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La electro qu�mica es una rama de la qu�mica que estudia la transformaci�n entre la

energ�a el�ctrica y la energ�a qu�mica.1? En otras palabras, las reacciones


qu�micas que se dan en la interfaz de un conductor el�ctrico (llamado electrodo,
que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor i�nico (el electrolito)
pudiendo ser una disoluci�n y en algunos casos especiales, un s�lido2?

Si las reacciones qu�micas son provocadas por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electr�lisis. En cambio, si la diferencia de
potencial el�ctrico es creada como consecuencia de la reacci�n qu�mica, se conoce
como un "acumulador de energ�a el�ctrica", tambi�n llamado bater�a o celda
galv�nica.

Las reacciones qu�micas en las que se produce una transferencia de electrones entre
mol�culas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqu�mica
es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que
generan electricidad o, en caso contrario, son producidos como consecuencia de
ella.

En general, la electroqu�mica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan


reacciones de oxidaci�n y reducci�n encontr�ndose separadas, f�sicamente o
temporalmente, en un entorno conectado a un circuito el�ctrico. Esto �ltimo es
motivo de estudio de la qu�mica anal�tica, en una subdisciplina conocida como
an�lisis potenciom�trico.

�ndice
1 Historia
2 Principios
2.1 Reacciones de reducci�n-oxidaci�n
2.2 Equilibrio de las ecuaciones redox
2.2.1 Medio �cido
2.2.2 Medio b�sico
3 Celdas electroqu�micas
4 Potenciales est�ndar de reducci�n
5 Espontaneidad de una reacci�n redox
6 Corrosi�n
6.1 Corrosi�n del hierro
6.2 Aproximaci�n a la corrosi�n de los metales
6.3 Protecci�n contra la corrosi�n
7 Aplicaciones
8 V�ase tambi�n
9 Bibliograf�a
Historia
Art�culo principal: Historia de la electroqu�mica
Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en t�ratmosf�rica,
Charles-Augustin de Coulomb (teor�a de atracci�n electrost�tica) en 1781 y los
estudios de Henry Cavendish, Joseph Priestley y Humphry Davy en Inglaterra,
lograron pavimentar el camino hacia el nacimiento cient�fico de la electroqu�mica.

Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustraci�n), cuando el anatomista y m�dico
italiano Luigi Galvani marc� el nacimiento de la electroqu�mica de forma cient�fica
al descubrir el fen�meno que ocurr�a, al pasar electricidad por las ancas de rana y
nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo
descargado. Dichas observaciones las public� en su ensayo "De Viribus
Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" (del Lat�n por, Comentario acerca
del efecto de la electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma que en
1791 propuso la existencia de una sustancia "nervio-el�ctrica" existente en toda
forma de vida.
El f�sico Italiano Alessandro Volta mostrando su "Pila" al emperador franc�s
Napole�n Bonaparte en 1801.
Galvani pens� que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generaci�n de
electricidad natural, adem�s de las ya conocidas por el hombre como la existente en
los truenos y rel�mpagos o en algunos animales como la anguila el�ctrica o las
rayas el�ctricas.

Los aportes posteriores en la fabricaci�n de la primera bater�a de la �poca moderna


dada por Alessandro Volta permitieron que durante la revoluci�n industrial,
cient�ficos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la
disciplina de la galvanoplastia. A�os m�s tarde todo ello desembocar�a en el
descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck.

Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqu�mica, se


vieron aclarados por Michael Faraday (leyes de la electr�lisis) y John Daniell
(pila dependiente solo de iones met�licos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo,
dicha disciplina comenz� a influenciar campos tan importantes como las teor�as de
conductividad de electrolitos, presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich
Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento matem�tico de las bater�as por
Walther Hermann Nernst.

A partir del siglo XX, la electroqu�mica permiti� el descubrimiento de la carga del


electr�n por Millikan, y el establecimiento de la moderna teor�a de �cidos y bases
de Br�nsted y Lowry, as� como el estudio de disciplinas tan importantes como las
�reas m�dicas y biol�gicas con la electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en
1937.

Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroqu�mica se


emparente a temas tan diversos que van desde la electroqu�mica cu�ntica de Revaz
Dogonadze o Rudolph A. Marcus, hasta las celdas fotovolt�icas y
quimioluminiscencia.

Principios
Reacciones de reducci�n-oxidaci�n
Art�culo principal: Reducci�n-oxidaci�n
Las reacciones de reducci�n-oxidaci�n son las reacciones de transferencia de
electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qu�micos,
uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada
respectivamente). En dichas reacciones la energ�a liberada de una reacci�n
espont�nea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una
reacci�n qu�mica no espont�nea.

Equilibrio de las ecuaciones redox


Art�culo principal: Ecuaci�n qu�mica
Las reacciones electroqu�micas se pueden equilibrar por el m�todo ion-electr�n
donde la reacci�n global se divide en dos semirreacciones (una de oxidaci�n y otra
de reducci�n), se efect�a el balance de carga y elemento, agregando H+, OH-, H2O
y/o electrones para compensar los cambios de oxidaci�n.

Antes de empezar a equilibrar se tiene que determinar en qu� medio ocurre la


reacci�n, debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.

Medio �cido
Se explicar� por medio de un ejemplo, cuando una sal magn�sica reacciona con
bismutato de sodio.

El primer paso es escribir la reacci�n sin balancear:


Reacci�n sin balancear: {\displaystyle {\ce {Mn^{2+}(aq) + NaBiO3 (s) -> Bi^{3+}
(aq) + MnO4^{-}(aq)}}} {\displaystyle {\ce {Mn^{2+}(aq) + NaBiO3 (s) -> Bi^{3+}(aq)
+ MnO4^{-}(aq)}}}
Luego se divide en dos semirreacciones:
Semirreacci�n de oxidaci�n: {\displaystyle {\ce {Mn^{2+}(aq) -> MnO4^{-}(aq)}}}
{\displaystyle {\ce {Mn^{2+}(aq) -> MnO4^{-}(aq)}}}
Semirreacci�n de reducci�n: {\displaystyle {\ce {BiO3^- (s) -> Bi^{3+}(aq)}}}
{\displaystyle {\ce {BiO3^- (s) -> Bi^{3+}(aq)}}}
Cada semirreaci�n se balancea de acuerdo con el n�mero y tipo de �tomos y cargas.
Como estamos en medio �cido los iones H+ se agregan para balancear los �tomos de H
y se agrega H2O para balancear los �tomos de O.
Semirreacci�n de oxidaci�n: {\displaystyle {\ce {4 H2O (l) + Mn^{2+}(aq) -> MnO4^-
(aq) + 8 H^+ (aq) + 5 e^-}}} {\displaystyle {\ce {4 H2O (l) + Mn^{2+}(aq) -> MnO4^-
(aq) + 8 H^+ (aq) + 5 e^-}}}
Semirreacci�n de reducci�n: {\displaystyle {\ce {2 e^- + 6 H^+ (aq) + BiO_3^- (s)
-> Bi^{3+}(aq) + 3 H2O (l)}}} {\displaystyle {\ce {2 e^- + 6 H^+ (aq) + BiO_3^- (s)
-> Bi^{3+}(aq) + 3 H2O (l)}}}
Finalmente se multiplica cada semirreacci�n por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
Semirreacci�n de oxidaci�n: {\displaystyle {\ce {8 H2O (l) + 2 Mn^{2+}(aq) -> 2
MnO4^- (aq) + 16 H^+ (aq) + 10 e^-}}} {\displaystyle {\ce {8 H2O (l) + 2 Mn^{2+}
(aq) -> 2 MnO4^- (aq) + 16 H^+ (aq) + 10 e^-}}}
Semirreacci�n de reducci�n: {\displaystyle {\ce {10 e^- + 30 H^+ (aq) + 5 BiO3^-
(s) -> 5 Bi^{3+}(aq) + 15 H2O (l)}}} {\displaystyle {\ce {10 e^- + 30 H^+ (aq) + 5
BiO3^- (s) -> 5 Bi^{3+}(aq) + 15 H2O (l)}}}
Reacci�n balanceada:
{\displaystyle {\ce {14 H^+ (aq) + 2 Mn^{2+}(aq) + 5 NaBiO3 (s) -> 7 H2O (l) + 2
MnO4^- (aq) + 5 Bi^{3+}(aq) + 5 Na^+ (aq)}}} {\displaystyle {\ce {14 H^+ (aq) + 2
Mn^{2+}(aq) + 5 NaBiO3 (s) -> 7 H2O (l) + 2 MnO4^- (aq) + 5 Bi^{3+}(aq) + 5 Na^+
(aq)}}}
En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar de balancear la
ecuaci�n. Para este caso, si se conociera el ani�n de la sal de magnesio, ese seria
el contrai�n. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuaci�n lo necesario para
terminar de balancearla.
Medio b�sico
Tambi�n se explicar� por medio de un ejemplo, cuando el permanganato de potasio
reacciona con el sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reacci�n sin balancear:


