Cinética y Catálisis Universidad Centroamericana “José Simeón Cañas”

Ciclo 01/2019

DETERMINACIÓN DE ÓRDENES DE REACCIÓN Y DE LA CONSTANTE DE

VELOCIDAD
Alumnos: Gloria Leticia Chávez Martínez
Ricardo Francisco Saravia Sánchez
Samuel Efraín Morán Hernández
Claudia Beatriz Amaya Sánchez
Beatriz Adriana Polío Maravilla
Catedrática: Isela Stephanie Menjivar Guevara

Resumen. Analizar los datos cinéticos aplicando el método de las velocidades iniciales para la determinación de
órdenes de reacción y las constantes de velocidad, fue el objetivo de dicha práctica, para que al finalizar se
compruebe por medio del método experimental y los datos obtenidos que las concentraciones determinan la
velocidad de la reacción.

Introducción está triturado o pulverizado, aumenta la

La rapidez con la que se produce una
transformación química es un aspecto muy
importante. Tanto desde el punto de vista del
conocimiento del proceso como de su utilidad
industrial, interesa conocer la velocidad de la
reacción y los factores que pueden modificarla para
posibles aplicaciones en diferentes rubros de la vida
cotidiana.
Se define la velocidad de una reacción química
como la cantidad de sustancia formada (si tomamos
como referencia un producto) o transformada (si
tomamos como referencia un reactivo) por unidad
de tiempo (Ball, 2015).
Según (Mendez, 2010) los factores que afectan a la
velocidad de reacción son:
velocidad de reacción, porque al aumentar
la superficie de contacto entre del sólido
con el líquido o el gas, también aumenta el
número de choques.
 La temperatura: en general la velocidad de
reacción aumenta con la temperatura. Al
aumentar temperatura, aumenta la energía
cinética de las partículas (aumenta la
velocidad con que se mueven), con lo que
la probabilidad de que se produzcan
choques eficaces es mayor.
 Los catalizadores: son sustancias distintas de
los reactivos y productos que modifican la
velocidad de una reacción, recuperándose
íntegramente cuando la reacción finaliza.

