Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

1. INTRODUCCION 2

2. RESUMEN 3

3. PRINCIPIOS TEORICOS 4

4. DETALLES EXPERIMENTALES 7

5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS 9

6. CALCULOS 13

7. ANALISIS Y DISCUCIION DE RESULTADOS 15

8. CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES 16

9. APENDICE
17
 HOJA DE DATOS
 CUESTIONARIO
 GRAFICOS

10.BIBLIOGRAFIA 19

Crioscopía Página 1
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Crioscopía es una palabra griega que quiere decir “Observación del enfriamiento” y por tal
se encarga del estudio de la temperatura de solidificación de las soluciones.

Se sabe que el punto de congelación del agua u otro líquido disminuye por la adición de
un soluto solido no volátil y fue puntualizado por Blagden hace ya cien años, que la
depresión en el punto de congelación es directamente proporcional a la concentración de
la solución.

La adición de un soluto baja la presión de de vapor del solvente, según la ley de Raoult,
es en base a esta ley que existen algunos métodos para el estudio de los solutos en
cualquier tipo de disolvente. El descenso de la presión de vapor depende solamente de la
formación molar del soluto, es independiente de cualquier otra propiedad del mismo.

Una de las utilidades más importantes de la crioscopia es la utilización de diversas sales

para evitar la congelación de diversos líquidos a bajas temperaturas ya que disminuye el
punto de congelación de los líquidos como los combustibles, y del agua. Ya que en
diversos países polares la temperatura en invierno esta bajo cero lo cual haría que el
líquidos puros se congelen en las tuberías y no habría flujo.

La crioscopia tiene diversas aplicaciones una de las más importantes es la determinación

experimental del peso molecular del soluto. El método empleado es el de beckmann quien
se basa en el descenso del punto de congelación, que consta de un termómetro el cual
tiene un deposito de mercurio en la parte superior, por medio del cual es posible variar la
cantidad de mercurio de la cubeta, de forma que pueda utilizarse amplia gama de
temperaturas.

Crioscopía Página 2
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

La presente práctica experimental tuvo como finalidad determinar el peso molecular de

una sustancia disuelta en un solvente, teniendo en cuenta el descenso del punto de
congelación del solvente. Para cumplir este fin se empleó el método de Beckmann que
consiste en la determinación crioscópica del peso molecular.

Esta práctica se realizó a condiciones de laboratorio de 19ºC de temperatura, 756 mmHg

de presión y 93% de humedad relativa.

La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede determinarse

midiendo la cantidad que desciende el punto de solidificación de un disolvente, cuando se
disuelve en él una cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que
determina las masas moleculares se denomina crioscopía.

El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos

anteriormente planteados se dividen en dos partes, la primera parte, donde se debe
calibrar el termómetro de Beckmann, y la segunda parte donde se la determina las alturas
en el termómetro de Beckmann para cada intervalo de tiempo de 20 segundos.

Luego de haber desarrollado el experimento y con los datos tomados se hicieron los
cálculos respectivos dando los siguientes resultados:

El peso molecular de la urea hallado experimentalmente es de 67.45 g/mol y en

𝑔
comparación con el teórico que cuyo valor es de 60.055 𝑚𝑜𝑙, encontramos un porcentaje
de error de 12.3% .

Para esta experiencia se considera que el descenso del punto de congelación es una
propiedad coligativa que depende de las características del soluto, y de la cantidad del
soluto disuelto en el solvente.

Para obtener resultados con pequeños errores se recomienda un calibrado adecuado del
termómetro Beckmann.

Crioscopía Página 3
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Crioscopía.

La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede determinarse

midiendo la cantidad que desciende el punto de solidificación de un disolvente, cuando se
disuelve en él una cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que
determina las masas moleculares se denomina crioscopía.

Punto de solidificación o punto de congelación.