{\displaystyle {\ce {KMnO4 + Na2SO3 + H2O -> MnO2 + Na2SO4 + KOH}}} {\displaystyle
{\ce {KMnO4 + Na2SO3 + H2O -> MnO2 + Na2SO4 + KOH}}}
Luego se divide en dos semirreacciones:
Semirreacci�n de reducci�n: {\displaystyle {\ce {MnO4^- -> MnO2}}} {\displaystyle
{\ce {MnO4^- -> MnO2}}}
Semirreacci�n de oxidaci�n: {\displaystyle {\ce {SO3^{2-}-> SO4^{2-}}}}
{\displaystyle {\ce {SO3^{2-}-> SO4^{2-}}}}
Cada semirreaci�n se balancea de acuerdo con el n�mero y tipo de �tomos y cargas.
Como estamos en medio alcalino los OH- se agregan para balancear los �tomos de H y
normalmente se agrega la mitad de mol�culas de H2O del otro lado de la
semirreacci�n para balancear los �tomos de O.
Semirreacci�n de reducci�n: {\displaystyle {\ce {3 e^- + 2 H2O + MnO4^- -> MnO2 + 4
OH^-}}} {\displaystyle {\ce {3 e^- + 2 H2O + MnO4^- -> MnO2 + 4 OH^-}}}
Semirreacci�n de oxidaci�n: {\displaystyle {\ce {2 OH^- + SO3^{2-}-> SO4^{2-}+ H2O
+ 2 e^-}}} {\displaystyle {\ce {2 OH^- + SO3^{2-}-> SO4^{2-}+ H2O + 2 e^-}}}
Finalmente se multiplica cada semirreaci�n por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
Semirreacci�n de reducci�n: {\displaystyle {\ce {6 e^- + 4 H2O + 2 MnO4^- -> 2 MnO2
+ 8 OH^-}}} {\displaystyle {\ce {6 e^- + 4 H2O + 2 MnO4^- -> 2 MnO2 + 8 OH^-}}}
Semirreacci�n de oxidaci�n: {\displaystyle {\ce {6 OH^- + 3 SO3^{2-}-> 3 SO4^{2-}+
3 H2O + 6 e^-}}} {\displaystyle {\ce {6 OH^- + 3 SO3^{2-}-> 3 SO4^{2-}+ 3 H2O + 6
e^-}}}
Ecuaci�n balanceada:
{\displaystyle {\ce {2 KMnO4 + 3 Na2SO3 + H2O -> 2 MnO2 + 3 Na2SO4 + 2 KOH}}}
{\displaystyle {\ce {2 KMnO4 + 3 Na2SO3 + H2O -> 2 MnO2 + 3 Na2SO4 + 2 KOH}}}
En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la ecuaci�n (los
cationes K+ y Na+)
Celdas electroqu�micas
Art�culo principal: Celda electroqu�mica
La celda electroqu�mica es el dispositivo utilizado para la descomposici�n mediante
corriente el�ctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la
producci�n de electricidad. Tambi�n se conoce como celda galv�nica o voltaica, en
honor de los cient�ficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines del S. XVIII.1?