 La naturaleza de los reactivos: determina cuál
será la energía de activación de cada
reacción.
 La concentración de los reactivos: la velocidad
de una reacción aumenta con la
concentración de los reactivos ya que
aumenta el número de choques.
 El estado físico de los reactivos: las reacciones
entre gases y entre sustancias en disolución
serán las más rápidas, pues las partículas se
muevan con mayor libertad y velocidad,
produciéndose un mayor número de
colisiones entre ellas. Las reacciones de los
sólidos con líquidos o gases no son
generalmente muy rápidas, pero si el sólido
Los catalizadores hacen que la reacción
transcurra por un camino diferente en que
la energía de activación sea otra. Pueden
disminuir la energía de activación,
entonces la velocidad de la reacción
aumenta, se llaman catalizadores positivos;
o pueden aumentar la energía de
activación, entonces la velocidad de la
reacción disminuye, se llaman
catalizadores negativos.
Para la realización de dicha práctica se hizo uso del
método de las velocidades iniciales con ayuda de un
procedimiento llamado “reloj de yodo” o
“marcador de yodo”.
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Ciclo 01/2019
La oxidación del yoduro a yodo es clave para la
realización de la práctica ya que es la base de la
reacción del yodo con persulfato, el cual actúa
como oxidante, y una cantidad pequeña de
buscador de yodo, que usualmente es tiosulfato de
sodio el cual se añade para hacer un retraso
temporal en la reacción antes de que el color
característico del yodo aparezca y a partir de esto se
puede realizan una medición para la velocidad de la
reacción (Davidson., 2012).
En esta práctica se va a estudiar la reacción del ión
persulfato con el yoduro en medio acuoso. Dicho
proceso puede escribirse de acuerdo a la siguiente
ecuación iónica:
Ecuación 1
El procedimiento usado será el denominado reloj
de yodo, en el cual se generan otras reacciones
simultáneas a la reacción principal (con yodo y
tiosulfato), las cuales sirven para poder detectar la
aparición de un punto final observable mediante un
cambio brusco de color.
Ecuación 2
Ecuación 3
La ecuación de velocidad en cualquier reacción
química debe determinarse experimentalmente. En
el método de las velocidades iniciales (Ball, 2015).
se observa el efecto de modificar las
concentraciones iniciales de
los reactivos sobre la velocidad inicial de la
reacción, del método se obtienen los órdenes
parciales α, β, etc.
El orden global n (α+β), se obtiene con la ecuación
de Guldberg y Waage o ley de velocidad para 2
reactivos.
𝑟 = 𝑘𝐶 ∝ 𝐶𝛽
Donde k es la constante de velocidad
𝑛 = α+β
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Observable de una reacción química (Harris, 1974)
es una propiedad física del sistema de reacción que
es directamente proporcional a la concentración y
que igualmente cambia en el tiempo.
Por otro lado, la práctica del reloj de yodo,
descubierta en 1866 por Hans Heinrich Handolt
(Landolt, s.f.). Se trata de una reacción química de
tipo oscilante (se conocen pocas de este tipo) y se
puede utilizar para ilustrar conceptos relacionados
con la cinética química, como la velocidad de
reacción, y determinar cómo afectan a la misma dos
aspectos importantes: la temperatura a la que se
lleva a cabo la reacción y la concentración inicial de
los reactivos.
Se dice que es tipo oscilante, ya que la reacción
finaliza, el sistema vuelve a su estado inicial y
comienza de nuevo, los datos que se muestran son
periódicos.
Lo que ocurre en la reacción del reloj de yodo a
grandes rasgos es lo siguiente: dos disoluciones
incoloras se mezclan sin que, a simple vista, se
produzca ningún cambio que nos muestre que se
está llevando a cabo una reacción química. Sin
embargo, después de un período de tiempo dado
(inferior a un minuto) la mezcla cambia
repentinamente a azul muy oscuro, casi negro. Los
ciclos se van repitiendo hasta que los reactivos se
consumen por completo (Landolt, s.f.).
Existen diversos ejemplos de reacciones con las
que se puede medir su cinética a través del
procedimiento del reloj de yodo.
Uno de esos ejemplos es hacer reaccionar
hidrogenosulfito y yodato en diferentes etapas
(Landolt, s.f.).
Primera etapa:
Se mezclan los dos reactivos yodato de potasio e
hidrogenosulfito de sodio con almidón. Los
aniones hidrogenosulfato reducen a los iones
yodato (que actuarán como oxidante) a yoduro,
mientras que el hidrogenosulfato se oxida a sulfato.
Ecuación 1
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Al mezclar todo, no hay cambio de color, por lo de ellos 25 mL de la solución de yoduro de potasio
tanto, la solución es incolora. 0.2 M; 10 mL de disolución de tiosulfato de sodio
0.005 M, 5 mL de almidón, y 15 mL de agua
Segunda etapa: destilada, igual que los reactores A la solución es
incolora, después de añadir el persulfato de potasio
El yoduro (𝐼 − ) reacciona con el yodato en exceso a diferentes volúmenes, cambio a azul intenso a
𝐼𝑂3− y se produce yodo molecular, 𝐼2 , que junto con diferentes tiempos. Mostrados en la tabla 2.
el almidón es el que da el color azul oscuro a la
Yoduro de Tiosulfato Solución Persulfato Tiempo
disolución. En esta reacción, el yodato vuelve a potasio de sodio de almidón de potasio (seg)
actuar como oxidante y el yoduro actúa como mL mL mL mL
reductor, cediendo electrones. La reacción es tan
10 10 5 25 52.5
rápida que se puede notar cómo la solución cambia 12 10 5 25 41.6
repentinamente de incolora a azul intenso. 15 10 5 25 36
20 10 5 25 27
24 10 5 25 21
Ecuación 2
Tabla 1. Volúmenes para experimentos de persulfato
constante

