QII (Tema - 2a) - 2019

Tema 2a.- Conceptos elementales en Qca. Orgánica Tema 2a.- Conceptos elementales en Qca.
Orgánica
2.1. Estructura de los compuestos orgánicos
Leer capítulo 1 de la referencia 3 de la guía docente
 composición: Carbono,  ¿de qué manera se unen los
Hidrógeno Oxígeno y
Hidrógeno, átomos en los compuestos
Nitrógeno; también orgánicos?
halógenos, azufre, fósforo,  enlace covalente a veces
silicio o boro
boro. polarizado (función de )
 el átomo de carbono se  valores de electronegatividad
2.1. Estructura
st uctu a de los
os co
compuestos
puestos o
orgánicos
gá cos puede unir hasta con cuatro según Pauling:
átomos diferentes a la vez
Conf.
2.2. Modos de representación de la estructura de los
 ¿de cuántas maneras se electrónica 
compuestos orgánicos pueden ordenar los átomos
2.3. Isomería constitucional (isómeros de cadena, posición de una molécula? H 1s1 2.1
y función). Estereoisomería (ISOMERÍA)
C 1s2, 2s2p2 2.5
2.4. Nomenclatura de los compuestos orgánicos  Enlace covalente proviene de la
N 1s2, 2s2p3 3.0
compartición de electrones entre
2.5. Acidez y basicidad de los compuestos orgánicos dos átomos, se comparten con el fin O 1s2, 2s2p4 3.5
d alcanzar
de l la
l configuración
fi ió de
d gas
2.6. Bases de la reactividad F 1s2, 2s2p5 4.0
noble
1 2
Facultad de Farmacia. UPV/EHU. Química II. 1º curso Ciencias Ambientales. Curso 2018-19 Facultad de Farmacia. UPV/EHU. Química II. 1º curso Ciencias Ambientales. Curso 2018-19
Tema 2a.- Conceptos elementales en Qca. Orgánica Tema 2a.- Conceptos elementales en Qca. Orgánica
2.1.1. ESTRUCTURAS DE LEWIS
1. Se determina el nº de electrones de valencia (nº del GRUPO del
Cuando los átomos se unen para formar moléculas compartiendo
átomo)
electrones tienden a rodearse de un número determinado de
electrones. 2. Se unen entre sí los átomos (cada enlace dos electrones)
Generalmente 8 electrones para C, N, O, halógenos y 2 para el 3. Se añaden pares de electrones sin compartir hasta completar 2 e-
hidrógeno. para el hidrógeno, 8 e- para los demás
Se representan solamente los electrones de valencia que se
corresponden con el GRUPO de la tabla periódica.
H C 4 e- H
:
. H C F:
.C . + 4 H . -
H2 H. + H. H H CH4 . H C H CH3F H 1 e- x 3 = 3 e 14 e-
:
H H
F 7 e-
: :
: :
: :
: :
: Cl. + : Cl.
:
Cl2 : Cl Cl : N2 : N
. + :N
. :N N:
3 4
2 1 2 C G FORMAL
2.1.2.CARGA O 2 1 3 Formas canónicas: RESONANCIA
2.1.3.Formas
estructuras resonantes o formas canónicas híbrido de resonancia

La carga formal se calcula restando el nº de electrones de valencia
asignados al átomo cuando está enlazado del nº de electrones de 3 3 3
O O O
valencia que tiene como átomo libre. O
CO32- C C C C
O O O O O O O O
nº electrones nº electrones nº de electrones 1 2 1 2 1 2
de valencia compartidos no compartidos