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma


de U invertida) contiene una disoluci�n de KCl permitiendo la interacci�n el�ctrica
entre el �nodo y el c�todo. Las puntas de �ste deben estar tapadas con pedazos de
algod�n para evitar que la disoluci�n de KCl contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqu�micas tienen dos electrodos: el �nodo y el c�todo. El �nodo se
define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidaci�n y el c�todo donde
se efect�a la reducci�n. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor el�ctrico, como metales o semiconductores. Tambi�n se usa mucho el
grafito debido a su conductividad y a su bajo coste. Para completar el circuito
el�ctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los
cationes disueltos se mueven hacia el c�todo y los aniones hacia el �nodo. La
corriente el�ctrica fluye del �nodo al c�todo porque existe una diferencia de
potencial el�ctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda
de un volt�metro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambi�n se denomina
fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1?

A una celda galv�nica cuyo �nodo sea una barra de cinc y el c�todo sea una barra de
cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas por un
puente salino, se la conoce como pila de Daniell. Sus semirreacciones son estas:

Reacci�n an�dica: {\displaystyle {\ce {Zn (s) -> Zn^{2+}(aq) + 2 e^- \,}}}
{\displaystyle {\ce {Zn (s) -> Zn^{2+}(aq) + 2 e^- \,}}}
Reacci�n cat�dica: {\displaystyle {\ce {Cu^{2+}(aq) + 2 e^- -> Cu (s)\,}}}
{\displaystyle {\ce {Cu^{2+}(aq) + 2 e^- -> Cu (s)\,}}}
Reacci�n neta: {\displaystyle {\ce {Zn (s) + Cu^{2+}(aq) -> Cu (s)+Zn^{2+}(aq)\,}}}
{\displaystyle {\ce {Zn (s) + Cu^{2+}(aq) -> Cu (s)+Zn^{2+}(aq)\,}}}
La notaci�n convencional para representar las celdas electroqu�micas es un diagrama
de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama ser�a:

{\displaystyle {\ce {Zn (s)|Zn^{2+}(1M) || Cu^{2+}(1M) | Cu (s)\,}}} {\displaystyle


{\ce {Zn (s)|Zn^{2+}(1M) || Cu^{2+}(1M) | Cu (s)\,}}}
Este diagrama est� definido por:

�nodo {\displaystyle \longrightarrow } {\displaystyle \longrightarrow } C�todo


electrodo negativo | electrolito || electrolito | electrodo positivo
(la barra, "|", indica flujo de electrones y la doble barra, "||", significa puente
salino).
La l�nea vertical representa el l�mite entre dos fases. La doble l�nea vertical
representa el puente salino. Por convenci�n, el �nodo se escribe primero a la
izquierda y los dem�s componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran
al moverse de �nodo a c�todo.1?

Potenciales est�ndar de reducci�n


Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidr�geno 3. Soluci�n de HCl (1M)
4. Sif�n para prevenir la contaminaci�n de ox�geno 5. Conector donde el segundo
elemento de la celda deber�a ser conectado.
Es posible calcular el potencial est�ndar de reducci�n de una celda determinada
compar�ndolo con un electrodo de referencia. El c�lculo relaciona el potencial de
reducci�n con la redox. Arbitrariamente se le asign� el valor cero al electrodo de
hidr�geno cuando se encuentra en condiciones est�ndar. En dicho electrodo ocurre la
siguiente reacci�n:

