REDOX

OXIDACIÓN: Proceso químico de PÉRDIDA de 𝒆𝒆− (o aumento en el nº de

oxidación)
REDUCCIÓN: Proceso químico de GANANCIA de 𝒆𝒆− (o disminución en el nº
de oxidación)
Una reacción REDOX es aquella que tiene lugar mediante transferencia de
𝒆𝒆− .
AGENTE OXIDANTE: Sustancia o especie química (átomo, molécula o ion)
que capta o gana 𝒆𝒆− en una reacción química, y se reduce. El oxidante, oxida
a la otra especie y él se reduce. MANGANTE

AGENTE REDUCTOR: Sustancia o especie química (átomo, molécula o ion)

que cede o pierde 𝒆𝒆− en una reacción química, y se oxida. El reductor, reduce
a la otra especie y él se oxida. BENEFACTOR

Los procesos de oxidación y reducción NO transcurren de forma aislada, sino

que son procesos simultáneos.
En una reacción REDOX existen dos pares redox conjugados: el REDUCTOR,
al perder los 𝒆𝒆− , se transforma en su oxidante conjugado; y el OXIDANTE, al
ganar los 𝒆𝒆− , se transforma en su reductor conjugado.
o Semirreacción de oxidación:
𝑭𝑭𝑭𝑭 ⟶ 𝑭𝑭𝑭𝑭+𝟐𝟐 + 𝟐𝟐𝒆𝒆−
El 𝑭𝑭𝑭𝑭 es el REDUCTOR, que cede 𝟐𝟐𝒆𝒆− de valencia y se OXIDA.
o Semirreacción de reducción:
𝑪𝑪𝑪𝑪+𝟐𝟐 + 𝟐𝟐𝒆𝒆− ⟶ 𝑪𝑪𝑪𝑪
El 𝑪𝑪𝑪𝑪 es el OXIDANTE, que gana 𝟐𝟐𝒆𝒆− de valencia y se REDUCE.

La reacción global es la suma de ambas semirreacciones:

𝑭𝑭𝑭𝑭
� + 𝑪𝑪𝑪𝑪+𝟐𝟐
��� ⇌ ��+𝟐𝟐
𝑭𝑭𝑭𝑭 � + 𝑪𝑪𝑪𝑪
�
𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹 𝟏𝟏 𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶 𝟐𝟐 𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶 𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹
𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝟏𝟏 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝟐𝟐
 El concepto oxidante/reductor es RELATIVO.
La fuerza de un oxidante/reductor es RELATIVA, depende del
reductor/oxidante al que se enfrente. Una misma especie puede actuar unas
veces como oxidante y otras como reductor.
Si un reductor es fuerte (gran tendencia a ceder 𝒆𝒆− ), su oxidante conjugado
tendrá poca tendencia a captar 𝒆𝒆− , y será un oxidante débil.
Si un oxidante es fuerte (gran tendencia a captar 𝒆𝒆− ), su reductor conjugado
tendrá poca tendencia a ceder 𝒆𝒆− , y será un reductor débil.

ÍNDICE O NUMERO DE OXIDACIÓN

DEFINICIÓN 1: Es la carga eléctrica “formal” o hipotética que tendría un átomo de
dicho elemento ( 𝑛𝑛º de 𝑒𝑒 − que el átomo habría ganado o perdido) si el compuesto
del que forma parte (ya sea iónico o covalente) fuera considerado completamente
iónico, es decir, todos sus enlaces fueran 100% iónicos.
DEFINICIÓN 2: Es la carga eléctrica “formal” (puede que no sea real) que tendría
un átomo de dicho elemento en una molécula (o en un compuesto iónico), si los
pares de 𝑒𝑒 − de cada enlace en los que participa se asignan al elemento más
electronegativo implicado en el correspondiente enlace, es decir, si los 𝑒𝑒 − fueran
transferidos completamente al átomo más electronegativo.