C4H7- H3C CH CH CH2 H3C CH CH CH2 H3C CH CH CH2
Carga
F= Z - ( S / 2 + U ) C3H5O- H3C CH CH O H3C CH CH O
formal H3C CH CH O
+
H Carga formal en el N; F=5-(8/2+0)= +1
H N H
Carga formal en el H; F=1-(2/2)+0)= 0
H
Leer el apartado 1.11 del tema 1 de la referencia 3 de la guía docente Leer el apartado 1.12 del tema 1 de la referencia 3 de la guía docente
5 6
2.2.
2 2 MModos
d d de representación
t ió ded la
l estructura
t t de
d los
l
 contribución de las formas canónicas al híbrido de compuestos orgánicos
resonancia
Nombre F. estructural F. Estructural F. de líneas F. tridimensional
1. A mayor número de enlaces covalentes mayor
contribución. condensada de enlace
2. A menor número de cargas formales, mayor contribución. Alcohol H H
3. A ser posible, todos los átomos deben cumplir la regla del etílico H C C O H CH3CH2OH
OH
octeto (exceptuando los átomos de hidrógeno,
hidrógeno claro está).
está) H H
(Etanol)
4. Si las cargas negativas se sitúan sobre los átomos
electronegativos y las cargas positivas sobre los átomos
electropositivos, la estructura será más contributiva.
5. A mayor proximidad entre cargas de signo contrario, mayor
contribución. Dimetil H H O
éter HC OC H CH3-O-CH3
H H
7 8
Leer capítulo 1 de la referencia 3 de la guía docente  Hibridación del carbono según
g el tipo
p de enlaces q
que forma
 L. Pauling: hibridación (1928): "London's paper. General ideas
on bonds.". Oregon State University Libraries Special Collections
Pauling, L. J. Am. Chem. Soc., 53, 1931, 1367
 representación tridimensional del ácido butírico

bolas y palos pr de Natta
pr. pr de Newman
pr.
Energia
H CH3
ergia
H
E
Ene
O H H
O
Leer los apartados 1.14, 1.15 y 1.16 del tema 1 de la referencia 3 de la guía docente Trazos y cuñas
9 H 10
Leer capítulo 2, apartado 2.11 de la referencia 3 de la guía docente
2 3 1 Isomería constitucional
2.3.1.
2.3. Isomería
 ¿de cuántas maneras se pueden ordenar los átomos de una  Ejemplo: isómeros de fórmula molecular C4H8O2:
molécula?
11 12
Leer capítulo 2, apartado 2.10 y capítulo 3, apartado 3.5
2 3 2 Estereoisomería
2.3.2. d la
de l referencia
f i 3 de
d la
l guía
í docente
d t
 Pero no estaban todos… isómeros con idéntica conectividad y diferente 2.3.2.1. isomería geométrica
p
orientación espacial: estereoisómeros • alquenos • cicloalcanos
O
HO OH
H OH
OH
OH
(R)-2-hidroxibutanal (E)-but-2-eno-1,4-diol cis-ciclobutano-1,2-diol
O HO OH
H
OH OH
OH H H
(S) 2 hidroxibutanal
(S)-2-hidroxibutanal (Z)-but-2-en-1,4-diol
(Z) but 2 en 1,4 diol trans-ciclobutano-1,2-diol
trans ciclobutano 1,2 diol
H H no se H H
CH3 HH3C CH3 H H
H H interconvierten H H
H H H CH3
cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano
13 14
Leer capítulo 5 de la referencia 3 de la guía docente
 reglas
l d de C
Cahn,
h IIngold
ld y P
Prelog
l 2.3.2.2. isomería óptica:
• Regla 11. Se ordenan los átomos unidos directamente al centro

• C asimétrico / centro
estereogénico (C asimétrico), de acuerdo con su número estereogénico
atómico: a mayor número atómico, mayor prioridad. g
• imágenes especulares
p
I > Br > Cl > F > O > N > C > H no superponibles
• Regla 2. Si dos o más átomos son iguales, nos vamos alejando
del centro estereogénico hasta que pueda tomarse una decisión. • actividad óptica
p
Et>Me; iPr>Pr • enantiómeros
• Regla 3. Los enlaces múltiples se tratan como si fueran saturados:
un doble enlace equivale a la unión a dos átomos iguales, un triple • mezcla racémica
enlace a la unión a tres átomos:
L
Leer ell tema
t 5 de
d la
l referencia
f i 3 de
d la
l guía
í docente
d t
15 16
Configuración absoluta: reglas de Cahn
Cahn, Ingold y Prelog
Actividad óptica
 se coloca la molécula
de manera que el grupo
de menor prioridad este
lo más alejado
j del
observador.
 Si para ir del sustituyente

de mayor prioridad
hacia
h i ell ded menor
giramos a la derecha
configuración R, R si
giramos hacia la
q
izquierda, S.
17 18
 Proyecciones de Fischer  dos o más centros estereogénicos

