INTRODUCCIÓN

En este trabajo se revisan 3 métodos distintos para calcular la entropía de una sustancia
(Cobre metálico) al calentarse desde 0 K hasta 300 K, para esto se usará la variación de la
capacidad calorífica específica del sólido en distintas temperaturas. Los métodos a tener en
cuenta serán explicados en mayor detalle más adelante. De igual manera, se determinará
cuál tiene menor error y por qué, teniendo como referencia el valor de 42, 7 J/molK
obtenido de la literatura.

OBJETIVOS

Objetivo General: Determinar el valor de entropía del cobre metálico mediante tres
métodos
Objetivos Específicos:
- Analizar los posibles errores de cada método de cálculo
- Determinar cuál método arroja un resultado más exacto

MARCO TEÓRICO

CONCEPTO DE ENTROPÍA
La entropía debe su existencia a la segunda ley de la termodinámica, que surge de manera
similar a la energía interna a partir de la primera ley. La ecuación (1) es la fuente final de
todas las ecuaciones que relacionan a la entropía con las cantidades ponderables. Esta no
representa una definición de la entropía, ya que no existe en el contexto de la
termodinámica clásica. Lo que sí proporciona es el medio para calcular los cambios en esta
propiedad, y su naturaleza esencial se resume en el siguiente axioma: Existe una propiedad
llamada entropía S, una propiedad intrínseca de un sistema que se relaciona de manera
funcional a las coordenadas mensurables que caracterizan al sistema. Para un proceso
reversible los cambios en esta propiedad se conocen por la ecuación (1).[1]
𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣
𝑑𝑆 𝑡 = Ecuación (1).
𝑇

1
CÁLCULO DE LA ENTROPÍA EN FUNCIÓN DEL Cp

Para cierta sustancia, es posible calcular el cambio en la entropía entre un intervalo de

temperatura usando la siguiente relación:
10𝐾 𝐶𝑝 ̅̅̅̅
298,15𝐾 𝐶𝑝 ̅̅̅̅
̅̅̅̅
𝑆𝑚298,15𝐾 = ∫0𝐾 𝑑𝑇 + ∫10𝐾 𝑑𝑇 Ecuación (2).
𝑇 𝑇
Tengamos en cuenta que en términos prácticos es muy difícil hacer mediciones a
temperaturas cercanas al 0 K, por tanto la ecuación (2) proporciona una forma de abordar
el cálculo completo, de modo que nos centraremos en hallar los cambios de temperatura
que ocurren entre 10K y 300 K, y utilizaremos el modelo de Debye para el calor específico a
baja temperatura para calcular el cambio de entropía por debajo de 10 K.
̅̅̅̅
10𝐾 𝐶𝑝 ̅̅̅̅
𝐶𝑝 0,056
∫0𝐾 𝑑𝑇 = | | = = 0,0186 Ecuación (3).
𝑇 3 3

El valor anterior será sumado al valor hallado por cada método para obtener el valor total
de la entropía.

TABLA DE DATOS

A continuación se muestra la tabla de datos iniciale:

Cp(J/molK) T(K) Cp(J/molK) T(K)

0,056 10 12,85 80
0,094 12 14,56 90
0,149 14 16,01 100
0,225 16 18,25 120
0,328 18 19,87 140
0,462 20 21,05 160
0,963 25 21,94 180
1,69 30 22,63 200
2,64 35 23,17 220
3,74 40 23,6 240
6,15 50 23,94 260
8,6 60 24,22 280
0,86 70 24,45 300
Tabla 1. Datos iniciales

2
 DESARROLLO DE LOS MÉTODOS

MÉTODO 1: CÁLCULO BASADO EN EL EQUIVALENTE ÁREA-ENTROPÍA

Para este método dibujamos los puntos en una hoja de papel milimetrado y separamos el
área bajo la curva de acuerdo a un criterio de área (cm²), contamos el total de unidades de
área y por medio de la ecuación (4) determinamos el total equivalente en (J/mol*K). la
gráfica (Gráfico 1) aparece en el Anexo 1.

𝐽
1 𝑐𝑚2 = 0, ̅̅̅̅̅
333 Ecuación (4)
𝑚𝑜𝑙∗𝐾

A continuación los datos obtenidos:

Unidad de área
(cm²) Cantidad Área (cm²) Equivalente (J/mol*K)
1 82 82 27,331
0,25 33 8,25 2,750
0,01 631 6,31 2,103
0,25 24 6 2,000
Tabla 2: Datos método 1
Tenemos así que el valor de entropía entre 10K y 300 K sería : 34,183 J/mol*K
Al sumarle la ecuación (3) tenemos el total de : 34,202 J/mol*K