 El estado de oxidación de un átomo es una medida de lo oxidado que está en un

compuesto, de modo que un mismo elemento puede tener un valor distinto de
estado de oxidación en distintos compuestos.
El oxígeno suele tener un número de oxidación de −2 en sus compuestos,
excepto en el peróxido de hidrógeno (𝐻𝐻2 𝑂𝑂2 ) que tiene −1. En los superóxidos, el
oxígeno tiene un número de oxidación de − 1�2.

 El número de oxidación se escribe como +𝒏𝒏 o −𝒏𝒏 (signo a la izquierda del

número) sobre el símbolo del elemento, mientras que la carga real de los iones
se escribe como 𝒏𝒏 + o 𝒏𝒏 − (signo a la derecha del número) en la parte superior
derecha del ion, como por ejemplo: 𝐹𝐹 − , 𝐴𝐴𝐴𝐴 3+ , 𝑀𝑀𝑀𝑀2+ , 𝑆𝑆𝑆𝑆42−
 Una reacción química es REDOX si hay variación en el número de oxidación
(N.O) de algunos elementos implicados en ella. En caso contrario, la reacción no
es REDOX.
Un elemento es REDUCTOR, es decir, se oxida (pierde 𝑒𝑒 − ), cuando su N.O
aumenta. Un elemento es OXIDANTE, es decir, se reduce (gana 𝑒𝑒 − ), cuando su
N.O disminuye.
+𝟐𝟐 −𝟐𝟐 +𝟒𝟒 −𝟐𝟐 +𝟏𝟏 +𝟓𝟓 −𝟐𝟐 +𝟏𝟏 +𝟕𝟕 −𝟐𝟐 +𝟐𝟐 +𝟓𝟓 −𝟐𝟐 +𝟏𝟏 −𝟐𝟐
� 𝑶𝑶
𝑴𝑴𝑴𝑴 � 𝑶𝑶
⏞ + 𝑷𝑷𝑷𝑷 �𝟐𝟐 + 𝑯𝑯
⏞ 𝑵𝑵 �𝟑𝟑 ⇌ 𝑯𝑯
⏞ 𝑶𝑶 ⏞ 𝑴𝑴𝑴𝑴
� 𝑶𝑶 � �𝑵𝑵
�𝟒𝟒 + 𝑷𝑷𝑷𝑷 �𝟑𝟑 � + 𝑯𝑯
⏞ 𝑶𝑶 ⏞
�𝟐𝟐 𝑶𝑶
𝟐𝟐
+𝟐𝟐 +𝟕𝟕
𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹ó𝒏𝒏 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐ó𝒏𝒏: �
�
𝑴𝑴𝑴𝑴 ⟶ �
𝑴𝑴𝑴𝑴
�
𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐
+𝟒𝟒 +𝟐𝟐
𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹ó𝒏𝒏 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏: �
𝑷𝑷𝑷𝑷
� ⟶ �
𝑷𝑷𝑷𝑷
�
𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓

Reglas para la asignación de números de oxidación.

1) El N.O de los elementos en estado libre, es decir, en su forma alotrópica (tal y
como se presenta a T ambiente y P atmosférica) es 𝟎𝟎.
𝑵𝑵𝟐𝟐 , 𝑺𝑺𝟖𝟖 , 𝑶𝑶𝟐𝟐 , 𝑵𝑵𝑵𝑵, 𝑪𝑪𝑪𝑪, 𝑷𝑷𝟒𝟒 , …
2) El N.O de un ion monoatómico es igual a su carga eléctrica.
𝑵𝑵𝑵𝑵+ = +𝟏𝟏 ; 𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ = +𝟐𝟐 ; 𝑪𝑪𝑪𝑪− = −𝟏𝟏
3) El N.O del hidrógeno en todos sus compuestos es +𝟏𝟏, excepto en los hidruros
metálicos que es −𝟏𝟏.
+𝟏𝟏 +𝟏𝟏 −𝟏𝟏 −𝟏𝟏
⏞ 𝑯𝑯𝟑𝟑 ; 𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵 𝑯𝑯
𝑵𝑵 ⏞ ; 𝑵𝑵𝑵𝑵 𝑯𝑯 �𝟑𝟑
⏞ ; 𝑨𝑨𝑨𝑨 𝑯𝑯