Tercera etapa Yoduro de Tiosulfato Solución Persulfato Tiempo

potasio de sodio de almidón de potasio (seg)
mL mL mL mL
El yodo molecular, 𝐼2 , puede reaccionar con el
25 10 5 10 53.75
hidrogenosulfito en exceso y consumirse. Esto 25 10 5 12 44.25
hace que el complejo yodo-almidón desaparezca y 25 10 5 15 36
que la mezcla de reacción vuelva a ser incolora. 25 10 5 20 26
25 10 5 24 23.28

Tabla 2. Volúmenes para experimentos de yoduro constante

En esta reacción se forma yoduro, que puede

volver a la etapa 2, siendo oxidado por el yodato, y
formar nuevamente el yodo para dar color azul
oscuro, en un nuevo ciclo, a la disolución. Este
ciclo se producirá mientras queden reactivos en el
medio. Cuando el hidrogenosulfito, 𝐻𝑆𝑂3− , se
consuma completamente, no podrá llevar a cabo la
etapa 3 y reducir el 𝐼2 a𝐼 − , por lo que en ese caso la
disolución permanecerá definitivamente con el
color azul oscuro del complejo yodo-almidón.

Descripción del proceso

Se disponían de 5 Erlenmeyers. Al primer set, es
decir los reactores A, se le añadió a cada uno
solución de yoduro de potasio al 0.2 M a diferentes
volúmenes, luego se les agregó 10 mL de disolución
de tiosulfato de sodio 0.005 M, 5 mL de almidón, y
15 mL de agua destilada, mostrando una solución
incolora. Por último, se les añadió 25 mL persulfato
de potasio (ultimo reactivo añadido)
manteniéndose en agitación constante se notó un
cambio de color azul intenso a diferentes tiempos.
Mostrados en la tabla 1.
Posteriormente, se realizó el mismo procedimiento
para el set de reactores B, se les agregó a cada uno
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Cálculos resultados y discusión Co de yoduro Vo(s) ln (Vo) ln

cte (M) (0.005M) [𝑺𝟐 𝑶−𝟐
𝟖 ]
Todas las tablas con sus respectivos datos se
0.0154 4.651𝑥10−5 -9.9758 -4.1734
obtuvieron usando el método de velocidades
0.0179 5.65𝑥10−5 -9.7813 -4.0229
iniciales, por lo que se linealizó la ecuación de
0.02143 6.94𝑥10−5 -9.5756 -3.8429
velocidad respectiva para cada caso.
0.0267 9.62𝑥10−5 -9.2491 -3.6242
1. Para persulfato constante 0.0304 10.74𝑥10−5 -9.1389 -3.4939

Observar tabla 1. Tabla 4. Regresión lineal de la concentración del yoduroo

constante.
10
(0.2𝑀 ∗ )
1000
65 = 0.08𝑀 y =0.7908x+3.7159
1000

Co de Vo(s) ln (Vo) ln [𝑲𝑰]

persulfato cte (0.005M)
(M)
0.0308 4.762𝑥10−5 -9.9523 -3.4802
0.0358 6.01𝑥10−5 -9.7195 -3.3298
0.0428 6.94𝑥10−5 -9.5756 -3.15122
0.0533 9.26𝑥10−5 -9.2872 -2.9318
0.0608 11.63𝑥10−5 -9.0593 -2.8001

Tabla 3. Regresión lineal de la concentración del persulfato

constante.

