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Os materiais cerâmicos contém fases que são compostos de elementos metálicos e não-metálicos
(vidros, tijolos, concretos, refratários, isolantes elétricos, etc.) Ex.: Material Cerâmico – MgO (refratário –
funde a 2500ºC)
A maioria das fases cerâmicas são cristalinas (como os metais). Os elétrons são compartilhados por
covalência ou são transferidos de um átomo para outro formando ligações iônicas.
Estruturas em cadeia O O O
Cadeias simples: Essas estruturas podem ter O Si O Si O Si O
dimensões teoricamente infinitas e seu comportamento
assemelha-se ao dos polímeros orgânicos (polisilanos, O O O
polisiloxanos).
Cadeias duplas
-
O O- O- O- O-
O
-
O -
O -
O -
O - O Si O Si O Si O Si O Si O Ligação iônica entre
O -
O - O -
O- O
- cadeias (+ fraca do
O Si O Si O Si O Si O Si O Na+ Na+
Mg2+ Mg2+ Mg2+ que as “covalentes”
Na+- Na+
O O O O O O- O O- O- O- Si-O) vai gerar
O Si O Si O Si O Si O Si O O Si O Si O Si O Si O Si O quebra paralela à
- - - -
O O O- O O- O
-
O
-
O- O O- cadeia, caráter
fibroso (amianto)
Estruturas em camada:
O arranjo das unidades tetraédricas segundo um plano, ao invés de segundo uma linha, torna possível
a estrutura de muitos minerais cerâmicos tais como argilas, micas e o talco. A estrutura em camadas está
mostrada em três formas diferentes na figura a seguir. Na parte inferior da camada, cada oxigênio está
coompletamente satisfeito, com oito elétrons, pois esses oxig~enios compartilham pares eletrônicos com os
silícios adjacentes. Dessa forma, apenas ligações secundárias podem ser usadas para manter a camada unida.
Estrutura em
camadas dos
silicatos.
Encontrada no talco,
nas micas e nas
argilas. A espessura
é praticamente
desprezível face às
demais dimensões.
a) vista projetada;
b) vista explodida;
c) vista tetraédrica.
Na argila mais
simples, a caulinita
- H4Al2Si2O9 ou
(OH)8Si4Al4O10 ou
Al2O3.2SiO2.2H2O
(com 39,5%.46,5%.13,9%, respectivamente) a camada de sílica mostrada antes recebe uma camada de
Al(OH)3 que completa a carga eletrônica dos O superiores.
Estruturas Tridimensionais
Obtidas pela repetição das unidades tetraédricas nas três dimensões. A mais simples é a cristobalita,
uma das formas polimórficas do SiO2, que tem uma estrutura cúbica tipo diamante.
Estrutura vítrea
Por resfriamento rápido de sílica fundida se obtém uma estrutura formada pelos mesmos tetraedros
da sílica, porém, desordenados (vidro de sílica).
Líquido
Volume
Líquido
Super-
Vidro resfriado
Sólido
Cristalino
Tv Tf Temperatura
Isolantes: em conseqüência da imobilidade dos elétrons das ligações iônicas e covalentes, estes materiais
possuem condutividade elétrica baixa. Mas podem haver falhas de isolamento a altas voltagens ou, se houver,
por exemplo, condensação de umidade na superfície.
Materiais Cerâmicos Piezoelétricos: São materiais cerâmicos cujos centros de cargas positivas e negativas não
coincidem (formam dipolo). Apresentam interações eletro-mecânicas. Em um campo elétrico, o material se
alonga ou se contrai pois os comprimentos dos dipolos são alterados por variações de voltagem.
a) b) c)
(a) Nos Mg O Mg O Mg O Fe Fe Fe Fe Fe
metais o
arranjo O Mg O Mg O Mg Fe Fe Fe Fe Fe
atômico Mg O Mg O Mg O Fe Fe Fe Fe Fe
éo
mesmo antes e depois do escorregamento
(b) Nas cerâmicas ocorre variação do arranjo atômico. É necessária uma força maior para deslocar os átomos
pois é preciso romper as ligações fortes Mg-O e vencer a repulsão dos íons Mg2+Mg2+ e O2-O2-.
Para se obter uma estrutura semelhante à original é necessário passar por uma situação de alta energia.
Por isso o escorregamento é restrito.
A ausência de escorregamento nos materiais cerâmicos tem as seguintes conseqüências
- materiais cerâmicos não são dúcteis, mas frágeis
- possuem alta resistência à compressão (desde que não tenham poros)
- teoricamente, cerâmicas têm alta resistência à tração; na prática é baixa pois qualquer irregularidade
(fissuras, poros, contorno de grão, canto vivo (interno), etc.) produz concentração de tensões e ocorrerá
ruptura, se esta ultrapassar o limite de resistência à tração do material. Uma vez iniciada a fratura, esta se
propaga facilmente, pois a concentração de tensões é aumentada conforme a fratura progride.
As fibras de vidro
podem apresentar
limites de resistência à
tração de até
aproximadamente
700 kgf/mm2,
provavelmente devido
à ausência quase
completa de defeitos
estruturais.