4) El N.O del oxígeno en todos sus compuestos es −𝟐𝟐, excepto en los peróxidos
que es −𝟏𝟏, en los superóxidos que es −𝟏𝟏�𝟐𝟐, y en el 𝑭𝑭𝟐𝟐 𝑶𝑶 que es +𝟐𝟐 ya que el 𝐹𝐹
es un elemento más electronegativo que el 𝑂𝑂.
𝟏𝟏
+𝟐𝟐 − 𝟎𝟎 𝟎𝟎
−𝟐𝟐 −𝟏𝟏 𝟐𝟐
⏞ ; 𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶
𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 ⏞ ; 𝑲𝑲 𝑶𝑶
�𝟐𝟐 ; 𝑭𝑭𝟐𝟐 𝑶𝑶 �𝟐𝟐 ; 𝑶𝑶
�𝟐𝟐 ; 𝑶𝑶
�𝟑𝟑

5) En los metales alcalinos, el N.O es +𝟏𝟏.

6) En los metales alcalinotérreos, el N.O es +𝟐𝟐.
7) En el resto de metales, el N.O es siempre positivo.
8) En los haluros de hidrógeno, el N.O del halógeno es −𝟏𝟏. Pero cuando los
halógenos (excepto el 𝐹𝐹) se combinan con el Oxígeno o con otro halógeno más
electronegativo, su N.O es positivo.
9) En un compuesto neutro, la suma algebraica de los N.O de todos los elementos
debe ser 𝟎𝟎. En un ion poliatómico, debe ser igual a la carga del ion.
𝟐𝟐−
+𝟒𝟒 (−𝟐𝟐)∗𝟐𝟐 +𝟒𝟒 (−𝟐𝟐)∗𝟑𝟑
� 𝑶𝑶
𝑴𝑴𝑴𝑴 �𝟐𝟐 ; �⏞ �𝟑𝟑 �
𝑺𝑺 𝑶𝑶

Ajuste de REDOX. MÉTODO DE ION-ELECTRÓN.

𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 á𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄
𝑴𝑴𝑴𝑴(𝑵𝑵𝑶𝑶𝟑𝟑 )𝟐𝟐 + 𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑶𝑶𝟑𝟑 + 𝑯𝑯𝑯𝑯𝑶𝑶𝟑𝟑 �⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯� 𝑩𝑩𝑩𝑩(𝑵𝑵𝑶𝑶𝟑𝟑 )𝟐𝟐 + 𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑶𝑶𝟒𝟒 + 𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑶𝑶𝟑𝟑 + 𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶
1. Se escribe la ecuación redox asignando a cada elemento su correspondiente
N.O.
+𝟐𝟐 +𝟓𝟓 −𝟐𝟐 +𝟏𝟏 +𝟓𝟓 −𝟐𝟐 +𝟏𝟏 +𝟓𝟓 −𝟐𝟐 +𝟐𝟐 +𝟓𝟓 −𝟐𝟐 +𝟏𝟏 +𝟕𝟕 −𝟐𝟐 +𝟏𝟏 +𝟓𝟓 −𝟐𝟐 +𝟏𝟏 −𝟐𝟐
𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 á𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄
� �𝑵𝑵
𝑴𝑴𝑴𝑴 �𝟑𝟑 � + 𝑵𝑵𝑵𝑵
⏞ 𝑶𝑶 � 𝑶𝑶
� 𝑩𝑩𝑩𝑩 �𝟑𝟑 + 𝑯𝑯
⏞ 𝑵𝑵
⏞ 𝑶𝑶 � �𝑵𝑵
�𝟑𝟑 �⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯� 𝑩𝑩𝑩𝑩 �𝟑𝟑 � + 𝑵𝑵𝑵𝑵
⏞ 𝑶𝑶 � 𝑴𝑴𝑴𝑴 �𝟒𝟒 + 𝑵𝑵𝑵𝑵
� 𝑶𝑶 � 𝑵𝑵 �𝟑𝟑 + 𝑯𝑯
⏞ 𝑶𝑶 ⏞
�𝟐𝟐 𝑶𝑶
𝟐𝟐 𝟐𝟐