y =0.7872x+4.3545
Figura 2. Regresión lineal de la concentración del yoduro
constante

v= k[𝑆2 𝑂8 −2 ]𝑚 ∗ [𝐾𝐼]𝑛

v= k´ [𝐾𝐼]𝑛

ln(v) = ln(K´)∗ [𝐾𝐼]𝑛

(ec.1) ln(v) = ln(K´)∗ 𝑛 ∗ 𝑙𝑛[𝐾𝐼]

ln(v) = ln(K´´)∗ [𝑆2 𝑂8 −2 ]𝑚

(ec.1) ln(v) = ln(K´´)∗ 𝑚 ∗ 𝑙𝑛[𝐾𝐼]

Figura 1. Regresión lineal de la concentración del persulfato Para determinar N y M respectivamente es la

constante pendiente de las ecuaciones 1 y 2 , para encontrar
K´ y K´´ se encontraron los interceptos de cada
2. Para yoduro constante regresión el exponencial
Observar tabla 2. ejemplo: ln(K´´) = 3.7159

(0.1𝑀 ∗
10
1000
) K´´= e3.7159
65 = 0.04𝑀
1000 K´´= 41.0955
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M=1 Tiempo [KI] [𝑰− ]𝒐

𝒍𝒏 ( )
N=1 (s) (M) [𝑰− ]

K´=77.8279 52.5 0.0308 1.87080

L·mol-1·s-1 41.6 0.0358 1.72037
36.0 0.0428 1.54178
K´´=41.0955
27.0 0.0533 1.32238
L·mol-1·s-1 21.5 0.0608 1.19073

Tabla 5. Respuestas de la cinética del experimento a

desarrollar. Tabla 6. Datos del tiempo, concentración de yoduro de
potasio y logaritmo natural de las concentraciones utilizados
para realizar regresión lineal.
Trabajo adicional
 Se investigó los órdenes de reacción reportados
por otros autores para la interacción del ion
persulfato y yoduro, encontrándose para el Si 𝑦 = 𝑚 ∗ 𝑥 + 𝑏 → 𝑦 = 0.022669𝑥 +
yoduro de potasio (KI) un orden de reacción 0.719461
de 1 y para el persulfato de potasio (K2S2O8) un
orden de reacción de 2; siendo el orden global m = 0.022669 → k’ [s-1]
de la reacción de 3 (Wladimir, Barrios, Ramírez b = 0.719461
& Bracho, 2012).
R2= 0.983149
Posteriormente, con los órdenes encontrados
se aplicó el método integral (Ec.1) a los datos,
reportados en la sección de cálculos, para
determinar la bondad del ajuste.

−𝑑𝐶𝐴
∫ = ∫ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴∝ (Ec.1)
𝑑𝑡

Experimentos con persulfato constante.

𝒗𝒊 = 𝒌, [𝑰− ]𝒏
Para: n=1

[𝐼 −] −𝑑[𝐼 − ] 𝑡 Figura 3. Gráfico de los datos del experimento con persulfato

∫[𝐼−]𝑜 = ∫0 𝑘 , ∗ [𝐼 − ](1) (Ec.2)
𝑑𝑡 constante. La variable “x” representa al tiempo en segundos y
[𝐼 − ]
la variable “y” representa el 𝑙𝑛 ( [𝐼 − ]𝑜).
[𝐼 −] 1 𝑡
∫[𝐼−]𝑜 [𝐼−] ∗ 𝑑[𝐼 − ] = − ∫0 𝑘 , ∗ 𝑑𝑡 (Ec.2.1) Experimentos con yoduro constante.
𝒎
[𝐼 −]
𝑙𝑛 ( [𝐼−]𝑜) = 𝑘 . ∗ 𝑡 (Ec.3) 𝒗𝒊 = 𝒌,, [𝑺𝟐 𝑶𝟖 𝟐− ]
Para: m=2
𝑦=𝑚∗𝑥
[𝑆2𝑂82− ] −𝑑[𝑆2 𝑂82−] 𝑡
Con la expresión linealizada, y tomando como ∫[𝑆 2− = ∫0 𝑘 ,, ∗ [𝑆2 𝑂82− ](2)
2 𝑂8 ]𝑜 𝑑𝑡
[𝐼 − ]𝑜 = 0.2 𝑀, se procede a aplicar regresión (Ec.4)
lineal para los datos de la tabla 1:
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[𝑆2𝑂82− ] 1 𝑡 En los gráficos de cada uno de los procedimientos