• diastereoisómeros
• formas meso
19 20
2 3 2 3. Isomería conformacional
2.3.2.3
 los enlaces simples poseen la característica de que  también ocurre en

pueden rotar → conformaciones compuestos
alicíclicos
 ejemplo:
ciclohexano
 Las posiciones
p
axiales (a) y
ecuatoriales (e) se
i t
interconvierten
i t
Leer el apartado 2.8 del tema 2 de la referencia 3 de la guía docente Leer el apartado 2.9 del tema 2 de la referencia 3 de la guía docente
21 22
2.5. Acidez y basicidad de los compuestos
p orgánicos
g
2.4. Nomenclatura de los compuestos orgánicos Leer capítulo 7, apartado 7.5 de la referencia 3 de la guía docente
(ver el anexo de nomenclatura en moodle) 2.5.1. Acidez
Para nombrar
P b un compuesto t orgánico
á i se colocan
l llos prefijos,
fij P1 ,  teoría de Bronsted y Lowry
P2, delante de la raiz principal R y detrás los sufijos, S1, S2. • una sustancia que cede protones es un ácido
….(P
….( P2)(P1)R
)R-(( S
 S1))-(( S
 S2) • una sustancia que acepta protones es una base.
 R: indica el nº de carbonos de la cadena principal

 P1: naturaleza de la cadena principal (lineal, cíclica, ...)
 P2, P3,…: sustituyentes o grupos funcionales subordinados unidos  teoría de Lewis
a la cadena principal
p p
• una sustancia
t i que acepta
t electrones
l t es un ácido
á id
 S1: insaturaciones de la cadena principal
• una sustancia que cede electrones es una base
 S2: grupo funcional prioritario
 : nºº que iindica
di lla posición
i ió que ocupa ttall ffunción
ió o sustituyente
tit t en
la cadena principal
 : partícula que indica cuantas veces se repite tal función o
sustituyente
tit t  ácido fuerte-base conjugada débil; ácido débil-base conjugada fuerte.
23 24
Ka
HA + H2O H3O+ + A- pKa= -log Ka Aumenta la acidez Los átomos C, N, O, F, tienen similar tamaño.
Ka mayor ácido fuerte El efecto dominante es la electronegatividad
pKa mayor ácido débil CH4 NH3 H2O H-F del átomo unido al H
Ka menor ácido débil
O Keq O
[H3O+] [CH3-CO2-]
SH2 H-Cl Aumenta la acidez
-
H3 C C O H + H2 O H3 C C O : + H3 O + Keq=
[CH3CO2H] [H2O] SeH2 H Br
H-Br Va aumentando el tamaño del átomo (el
[H3O+] [CH3-CO2-]
disol. acuosas diluidas [ H2O] 55.5 M Ka= = 1.76·10-5 efecto dominante es la fuerza del enlace:
[CH3CO2H]
H-I Enlace más fuerte, ácido más débil)
Compuestos que poseen hidrógenos ácidos
La hibridación también afecta a la acidez ya que cuanto más carácter s
g el átomo más electronegativo
tenga g es:
sp > sp2 >sp3
2 3
2 2 3 3
a a a
25 26
La fuerza de un ácido ((acidez)) viene dada p
por la estabilidad de la base Efecto resonante:
conjugada que se produce al perder el ácido un protón. Cuanto más
La estabilización de la base conjugada del ácido aumenta la acidez, esta
estable es la base conjugada, más fuerte será el ácido. La estabilización
puede deberse al efecto inductivo y/o al efecto resonante.
resonante estabilización p
puede darse p
por resonancia
Efecto inductivo
OH O OH O
• Aumenta cuanto mayor sea la electronegatividad del heteroátomo unido.
• Aumenta al aumentar el número de heteroátomos + H+ + H+
• Disminuye con la distancia
pKa=18 pKa=10 (efecto resonante)
Pka Pka Pka
4,76 CH3CH2OH 15,9 4,8