{\displaystyle {\ce {H2 -> 2 H^+ (aq) + 2 e^- \,}}} {\displaystyle {\ce {H2 -> 2
H^+ (aq) + 2 e^- \,}}}
La reacci�n se lleva a cabo burbujeando gas hidr�geno en una disoluci�n de HCl,
sobre un electrodo de platino. Las condiciones de este experimento se denominan
"est�ndar" cuando la presi�n de los gases involucrados es igual a 1 atm.,
trabajando a una temperatura de 25 �C y las concentraciones de las disoluciones
involucradas son igual a 1M.1? En este caso se denota que:

{\displaystyle {\ce {2 H^+ (aq)(1 M) + 2 e^- -> H2 (1 atm)\,}}} {\displaystyle {\ce


{2 H^+ (aq)(1 M) + 2 e^- -> H2 (1 atm)\,}}}
{\displaystyle E^{\circ }=0,0000{\text{ V}}\,} {\displaystyle E^{\circ }
=0,0000{\text{ V}}\,}
Este electrodo tambi�n se conoce como electrodo est�ndar de hidr�geno (EEH) y puede
ser conectado a otra celda electroqu�mica de inter�s para calcular su potencial de
reducci�n.1? La polaridad del potencial est�ndar del electrodo determina si el
mismo se est� reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efect�a la
medici�n del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est� reduciendo, lo


que indica que el EEH est� actuando como el �nodo en la celda. Por ejemplo, el Cu
en disoluci�n acuosa de CuSO4 con un potencial est�ndar de reducci�n de 0,337 V.
Si el electrodo tiene un potencial negativo significa que se est� oxidando, lo que
indica que el EEH est� actuando como el c�todo en la celda. Por ejemplo, el Zn en
disoluci�n acuosa de ZnSO4 con un potencial est�ndar de reducci�n de -0,763 V.
Sin embargo, las reacciones son revers�bles y el rol de un electrodo en una celda
electroqu�mica en particular depende de la relaci�n del potencial de reducci�n de
ambos electrodos. El potencial est�ndar de una celda puede ser determinado buscando
en una tabla de potenciales de reducci�n para los electrodos involucrados en la
experiencia y se calcula aplicando la siguiente f�rmula:

{\displaystyle E_{\rm {celda}}^{\circ }=E_{\rm {red}}^{\circ }(\mathrm {c{\acute


{a}}todo} )-E_{\rm {red}}^{\circ }(\mathrm {{\acute {a}}nodo} )\,} {\displaystyle
E_{\rm {celda}}^{\circ }=E_{\rm {red}}^{\circ }(\mathrm {c{\acute {a}}todo} )-
E_{\rm {red}}^{\circ }(\mathrm {{\acute {a}}nodo} )\,}1?
Por ejemplo, para calcular el potencial est�ndar del electrodo de cobre:

{\displaystyle {\mbox{Diagrama de celda}}\,} {\displaystyle {\mbox{Diagrama de


celda}}\,}
{\displaystyle {\ce {Pt (s)| H2 (1 atm)|H^+ (1 M)|| Cu^{2+}(1 M)|Cu (s)\,}}}
{\displaystyle {\ce {Pt (s)| H2 (1 atm)|H^+ (1 M)|| Cu^{2+}(1 M)|Cu (s)\,}}}
En condiciones est�ndar la fem (medida con la ayuda de un mult�metro) es 0,34 V
(este valor representa el potencial de reducci�n de la celda) y por definici�n, el
potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo
la siguiente ecuaci�n:

{\displaystyle E_{\rm {celda}}=E_{\rm {Cu^{2+}/Cu}}^{\circ }-E_{\rm


{H^{+}/H_{2}}}^{\circ }} {\displaystyle E_{\rm {celda}}=E_{\rm {Cu^{2+}/Cu}}^{\circ
}-E_{\rm {H^{+}/H_{2}}}^{\circ }}
{\displaystyle E_{\rm {Cu^{2+}/Cu}}^{\circ }=0,34{\text{ V}}} {\displaystyle E_{\rm
{Cu^{2+}/Cu}}^{\circ }=0,34{\text{ V}}}
El potencial de oxidaci�n de una celda tiene el mismo m�dulo que el de reducci�n,
pero con signo contrario. Cambios estequiom�tricos en la ecuaci�n de la celda no
afectan al valor del {\displaystyle E_{\rm {red}}^{\circ }\,} {\displaystyle E_{\rm
{red}}^{\circ }\,} porque el potencial est�ndar de reducci�n es una propiedad
intensiva.