MÉTODO 2: CÁLCULO BASADO EN EL EQUIVALENTE MASA – ENTROPÍA

Al igual que en el método anterior, fue necesario dibujar los puntos de la tabla 1 en una
hoja de papel milimetrado, luego recortamos la superficie bajo la curva de tendencia y la
pesamos, de igual modo pesamos 1 cm² y haciendo uso de la ecuación (4), determinamos
el equivalente de peso (g) – entropía (J/mol*K)
Peso Área recortada = 0,6213 g
Peso área de 1 cm² = 0,0061 g
Ahora calculamos el equivalente mediante la siguiente relación:
0,3333𝐽
1 𝑐𝑚² 𝐽
0,6213𝑔 × × 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 = 33,947
0,0061 𝑔 1 𝑐𝑚² 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

3
Al sumar el valor de a ecuación 3, tenemos : 33,966 J/mol*K

MÉTODO 3: CÁLCULO DEL ÁREA BAJO LA CURVA USANDO ECUACIÓN DE TENDENCIA

Para este método utilizamos Microsoft Excel 2016, en este software colocamos la tabla de
datos, los dibujamos en un gráfico de dispersión de puntos. Haciendo uso de la herramienta
“Línea de Tendencia”, obtuvimos la ecuación de la recta que mejor se ajustaba a la
tendencia de puntos. Elegimos utilizar una línea de tendencia con x⁵ porque el R² era más
cercano a 1 que el que se obtenía al usar la ecuación con potencia cúbica.
A continuación el gráfico obtenido:

Cp(J/mol*K) vs. Ln(T)

30

25

20
Cp(J/mol*K)

15

10

0
2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6

-5
ln(T)

Gráfico 2: Curva de Tendencia método 3.

La ecuación de la curva de tendencia es:

y = 0,5003x 5 − 10,661x⁴ + 87,075x³ − 338,15x² + 627,47x −

447,83 Ecuación (5).

R² = 0,9998

4
Para hallar el área, integramos la Ecuación (5), tomando como límites de la integral 15 K y
300 K
5,7037
𝑦 ′ (𝑥) = ∫ (0,5003x5 − 10,661x⁴ + 87,075x³ − 338,15x² + 627,47x
2,3025
− 447,83) 𝑑𝑥
= 0,08338𝑥 6 − 2,1322𝑥 5 + 21,7687𝑥 4 − 112,71𝑥 3 + 313,73𝑥 2 − 447,83 |5,7037
2,3025

= 33,4307 J/mol*K
Al sumarle el valor de la ecuación (3), tenemos que la entropía es igual a 33,44935 J/mol*K

CÁLCULO DE ERRORES Y ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS

Valor Teórico Esperado : 33,15 J/mol*K

Error absoluto Error relativo

Método 1 1,052 0,0317
Método 2 0,8165 0,0246
Método 3 0,2993 0,0090
Tabla 3. Errores en cada método
Método 1:
Durante este método el principal error pudo deberse a que la línea de tendencia, a igual
que en el método 2, fue dibujada por el experimentador, de modo que la exactitud de esta
dependía de la presición de este para dibujar una curva representativa. Por otro lado, el
conteo de los cuadritos de 1 mm * 1mm fue un desafío debido a la gran cantidad de estos
cerca del contorno de la superficie, había gran impresición al contar muchos de los cuadritos
cercanos al contorno del área, en especial cuando la línea pasaba através de estos, dejando
un área muy difícil de cuantificar dentro del área de interés. Esta pudo ser la causa principal
de obtener el mayor error de los tres métodos.

Método 2:
En este método uno de los errores posibles pudo deberse a la construcción de una línea de
tendencia que no fuera tan cercana a la línea de tendencia mejor ajustable al conjunto de
datos. Para dibujarla se recurrió a un curvigrafo y la curva se dibujó “a ojo”, de modo que
pudo haber una desviación de la tendencia más precisa. Otro error pudo deberse al corte

5
de la figura como tal, se trató de cortar a través de la línea de contorno, sin embargo pudo
haber tramos cortados por fuera o dentro del perímetro de la figura, esto modifica la
medida final del peso. De igual modo pudo ocurrir con el patrón de medida recortado de 1
cm². En general cualquier posible error en este método fue causa del experimentador, el
valor de las mediciones dependía de las capacidades motrices y visuales de quien realizaba
este método.

Método 3
Esta claro que este método tuvo mucho menor error que los anteriores porque el resultado
no dependía tanto del experimentador, además el uso del excel para hallar la línea de
tendencia fue bastante útil para poder elegir la ecuación que mejor se ajustó al conjunto de
datos. El uso de las herramientas del cálculo redujo muchísimo el error humano de las
mediciones anteriores.

CONCLUSIÓN

Por medio de los 3 métodos calculamos la entropía del Cobre metálico a 300K, y se
determinó que el método más preciso fue utilizar la ecuación de tendencia de los datos
para integrar entre los valores de interés, este método (método 3) fue el que tuvo menos
error con respecto del valor teórico.

6
7
BIBLIOGRAFÍA:

1. J.M. Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química, Mc Graw Hill. Séptima Edición. 2007. Página 168.