∫[𝑆 2− 2 ∗ 𝑑[𝑆2 𝑂82− ] = − ∫0 𝑘 ,, ∗ 𝑑𝑡
2 𝑂8 ]𝑜 [𝑆2 𝑂82− ] se observa una línea recta, por lo que las funciones,
(Ec.4.1) obtenidas a partir de los órdenes de reacción
teóricos, describen correctamente a los datos.
1 1 También, los R2 de ambos procedimientos son
[𝑆2𝑂82− ]
= [𝑆 2− + 𝑘 ,. ∗ 𝑡 (Ec.5)
2 𝑂8 ]𝑂 cercanos a la unidad, por lo que el ajuste fue bueno.

𝑦=𝑚∗𝑥 Cálculo del porcentaje de error de los órdenes de reacción.

Con la expresión linealizada, se procede a aplicar Se calculó el porcentaje de error para ambos
regresión lineal para los datos de la tabla 2: ordenes de reacción, utilizando la ecuación 6:
|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
∗ 100%
Tiempo [𝑺𝟐 𝑶𝟐− 𝟏 (Ec.6.)
𝟖 ]
(s) (M) [𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ]

53.75 0.0154 64.9351 |1−1|

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟(𝑛) = 1
∗ 100% = 0%
44.25 0.0179 55.8659
36.00 0.02143 46.6636
26.0 0.0267 37.4532 %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟(𝑚 ) =
|2−1|
∗ 100% = 50%
2
23.8 0.0304 32.8947
Considerando como máximo porcentaje de error
Tabla 7. Datos utilizados para realizar regresión lineal .
10%, se puede decir al observar el porcentaje de
Si 𝑦 = 𝑚 ∗ 𝑥 + 𝑏 → 𝑦 = 0.022669𝑥 + error con respecto al orden “n” que el valor
0.719461 obtenido para esta variable fue exacto, por lo que
los cálculos se realizaron correctamente; mientras
m = 1.04424→ k’’ [L.mol-1. s-1] que, el porcentaje de error con respecto al orden
“m” indica que el valor obtenido
b = 9.1763
experimentalmente no es muy confiable, por lo que
R2= 0.997867 deben revisarse el procedimiento y cálculos
realizados para corregir dicho valor.

 Luego, con los órdenes de reacción

bibliográficos, se calculó las velocidades de
reacción para cada uno de los experimentos,
determinando los porcentajes de error de cada
uno respecto a las velocidades calculadas
experimentalmente.

Experimentos con persulfato constante.

𝒗𝒊 = 𝒌, [𝑰− ]𝒏
Figura 4. Gráfico del experimento con yoduro constante. La Para: n=1 y k’ = 0.022669s-1
variable “x” representa el tiempo en segundos y la variable “y”
1
representa [𝑆 𝑂 2− ]. Se calculan las velocidades teóricas a partir de
2 8

la ecuación 7:

𝑣𝑖 = 0.022669[𝐼 − ](1) (Ec.7.)