Temperatura a la que un líquido sometido a una presión determinada se transforma en

sólido.
El punto de solidificación de un líquido puro (no mezclado) es en esencia el mismo que el
punto de fusión de la misma sustancia en su estado sólido, y se puede definir como la
temperatura a la que el estado sólido y el estado líquido de una sustancia se encuentran
en equilibrio. El punto de solidificación de la mayoría de las sustancias puede elevarse
aumentando la presión. No obstante, en sustancias que se expanden al solidificarse
(como el agua), la presión rebaja el punto de solidificación.

Punto de ebullición y punto de congelación

Tanto la elevación del punto de ebullición como el descenso del punto de congelación son
proporcionales al descenso de la presión de vapor, siempre que sólo se consideren
disoluciones diluidas de solutos no volátiles. Para una masa fija de 1 kg de disolvente, el
cambio de temperatura viene dado por :
δT = Km/M
Donde m es la masa de soluto, M la masa molecular relativa del soluto y K la constante
ebulloscópica o crioscópica, característica de cada disolvente.

Crioscopía Página 4
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Descenso del punto de congelación de las soluciones

Al enfriar una solución diluida, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual un

solvente sólido comienza a separarse. La temperatura en que comienza tal separación se
conoce como punto de congelación de la solución, que de una manera más general se
define como aquella temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio
con el solvente sólido. Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el
solvente puro. El descenso del punto de congelación de una solución es, otra vez, una
consecuencia directa de la disminución de la presión de vapor del solvente por el soluto
disuelto. Para darnos cuenta de este hecho, consideremos el diagrama de presión de
vapor-temperatura en el cual AB es la curva de sublimación del solvente sólido, mientras
que CD es de presión de vapor del líquido solvente puro. En el punto de congelación de
este último, se hallan en equilibrio la fase sólida y la liquida y en consecuencias ambas
deben poseer idéntica presión de vapor. El único punto de la gráfica en la cual ambas
formas del solvente puro tienen igual presión de vapor es en B, intersección de AB y CD,
y, por tanto, To, que corresponde a B, debe ser el punto de congelación del solvente
puro.
Cuando en este se disuelve un soluto, hay un descenso de la presión de vapor de este
último, y ya no hay equilibrio a To, sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de
presión de vapor de la solución, corta la de sublimación, y entonces
tendremos el punto de congelación de la solución. Como la curva de presión de vapor de
la solución, EF, queda debajo de la del solvente puro, la intersección de EF y AB tiene
lugar solamente en un punto tal como E para el cual la temperatura es menor que To. De
aquí que cualquier solución deba tener un punto de congelación T, menor que la del
solvente To.

Crioscopía Página 5
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Crioscopía Página 6
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

 Materiales y reactivos:
 Aparato crioscópico de beckmann.
 Termómetro
 Pipeta aforada de 25ml
 Vasos
 Solvente agua
 Soluto: urea, sal común

 Determinación del peso molecular de un soluto en

solución:
a) Calibrar el termómetro Beckmann a una escala de temperatura adecuada,
siempre en cuando de acuerdo a
b) l punto de congelación del solvente, lo cual utilizamos para ello un baño de
temperatura que se encuentre a la temperatura de congelación del solvente.

c) Armar el equipo adecuadamente y con los materiales bien limpios y secos,

sobre todo la pipeta aforada, ya que con esta se realiza la medición del
volumen del solvente quien se debe encontrar puro.

d) Vierta 25ml del solvente en un tubo y coloque el termómetro Beckmann

calibrado y el agitador.