Espontaneidad de una reacci�n redox


Art�culos principales: Proceso espont�neo y Ecuaci�n de Nerst.
La relaci�n del {\displaystyle E_{\rm {celda}}\,} {\displaystyle E_{\rm {celda}}\,}
con algunas magnitudes termodin�micas permite conocer la espontaneidad de un
proceso determinado. En una celda electroqu�mica toda la energ�a qu�mica se
transforma en energ�a el�ctrica. La carga el�ctrica total que pasa a trav�s de la
celda es calculada as�:

{\displaystyle q=nF\,} {\displaystyle q=nF\,}


Siendo {\displaystyle F\,} F\, la constante de Faraday y {\displaystyle n\,} n\, el
n�mero de moles de electrones. Como la fem es el potencial m�ximo de la celda y el
trabajo el�ctrico es la cantidad m�xima de trabajo ( {\displaystyle W\,}
{\displaystyle W\,}) que se puede desarrollar, se llega a la siguiente igualdad:

{\displaystyle W_{\rm {el{\acute {e}}ctrico}}=qE_{\rm {celda}}^{\rm {o}}\,}


{\displaystyle W_{\rm {el{\acute {e}}ctrico}}=qE_{\rm {celda}}^{\rm {o}}\,}
{\displaystyle W_{\rm {max}}=W_{\rm {el{\acute {e}}ctrico}}\,} {\displaystyle
W_{\rm {max}}=W_{\rm {el{\acute {e}}ctrico}}\,}
{\displaystyle W_{\rm {max}}=-nFE_{\rm {celda}}\,} {\displaystyle W_{\rm {max}}=-
nFE_{\rm {celda}}\,}
La energ�a libre de Gibbs es la energ�a libre para hacer trabajo, eso significa que
el cambio de energ�a libre representa la cantidad m�xima de trabajo �til que se
obtiene de la reacci�n:1?

{\displaystyle \Delta G=-nFE_{\rm {celda}}\,} {\displaystyle \Delta G=-nFE_{\rm


{celda}}\,}
Si {\displaystyle \Delta G<0} {\displaystyle \Delta G<0} significa que la reacci�n
es espont�nea. Para que ocurra eso, se debe cumplir que {\displaystyle E_{\rm
{celda}}>0} {\displaystyle E_{\rm {celda}}>0}. En caso contrario la reacci�n no
ocurre. Para valores negativos de {\displaystyle \Delta G\,} {\displaystyle \Delta
G\,} muy pr�ximos a cero es posible que la reacci�n tampoco proceda debido a otros
factores, como por ejemplo el fen�meno de sobretensi�n. Una reacci�n espont�nea
puede ser utilizada para generar energ�a el�ctrica, no es nada m�s ni nada menos
que una pila de combustible. Mientras que a una reacci�n no espont�nea se le debe
aplicar un potencial el�ctrico suficiente para que la misma se lleve a cabo. Este
fen�meno es conocido como electr�lisis.1? En una celda electroqu�mica, la relaci�n
entre la constante de equilibrio, {\displaystyle K} K, y la energ�a libre de Gibbs
se puede expresar de la siguiente manera:

{\displaystyle \Delta G=-RT\ln K=-nFE_{\rm {celda}}\,} {\displaystyle \Delta G=-


RT\ln K=-nFE_{\rm {celda}}\,}
Despejando la {\displaystyle E_{\rm {celda}}\,} {\displaystyle E_{\rm {celda}}\,}
se obtiene:

{\displaystyle E_{\rm {celda}}={\frac {RT}{nF}}\ln K\,} {\displaystyle E_{\rm


{celda}}={\frac {RT}{nF}}\ln K\,}
Aplicando el logaritmo decimal de K y suponiendo que la reacci�n se lleva a cabo a
T = 298 K (25 �C), finalmente llegamos a la siguiente expresi�n:

{\displaystyle E_{\rm {celda}}={\frac {0,0592\ \mathrm {V} }{n}}\log K\,}


{\displaystyle E_{\rm {celda}}={\frac {0,0592\ \mathrm {V} }{n}}\log K\,}1?
Corrosi�n
Art�culo principal: Corrosi�n

Oxidaci�n del metal.


La corrosi�n es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un
ataque electroqu�mico por su entorno. De manera m�s general puede entenderse como
la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma m�s estable o de
menor energ�a interna. Siempre que la corrosi�n est� originada por una reacci�n
electroqu�mica (oxidaci�n), la velocidad a la que tiene lugar depender� en alguna
medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las
propiedades de los metales en cuesti�n. Otros materiales no met�licos tambi�n
sufren corrosi�n mediante otros mecanismos.

La corrosi�n puede ser mediante una reacci�n qu�mica (redox) en la que intervienen
dos factores:

la pieza manufacturada (la concepci�n de la pieza: forma, tratamiento, montaje)


el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosi�n que
un ambiente abierto)
O por medio de una reacci�n electroqu�mica

Los m�s conocidos son las alteraciones qu�micas de los metales a causa del aire,
como la herrumbre del hierro y el acero o la formaci�n de p�tina verde en el cobre
y sus aleaciones (bronce, lat�n).

Corrosi�n del hierro


En condiciones atmosf�ricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de soluci�n
electrol�tica (humedad y aire del ambiente) y la pel�cula de �xido no lo protege
adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones hasta el metal.
Adem�s esta capa es quebradiza y permite la penetraci�n de la soluci�n
electrol�tica.3? Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los
siguientes procesos electroqu�micos:

Cuando una parte de la pel�cula met�lica se quiebra act�a como �nodo liberando
electrones, y la corrosi�n procede:
{\displaystyle {\ce {Fe(s) -> Fe^{2+}(aq) + 2 e^- \,}}} {\displaystyle {\ce {Fe(s)
-> Fe^{2+}(aq) + 2 e^- \,}}}
Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el ox�geno atmosf�rico
en agua en el c�todo en otra regi�n de la pel�cula met�lica:
{\displaystyle {\ce {O2 (g) + 4 H^+ (aq) + 4 e^- -> 2 H2O (l) \,}}} {\displaystyle
{\ce {O2 (g) + 4 H^+ (aq) + 4 e^- -> 2 H2O (l) \,}}}
Reacci�n global:
{\displaystyle {\ce {2 Fe (s) + O2 (g) + 4 H^+ (aq) -> 2 Fe^{2+}(aq) + 2 H2O
(l) \,}}} {\displaystyle {\ce {2 Fe (s) + O2 (g) + 4 H^+ (aq) -> 2 Fe^{2+}(aq) + 2
H2O (l) \,}}}
La fem est�ndar para la oxidaci�n del hierro:
{\displaystyle E^{\rm {o}}=E_{\rm {c{\acute {a}}todo}}^{\rm {o}}-E_{\rm {{\acute
{a}}nodo}}^{\rm {o}}\,} {\displaystyle E^{\rm {o}}=E_{\rm {c{\acute {a}}todo}}^{\rm
{o}}-E_{\rm {{\acute {a}}nodo}}^{\rm {o}}\,}
{\displaystyle E^{\rm {o}}=1,23\ \mathrm {V} -(-0,44\ \mathrm {V} )=1,67\ \mathrm
{V} \,} {\displaystyle E^{\rm {o}}=1,23\ \mathrm {V} -(-0,44\ \mathrm {V} )
=1,67\ \mathrm {V} \,}
La corrosi�n del hierro se lleva a cabo en medio �cido; los H+ provienen de la
reacci�n entre el di�xido de carbono y del agua de la atm�sfera, formando �cido
carb�nico. Los iones Fe2+ se oxidan seg�n la siguiente ecuaci�n:

{\displaystyle 4\,\mathrm {Fe^{2+}\,(aq)} +\mathrm {O_{2}\,(g)} +(4+2x)\,\mathrm


{H_{2}O\,(l)} \rightarrow 2\,\mathrm {Fe_{2}O_{3}} +x\,\mathrm {H_{2}O\,(s)}
+8\,\mathrm {H^{+}\,(aq)} \,} {\displaystyle 4\,\mathrm {Fe^{2+}\,(aq)} +\mathrm
{O_{2}\,(g)} +(4+2x)\,\mathrm {H_{2}O\,(l)} \rightarrow 2\,\mathrm {Fe_{2}O_{3}}
+x\,\mathrm {H_{2}O\,(s)} +8\,\mathrm {H^{+}\,(aq)} \,}
Aproximaci�n a la corrosi�n de los metales
La corrosi�n de los metales es un fen�meno natural que ocurre debido a la
inestabilidad termodin�mica de la mayor�a de los metales. En efecto, salvo raras
excepciones (el oro, el hierro de origen meteor�tico) los metales est�n presentes
en la Tierra en forma de �xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio,
la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha
consistido en reducir los �xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para
fabricar el metal. La corrosi�n, de hecho, es el regreso del metal a su estado
natural, el �xido.

Protecci�n contra la corrosi�n


Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de la corrosi�n
ya que la misma genera p�rdidas econ�micas importantes. Una de las formas de
protecci�n son las pel�culas protectoras, que deben cumplir ciertas condiciones.
Estas pel�culas deben ser: inertes continuas, estar firmemente adheridas al
material y ser capaces de regenerarse a s� mismas en caso de ruptura.3? Se pueden
influir en los par�metros que alteren la velocidad de la corrosi�n (como la
concepci�n de la pieza y el ambiente) y tambi�n en la reacci�n qu�mica misma para
proteger al material. Adem�s, la presencia de Inhibidores de la corrosi�n, de
�nodos de sacrificio y de la aplicaci�n de procesos como la galvanoplastia ayudan a
proteger al material de la corrosi�n.

Aplicaciones
Hay varias aplicaciones electroqu�micas importantes en el marco de la naturaleza y
de la industria. La generaci�n de energ�a qu�mica en la fotos�ntesis es tambi�n un
proceso electroqu�mico, as� como la producci�n de metales como aluminio y titanio y
en el proceso de galvanizaci�n con metales.

En el mecanismo de los alcohol�metros tambi�n aparece la electroqu�mica, donde un


metal se oxida mediante electro deposici�n y se detecta el nivel de alcohol de los
conductores ebrios gracias a la redox del etanol.

Los impulsos nerviosos en las neuronas est�n basados en la energ�a el�ctrica


generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia
afuera de las c�lulas. Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden
generar un fuerte potencial el�ctrico capaz de incapacitar animales mucho mayores
que las mismas.

V�ase tambi�n
Electricidad
Electr�lisis
Gradiente electroqu�mico
Historia de la electricidad
Bioelectromagnetismo
Galvanoplastia
Bibliograf�a
Chang, Raymond (2007). �Electro qu�mica�. Qu�mica (Novena Edici�n edici�n). McGraw
Hill. p. 1100. ISBN 0-07-298060-5.
Garc�a Andrade, David Gabriel. Manual de laboratorio de Fisicoqu�mica de los
Materiales. Universidad Aut�noma Metropolitana.
Naveira, Alicia Alba (2008). �Corrosi�n�. Qu�mica In�rganica para estudiantes de
ingenier�a qu�mica (Tercera Edici�n edici�n). Editorial Ceit. p. 278. ISBN 978-987-
1063-10-9.

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