celulosa.

e) Desodorización de ambientes

El aire contaminado por compuestos olorosos puede tratarse por vía biológica o fisicoquímica. La
desodorización por vía biológica está reser

l ozono puede aplicarse directamente al aire de ciertos recintos para desodorizar el ambiente.
Algunas aplicaciones son:

— Higienización de naves industriales.

— Lavado oxidante de los gases procedentes de una depuradora: eliminación de sulfuros,


mercaptanos, aminas, etc

— Desodorización de locales públicos: bares (olor a tabaco), oficinas, supermercados, hospitales,


etc.

f) Tratamiento de aguas de circuitos de refrigeració

El ozono ha demostrado ser un agente eficaz para controlar el biofilm bacteriano, sin llegar a
provocar problemas importantes de corrosión a las dosis habitualmente empleadas. Un
inconveniente del ozono podría ser la incompatibilidad con algún tipo de inhibidores de la
corrosión.

) Tratamiento de aguas en la industria alimentaria


— Ozonización del agua de proceso (fábricas de cerveza, etc.) para la eliminación de sabores,
olores y microorganismos(40).

— Lavado y desinfección de envases (envasadoras de agua).

— Lavado de frutas y hortalizas: el ozono es eficaz para eliminar microorganismos presentes en la


superficie de los alimentos y que pueden causar la descomposición del producto; algunos valores
de C · t (mg · min/L) típicos son: zanahoria (9,6), coliflor (6,0), brócoli (6,0). Además, el lavado de
frutas y hortalizas con agua ozonizada también permite la eliminación (más o menos extensa) de
pesticidas presentes en la piel de dichos alimentos.

Cámaras frigoríficas y almacenes: carnes, verduras, frutas, etc.

— Eliminación de olores, bacterias y evita la formación de mohos sobre los alimentos. —


Esterilización de especias con ozono: eliminación de gérmenes en la superficie de las especias
(pimentón, etc.) mediante ozono generado en base a CO2. Este sistema es una excelente
alternativa a la radiación y al óxido de etileno.

Aplicaciones médicas (41): radioterapia

El empleo del ozono en radioterapia tiene por objeto mejorar la oxigenación sanguínea por mejor
el efecto de la radioterapia

j) Otras aplicaciones industriales (41)

administración vía parenteral de una mezcla oxígenoozono; los pacientes así tratados soportan

— Tratamiento de agua de piscinas (desinfección y reducción de sabores y olores). El ozono


presenta algunas ventajas sobre el cloro: el ozono es un agente desinfectante más eficaz que el
cloro y presenta menos riesgo en su aplicación y distribución (el cloro debe almacenarse en
contenedores o bombonas con el consiguiente riesgo de fugas tóxicas, mientras que el ozono se
genera in situ), el ozono no genera subproductos tóxicos en su aplicación y su descomposición en
el agua genera oxígeno mientras que el cloro genera subproductos clorados

Tratamiento de agua de viveros


. — Tratamiento de barnices, colas y ciertos aceites secantes.
— Purificación de aceites minerales.
— Utilización de reactivos derivados de la acción del ozono: los benzónidos se utilizan como
insecticidas, para el envejecimiento de la madera, etc.

k) Tratamiento de suelos contaminados

El ozono también se puede aplicar a la recuperación de suelos contaminados con compuestos


orgánicos. En concreto, se han descrito aplicaciones a la recuperación de suelos contaminados por
hidrocarburos en gasolineras; el ozono se aplica in situ (no hay necesidad de extraer la porción de
suelo contaminado), mediante la inyección de ozono directamente (sólamente hay que tener la
precaución de cubrir la zona a tratar con una cubierta impermeable para evitar fugas de ozono y
de productos de degradación a la atmósfera) o bien mediante ozono disuelto en agua a
saturación. Para que el tratamiento sea eficaz el suelo debe ser permeable para asegurar la
penetración del reactivo. Mediante oxidación con ozono pueden tratarse suelos contaminados con
hidrocarburos, disolventes, aldehídos, ácidos orgánicos, fenoles, pesticidas, cianuros, etc.
INTRODUCCIÓN 41
Rodríguez, V. F. J. (2003). Procesos de potabilización del agua

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