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a que el error se maximiza exponencialmente en

Y los porcentajes de error mediante la ecuación ambos casos.
6.
Conclusiones
Los resultados obtenidos se presentan en la
tabla a continuación:  El procedimiento que se utilizó en la
práctica fue el denominado reloj de
[KI] Vo(real) Vo(teórico) %Error yodo, en el cual se generan otras
(M) (M/s) (M/s) (%) reacciones simultáneas a la reacción
0.0308 4.762x10-5 6.98x10-4 93.1797
principal (con yodo y tiosulfato), las
0.0358 6.01x10-5 8.12x10-4 92.5944
0.0428 6.94x10-5 9.7x10-4 92.8471 cuales sirven para poder detectar la
0.0533 9.26x10-5 12.08x10-4 92.3361 aparición de un punto final observable
0.0608 11.63x10-5 13.78x10-4 91.5619 mediante un cambio brusco de color. Al
momento de realizar la práctica se
Tabla 8. Se comparan las velocidades reales con las
velocidades teóricas, reportándose su respectivo porcentaje de observó que en los recipientes en donde
error. se encontraban las soluciones con
concentraciones menores, se tardaba
Experimentos con yoduro constante.
más en presentar el color azul, por lo
𝒎
𝒗𝒊 = 𝒌,, [𝑺𝟐 𝑶𝟖 𝟐− ] tanto, a menores concentraciones de los
reactivos, la velocidad de reacción era
Para: m=2 y k’’ = 1.04424L. mol-1. s-1 menor (Landolt, s.f.).
 Al inicio de la práctica se asumió que la
Se calculan las velocidades teóricas a partir de reacción iba a ser elemental. Al obtener
la ecuación 8: los datos prácticos, se procedió a hacer
los cálculos y se concluyó que, en efecto,
𝑙
𝑣𝑖 = 1.04424 𝑚𝑜𝑙.𝑠 [𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟖 ]
(2)
(Ec.8.) la reacción era elemental. Según
(Gonzalez, 2010) la molecularidad es un
Y los porcentajes de error mediante la ecuación concepto teórico y puede ser solamente
6. aplicando las reacciones elementales. En
reacciones elementales, la molecularidad
Los resultados obtenidos se presentan en la no debe ser mayor a 3 y no debe de tener
tabla a continuación: fraccionarios los coeficientes
estequiométricos. En este caso la
[𝑺𝟐 𝑶𝟐− Vo(real) Vo(teórico) %Error molecularidad no fue mayor a 3 y además
𝟖 ]
(M) (M/s) (M/s) (%) los coeficientes estequiometricos no eran
0.01540 4.651x10-5 2.48x10-4 81.2196 fraccionarios.
0.01790 5.65x10-5 3.35x10-4 83.1134 Bibliografía
0.02143 6.94x10-5 4.8x10-4 85.5285
0.0267 9.62x10-5 7.44x10-4 87.0773 Ball, D. (Agosto de 2015). Gobierno de Canarias.
0.0304 10.74x10-5 9.65x10-4 88.8710 Obtenido de
Tabla 9. Se comparan las velocidades reales con las http://www3.gobiernodecanarias.org/me
velocidades teóricas, reportándose su respectivo porcentaje de dusa/lentiscal/1-CDQuimica-
error. TIC/FlashQ/Cinetica%20Q/CineticaQui
mica/teoriacineticaquimica.htm
Se observa que los porcentajes de error son muy
elevados, sobre todo los porcentajes del
experimento con persulfato constante; esto se debe
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Davidson., A. E. (2012). A kinetic-equilibrium study

of a triiodide concentration maximum formed by
persulfate iodide reaction.
Harris, G. M. (1974). Cinética Química. España:
Reverte, S. A.
Landolt, H. (s.f.). Quimitube. Obtenido de
http://www.quimitube.com/reacciones-
oscilantes-reloj-de-yodo
Mendez, A. (14 de Septiembre de 2010). la guia
quimica. Obtenido de
https://quimica.laguia2000.com/reaccion
es-quimicas/factores-que-afectan-a-la-
velocidad-de-reaccion
Wladimir, E., Barrios, G., Ramírez, R., & Bracho,
J. (2012). Evaluación de la cinética de una
reacción química por oxidación de una solución
neutra de yoduro por persulfato. Recuperado,
el 20 de junio de 2019, de:
https://www.scribd.com/doc/9768910
0/INFORME-4