O
2 86
2,86 14 3
14,3 OH 2 86
2,86
Cl
Cl O
2,9 12,2 OH
4,0
O
Cl CH O H 1,3 4,5
Cl
27 28
2.5.2. Basicidad
2 6 Bases de la reactividad
2.6.
H Kb H Ka
ion amonio R N H HA + R N + : B R N H 2.6.1. Ruptura y formación de enlaces
H H L ruptura
La t d un enlace
de l covalente
l t supone la
l separación
ió de
d dos
d
La estabilización del ion amonio aumenta la basicidad de las aminas
átomos enlazados por un par de electrones compartidos mediante el
Los g
grupos
p donantes de densidad electrónica estabilizan el catión y
suministro de la energía adecuada. La ruptura puede producirse de
aumenta la basicidad
La hibridación: a mayor carácter s del N menor basicidad dos maneras:
Deslocalización del par de electrones por resonancia menor basicidad Ruptura homolítica u Homolisis. Los átomos se separan llevándose
NH2 cada uno un electrón del enlace
N NH2 H
NH2 N
A B A + B radicales libres
CH3NH2
Ruptura heterolítica o heterolisis. Uno de los dos átomos se lleva el
pKb 3,37 3,38 4,67 8,75 9,40 ~15
par de electrones del enlace
En una reacción entre un ácido y una base, el equilibrio estará
aniones
desplazado hacia la formación del ácido y la base más débiles A B A + B A B A + B y
cationes
29 30
Facultad de Farmacia. UPV/EHU. Química II. 1º curso Ciencias Ambientales. Curso 2018-19
2.6.2.
2 6 2 Principales tipos de reacciones orgánicas  Reacciones de oxidación
oxidación-reducción.
reducción. Reductor es toda
Desde el punto de vista del tipo de la transformación que ocurre en sustancia o entidad química que cede electrones a un
el compuesto las podemos dividir en:
oxidante y oxidante es toda sustancia o entidad química que
 Reacciones de sustitución (S). Son aquellas en las que un átomo
acepta electrones de un reductor. En las reacciones de
og
grupo
p atómico existente en una molécula es sustituido o
oxidación
id ió típicas
tí i h
hay ganancia
i de
d oxígeno
í y en las
l d
de
desplazado por otro.
reducción típicas, ganancia de hidrógeno.
3 2 3 2
 Reacciones de adición (A).Consiste en la adición de una molécula

p de otra
al enlace múltiple
Clorocromato de piridinio (PCC) CrO3, H+, H2O (reactivo de Jones)

 Reacciones de eliminación (E). Consisten en la pérdida (
(ox. alcoholes
l h l primarios
i i a aldehídos)
ld híd ) KMnO4, H+, H2O
intramolecular de una molécula con formación de un enlace múltiple K2Cr2O7, H+, H2O
Ox. a ácidos carboxilicos y/o cetonas
31 32

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estructuras resonantes o formas canónicas híbrido de resonancia

de valencia compartidos no compartidos

 representación tridimensional del ácido butírico

• Regla 11. Se ordenan los átomos unidos directamente al centro

 Si para ir del sustituyente

 Proyecciones de Fischer  dos o más centros estereogénicos

 los enlaces simples poseen la característica de que  también ocurre en

 R: indica el nº de carbonos de la cadena principal

4,76 CH3CH2OH 15,9 4,8

 Reacciones de adición (A).Consiste en la adición de una molécula

Clorocromato de piridinio (PCC) CrO3, H+, H2O (reactivo de Jones)

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