Crioscopía Página 7
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

e) Colocar el tubo dentro de la chaqueta de aire como se muestra en la figura

siguiente.

f) Sumergir todo este conjunto en un baño de enfriamiento que debe encontrarse a

una temperatura 5º menor que la temperatura de cristalización del solvente.

g) Agite suavemente el contenido del tubo, y lea la temperatura cada 20 segundos

desde 5ºC, hasta obtener varios valores constante, que corresponden al punto de
congelación del solvente puro.

h) Retire la chaqueta de aire y funda el solvente, mediante calentamiento con las

manos.

i) Pese de 0.4 a 0.8g de soluto y agréguelo al tubo que contiene al solvente.

j) Agite la mezcla hasta disolver completamente el soluto y luego coloque el tubo en

la chaqueta de aire.

k) Determine el punto de congelación de la solución repitiendo el quinto y sexto paso.

Tener presente que la solución no congela a temperatura constante.

l) Al terminar el experimento retire cuidadosamente el termómetro de Beckmann de

la solución, y deje el equipo completamente limpio.

Crioscopía Página 8
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Tabla Nº 1: Condiciones de laboratorio

Presión 756 mmHg

Temperatura 20°C

Humedad Relativa 92%

Tabla Nº 2: Datos experimentales

Tabla 2.1 Datos te temperatura y tiempo para la el Agua

t (s) T (°C) 280 2.95

0 5 300 2.87
20 4.87 320 2.75
40 4.75 340 2.62
60 4.65 360 2.45
80 4.5 380 2.32
100 4.35 400 2.22
120 4.2 420 2.07
140 4.03 440 1.95
160 3.88 460 1.82
180 3.73 480 3.85
200 3.57 500 3.97
220 3.44 520 3.97
240 3.29 540 3.97
260 3.05 560 3.97

Crioscopía Página 9
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Tabla 2.2. Datos te temperatura y tiempo para la Urea

t (s) T (°C) 280 3.25

0 5 300 3.12
20 4.87 320 3
40 4.75 340 3.88
60 4.65 360 2.75
80 4.55 380 2.65
100 4.43 400 2.55
120 4.28 420 2.45
140 4.16 440 1.95
160 4.02 460 1.82
180 3.9 480 3.85
200 3.78 500 3.97
220 3.62 520 3.97
3.67 540 3.97
240 3.48 560 3.97
260 3.35 580 3.97

Tabla Nº 3: Datos teóricos

Tabla 3.1 Constante crioscópica del agua

1.86

©UNMSM, Guía de Laboratorio de Fisicoquímica, pág.34

Crioscopía Página 10
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Tabla 3.2 Pesos atómicos de algunos elementos

Elemento

© G.V. Reklaitis, “Balances de Materia y Energía”, 1era edición,

Editorial McGRAW-HILL, 1989, Pág. 606

Tabla Nº 4: Resultados y Porcentajes de Error

Tabla 4.1 Datos de la determinación del descenso del punto de congelación

(de acuerdo a la gráfica obtenida en el papel milimetrado).

T° de solvente (°C) 3.97

T° de la Solución (°C) 3.90

0.07

Tabla 4.2 Masa de la urea y su peso molecular experimental

0.8112 86.21

Crioscopía Página 11
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Tabla 4.3 Peso molecular teórico

60.055

Tabla 4.4 Error porcentual de la masa molecular de la urea.

Error porcentual %
Experimental Teórica
86.21 60.055 43.55

Crioscopía Página 12
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Determinación de la masa de la urea.

Donde:

- Peso del papel más el de la urea

- Peso de la urea

 Para WUREA+PAPEL =1.0568𝑔 𝑊𝑝𝑎𝑝𝑒𝑙 = 0.2456𝑔

𝑊𝑢𝑟𝑒𝑎 = 0.8112𝑔

Calculo del peso molecular experimental de la urea ( Mexp )

Dónde:

- Peso molecular del soluto

- Constante crioscópica
- Peso del solvente (agua)
- Peso del soluto (urea)
- Descenso del punto de congelación

 Para:
𝑔×𝐾𝑔𝑠𝑜𝑙𝑣
𝐾𝑓 = 1.86 × 103 𝑊1 = 25𝑔 𝑊2 = 0.8112𝑔 ∆𝑇 = 0.07𝐾
𝑚𝑜𝑙

1000 × 1.86 × 0.8112𝑔

𝑀𝑒𝑥𝑝 =
0.07𝐾 × 25𝑔

86.21 g/mol
Crioscopía Página 13
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