O vidro
“temperado” tem
grande resistência à
tração pois a superfície
é resfriada
(endurecida) primeiro.
quando o centro é
resfriado sua
contração pressiona a
superfície no sentido
de “encolher”
(compressão) e, para deformá-lo após isto é necessário vencer (anular) esta compressão antes.
Devido à tração no interior, uma fissura que chegue lá será autopropagante (como vidro de carro,
quando quebra)
FABRICAÇÃO DE COMPOSTOS CERÃMICOS
Além da caulinita, a montmorilonita [(Mg, Ca)O.Al 2O3SSiO2.nH2O] e a ilita (K2O, MgO, Al2O3,
SiO2, H2O em proporções variáveis)
b) Feldspatos: potássicos (ortoclásio), sódicos (albita) e cálcicos (anortita). Sua função é de fundente
vitrificadiminui porosidade (pouca resistência térmica) = refratariedade transparência
Amolecem entre 1000 e 1280ºC e quando fundem dissolvem primeiro a argila e depois o qurtzo
formando uma massa vítrea muito viscosa que liga as partículas não fundidas. É importante a
pulverização para uma mistura íntima (peneira nº 200 – 74 microns). Agem também como componente
não plástico na massa cerâmica crua reduzindo, portanto, a retração e a resistência em estado seco e
aumentando a velocidade de moldagem na forma de barbotina (grande quantidade de água – suspensão
moldes de gesso) facilitanto a secagem.
No estado cozido, o felspato aumenta a retração, resistência mecânica, transparência e diminui a
porosidade e a T de cozimento.
c) Sílica: livre [cristalina (topázio, ametista corados) ou amorfa (ágata, ônix)], combinada (silicatos)
em 575ºC quartzo - quartzo - (expansão 1,3%)
870ºC quartzo - tridimita (expansão 14%)
1470ºC tridimita cristabalita (expansão 5%)
1710ºC cristabalita fusão (vidro de sílica)
A adição de quartzo, em estado cru regula a plasticidade e a retração em estado seco e, a retração no
cozimento. Reduz a resistência em estado cru reduz a refratariedade e facilita a secagem.
- Vidro de Sílica:
expansão térmica baixa (1/6 do Pyrex)
grande resistência ao choque térmico
quimicamente inerte
Foram as cerâmicas as primeiras fases fixas para troca iônica. Isto decorre de:
1) Substituição isomórfica do Si4+ por Al3+ e do Al3+ por Ca2+ e Mg2+ resultando carga negativa excedente nas
unidades estruturais do mineral, compensadas pela adsorção de íons de carga contrária (nas
montmorilonitas).
2) Ligações partidas dos íons superficiais do cristal nas bordas das unidades estruturais. Por isso, argilas
moídas tem maior capacidade de troca que as de grãos grosseiros.
A presença de sais solúveis (sulfatos de Ca, Mg, K, Na, Fe e Al e cloretos) é comum em argilas de origem
sedimentar e causam o aparecimento de eflorescências (absorção de água) – manchas brancas,
higroscópicas que reduzem a resistência mecânica (tijolos).
A matéria orgânica pode estar adsorvida na superfície dos minerais (ácido húmico) levada pela água. A
cor escura na argila crua desaparece pelo cozimento mas causa condições redutoras, afetando a cor e a
vitrificação. O caráter liofílico destes compostos favorece a plasticidade.
(*Plasticidade: “propriedade de um material que permite que o mesmo seja deformado sem ruptura, sob a
ação de uma força, e retenha o formato produzido após a remoção desta força”.)
A presença de ar na massa argilosa reduz a plasticidade. Costuma-se eliminá-lo pelo uso de máquinas
misturadoras à vácuo, extrusoras à vácuo. A medida de plasticidade é feita por:
a) manutenção das dimensões em um tempo padrão (norma ABNT MB 30/31);
b) penetração de um êmbolo;
c) tensão necessária para a deformação máxima antes da ruptura e;
d) pela capacidade de absorção de água.
O endurecimento irreversível das argilas segue uma série de etapas subseqüentes de acordo com a T.
Assim, temos:
1. Reações de desidratação:
1.1. Eliminação de água higroscópica e de amassamento. Na maioria dos casos são eliminados até
100ºC, já as montmorinolitas podem retê-la até 150ºC, ocluída.
1.2. Eliminação da água de constituição 3(Al2O3.2SiO2.2H2O)caulinita 3Al2O3.2SiO2 mulita + 4SiO2
cistobalita + 6H2O. Normalmente ela compõe de 4 a 14% da massa e se elimina até 600ºC (podendo
chegar a 850ºC). *gipsita 200ºC
Neste ponto as argilas perdem a plasticidade.
A retração aumenta neste período em virtude da aproximação das partículas sólidas, menores
devido à saída da água.
A porosidade aumenta porque o material não é tão plástico para preencher os vazios gerados.
O peso obviamente diminui e a resistência mecânica idem devido às descontinuidades (poros) e
tensões que aparecem no material.
RETRAÇÃO NA SECAGEM
O esquema abaixo mostra genericamenta o volume de massa, poros e a retração durante a secagem