2. Se identifican las especies que cambian de N.O, y se escriben las

semirreacciones de oxidación y reducción, donde aparezcan las especies que
contienen al elemento cuyo N.O cambia.
El 𝑀𝑀𝑀𝑀 pasa de +2 a +7: aumenta el N.O, se oxida, es el reductor.
El Bi pasa de +5 a +3: disminuye el N.O, se reduce, es el oxidante.
𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺ó𝒏𝒏 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐ó𝒏𝒏: 𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ ⟶ 𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴−
𝟒𝟒

𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺ó𝒏𝒏 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏: 𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩−

𝟑𝟑 ⟶ 𝑩𝑩𝑩𝑩
𝟑𝟑+

3. Se ajusta en cada semirreacción el nº de átomos y el nº de cargas eléctricas.

Para ello, se añade moléculas de 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 por cada oxígeno que falte, e iones 𝐻𝐻 + por
cada hidrógeno. Las cargas se igualan, sumando o restando 𝑒𝑒 − .
𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺ó𝒏𝒏 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐ó𝒏𝒏: 𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ + 𝟒𝟒𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 ⟶ 𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴− +
𝟒𝟒 + 𝟖𝟖𝑯𝑯 + 𝟓𝟓𝒆𝒆
−

𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺ó𝒏𝒏 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏: 𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩− + −

𝟑𝟑 + 𝟔𝟔𝑯𝑯 + 𝟐𝟐𝒆𝒆 ⟶ 𝑩𝑩𝑩𝑩
𝟑𝟑+
+ 𝟑𝟑𝟑𝟑𝟐𝟐 𝑶𝑶
4. Se iguala el nº de 𝑒𝑒 − en las dos semirreacciones multiplicando cada una de ellas
por un número adecuado.
× 𝟐𝟐) 𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ + 𝟒𝟒𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 ⟶ 𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴− +
𝟒𝟒 + 𝟖𝟖𝑯𝑯 + 𝟓𝟓𝒆𝒆
−

× 𝟓𝟓) 𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝟑𝟑− + 𝟔𝟔𝑯𝑯+ + 𝟐𝟐𝒆𝒆− ⟶ 𝑩𝑩𝑩𝑩𝟑𝟑+ + 𝟑𝟑𝟑𝟑𝟐𝟐 𝑶𝑶

5. Se suman las dos semirreacciones para formar la reacción neta, eliminado los
𝑒𝑒 − , las moléculas de 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 y los 𝐻𝐻 + .
𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ + 𝟖𝟖𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 ⟶ 𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴− +
𝟒𝟒 + 𝟏𝟏𝟏𝟏𝑯𝑯 + 𝟏𝟏𝟏𝟏𝒆𝒆
−

𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩− + −
𝟑𝟑 + 𝟑𝟑𝟑𝟑𝑯𝑯 + 𝟏𝟏𝟏𝟏𝒆𝒆 ⟶ 𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩
𝟑𝟑+
+ 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐 𝑶𝑶
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ + 𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩− +
𝟑𝟑 + 𝟏𝟏𝟏𝟏𝑯𝑯 ⟶ 𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩
𝟑𝟑+
+ 𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴−
𝟒𝟒 + 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟐𝟐 𝑶𝑶
6. Si la reacción transcurre en medio básico, una vez ajustada la reacción en forma
iónica, se suman en los dos miembros de la ecuación química tantos iones 𝑂𝑂𝑂𝑂 −
como iones 𝐻𝐻 + aparezcan, reajustando de nuevo las moléculas de 𝐻𝐻2 𝑂𝑂.
𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ + 𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩− 𝟏𝟏𝟒𝟒𝑯𝑯+ + 𝟏𝟏𝟏𝟏𝑶𝑶𝑶𝑶− ⟶ 𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩𝟑𝟑+ + 𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴−
𝟑𝟑 + ����������� 𝟒𝟒 + 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟐𝟐 𝑶𝑶 + 𝟏𝟏𝟏𝟏𝑶𝑶𝑶𝑶
−

𝟏𝟏𝟏𝟏𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶

𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ + 𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩−
𝟑𝟑 + 𝟕𝟕𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 ⟶ 𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩
𝟑𝟑+
+ 𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴−
𝟒𝟒 + 𝟏𝟏𝟏𝟏𝑶𝑶𝑶𝑶
−

7. Si en la reacción hay elementos que ni se oxidan ni reducen (meros

espectadores) se ajustan por tanteo.
𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 á𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄
𝟐𝟐𝑴𝑴𝑴𝑴(𝑵𝑵𝑶𝑶𝟑𝟑 )𝟐𝟐 + 𝟓𝟓𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑶𝑶𝟑𝟑 + 𝟏𝟏𝟏𝟏𝑯𝑯𝑯𝑯𝑶𝑶𝟑𝟑 �⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯� 𝟓𝟓𝑩𝑩𝑩𝑩(𝑵𝑵𝑶𝑶𝟑𝟑 )𝟐𝟐 + 𝟐𝟐𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑶𝑶𝟒𝟒
+ 𝟑𝟑𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑵𝑶𝑶𝟑𝟑 + 𝟕𝟕𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶

ESTEQUIOMETRÍA REDOX.
𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 𝒒𝒒𝒒𝒒𝒒𝒒
𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒍𝒍𝒍𝒍 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎
𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 𝒐𝒐 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒐𝒐 𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 (%) = × 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒍𝒍𝒍𝒍 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎
𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝒒𝒒𝒒𝒒𝒒𝒒 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓
𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹 = × 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝒒𝒒𝒒𝒒𝒒𝒒 𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅í𝒂𝒂 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒕𝒕𝒕𝒕ó𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓

𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓

𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹 = × 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏
𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝒒𝒒𝒒𝒒𝒒𝒒 𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅𝒅í𝒂𝒂 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐 𝒕𝒕𝒕𝒕ó𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓

VALORACIONES REDOX.
En una valoración redox se determina la concentración de un agente oxidante (o
agente reductor) conociendo la concentración de un agente reductor (o agente
oxidante) y los volúmenes de ambas disoluciones.
En el punto de equivalencia se cumple que:

𝒗𝒗
�𝑹𝑹 ∙ 𝑴𝑴𝑹𝑹 ∙ 𝑽𝑽𝑹𝑹
����� = 𝒗𝒗
�𝑶𝑶 ∙ 𝑴𝑴𝑶𝑶 ∙ 𝑽𝑽𝑶𝑶
�����
𝒏𝒏º 𝒆𝒆− 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒏𝒏º 𝒆𝒆− 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐
𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒈𝒈𝒈𝒈𝒈𝒈𝒈𝒈 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐

𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺ó𝒏𝒏 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐ó𝒏𝒏: 𝑴𝑴𝑴𝑴𝟐𝟐+ + 𝟒𝟒𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 ⟶ 𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴𝑴− +

𝟒𝟒 + 𝟖𝟖𝑯𝑯 + 𝟓𝟓𝒆𝒆
−

𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺ó𝒏𝒏 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏: 𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩𝑩− + −