Determinación del peso molecular teórico de la urea

𝑔
𝑀𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 60.055
𝑚𝑜𝑙

Determinación del Porcentaje de Error

Donde:

- Peso molecular teórico de la urea

- Peso molecular experimental de la urea

𝑔
Para 𝑀𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 60.055 𝑚𝑜𝑙 86.21g/mol

|60.055 − 86.21|
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100%
60.055

%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 43.5%

Crioscopía Página 14
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

o Las curvas de presión de vapor como función de la temperatura que se dan

para los disolventes puros y para las disoluciones, muestran de una forma
mas o menos clara su proximidad al punto de congelación.

o Para estos diagramas se da que el sólido, cuya presión de vapor no esta

afectada por la presencia del soluto en la disolución, está en equilibrio con
la disolución a temperatura más baja que la que corresponde al equilibrio
con el disolvente puro. A partir de esto se puede deducir la ecuación para
determinar la constante crioscópica, que no depende sino de las
características propias y particulares del disolvente considerándose como
una propiedad coligativa.

o La elección del disolvente esta determina, en la mayoría de las ocasiones

por la solubilidad y reactividad química de la sustancia, cuyo peso
molecular se quiere medir. Se consiguen resultados de mayor garantía
cuando se utiliza un disolvente cuya constante de descenso del punto de
congelación tenga un valor elevado.

Crioscopía Página 15
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

CONCLUSIONES:

 La variación de energía depende de diversas propiedades propias de las

sustancias químicas, como el calor especificó.

 El cambio de la cantidad de calor depende de diversos factores como la

presión, temperatura y el volumen.

 La energía o calor en las reacciones de neutralización casi siempre es

exotérmica debido a la formación de agua en estos procesos químicos.

 Todos los cambios de estado físico y las reacciones químicas están

acompañados de una variación en la cantidad de energía interna.

RECOMENDACIONES:

 Para llegar a un equilibrio térmico, y poder hallar la cantidad de calor

ganado o perdido se debe aislar térmicamente.

 Se debe tener cuidado en la manipulación de los reactivos como los ácidos

y las base.

 Se debe usar pipetas diferentes para tomar los reactivos y de esta manera
evitar contaminarlos.

 Tener bastante precisión en la titulación y valoración de las soluciones del

acido clorhídrico e hidróxido de sodio, para obtener datos más exactos.

Crioscopía Página 16
 Universidad Nacional Mayor de San Marcos - 2011

 Alberty R., Daniels F., "Fisicoquímica ", versión SI, Ira ed, Cia Ed. Continental,
México, 1984.

 Atkins P.W., " Fisicoquímica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, Iberoamerican,
México, 1988.

 Barrow G., "Química Física", Tomos I y II, 3ra ed.. Ed. Reverté, Barcelona, 1975

 Castellan G., "Fisicoquímica ", Ira ed. Fondo Educativo Interamericano, México,
1978.

 CRC, " Handbook of Chemistry and Physics", 54 th ed., Ed CRC Press., 1975.

 Marón S., Landò J., "Fisicoquímica Fundamental", Ira ed.. Ed. Limusa, México,
1978.

 "Norbert Adolph Lange " Handbook of Chemistry", Ed. Me Graw Hill, Cleveland.

 Palmer W.G., "Química Física Experimental", Ed. Eudeba, Buenos Aires, 1966.

 Pons Muzzo, Gastón, " Fisico-quimica ", Primera ed.. Edit. Universo S.A. 1969

 Lange, "Handboof of Chemistry", Ed. Me Graw Hill.

 Jose Huapaya Barrientos “Fisico-quimica Teoria y Problemas “

Crioscopía Página 17