𝟑𝟑 + 𝟔𝟔𝑯𝑯 + 𝟐𝟐𝒆𝒆 ⟶ 𝑩𝑩𝑩𝑩
𝟑𝟑+
+ 𝟑𝟑𝟑𝟑𝟐𝟐 𝑶𝑶
𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹: 𝑀𝑀𝑀𝑀 → 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 5𝑒𝑒 −
�
𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶𝑶: 𝐵𝐵𝐵𝐵 → 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 2𝑒𝑒 −
PILAS ELECTROQUÍMICAS.
Pila voltaica, celda galvánica, celda voltaica, pila galvánica.
Pila Daniell

Ánodo. Compartimento en el que se produce la semirreacción de oxidación.

𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 → 𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂 + 𝑒𝑒 −
Los 𝑒𝑒 − desprendidos son recogidos por el electrodo y salen del ánodo a través del
cable (conductor metálico). Por tanto, el ánodo es el polo – de la pila.
Catodo. Compartimento en el que se produce la semirreacción de reducción.
𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂 + 𝑒𝑒 − → 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅
Los 𝑒𝑒 − que provienen del ánodo llegan por el electrodo y reducen la sustancia
oxidante. Por tanto, el cátodo es el polo + de la pila.
Electrodos. Cuando en la reacción del ánodo o del cátodo intervienen sustancias
en estado metálico (𝑍𝑍𝑍𝑍, 𝐶𝐶𝐶𝐶, 𝐴𝐴𝐴𝐴, …), se utiliza como electrodo la misma sustancia
introducida en una disolución acuosa de una sal soluble del metal.
Si tanto la forma reductora como oxidante son iones en disolución, o gases, se
usa un electrodo de un material inerte (𝑃𝑃𝑃𝑃, 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔).
Puente salino. Es un tubo de vidrio en forma de “U” invertida que contiene un
electrolito inerte (𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁, 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾, 𝐾𝐾𝐾𝐾𝑂𝑂3 , 𝑁𝑁𝑁𝑁2 𝑆𝑆𝑆𝑆4 ), que se conecta al cátodo y ánodo. Se
encuentra taponado en sus extremos por una lana de vidrio o algodón, a modo de
membrana semipermeable. Tiene doble función:
• Cierra el circuito eléctricamente al permitir el paso de cationes (al
recipiente del cátodo) y aniones (al recipiente del ánodo) por difusión.
• Evitar la acumulación de carga. Por ejemplo, si el puente salino es de 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾,
al ánodo irán los 𝐶𝐶𝐶𝐶 − contrarrestando la acumulación de carga +, y al cátodo
irán los 𝐾𝐾 + compensando la carga – acumulada.
Representación de una pila.

o Las especies de cada par redox se escriben en el orden en que tiene lugar
la reacción.
o En aquellas sustancias que estén en disolución, se indicará entre paréntesis
su concentración molar, o la presión, si son gases.
o Si alguno usa un electrodo inerte (𝑃𝑃𝑃𝑃, 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) se indicará.

La pila Daniell se representará así:

𝒁𝒁𝒁𝒁
� �� (�
𝒔𝒔�)| 𝒁𝒁𝒁𝒁𝟐𝟐+ (𝒂𝒂𝒂𝒂, 𝟏𝟏𝟏𝟏)� 𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐+ (𝒂𝒂𝒂𝒂, 𝟏𝟏𝟏𝟏)� 𝑪𝑪𝑪𝑪(𝒔𝒔)
���
���������������
á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏 ��������������� 𝒄𝒄á𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕
𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐ó𝒏𝒏 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏
Potencial de electrodo.
El voltímetro que está conectado entre los dos electrodos de la pila galvánica
mide la diferencia de potencial eléctrico entre el cátodo y el ánodo cuando
circula entre ellos una corriente eléctrica.
La diferencia de potencia eléctrico entre el cátodo y el ánodo (∆𝐸𝐸 𝑜𝑜 ℇ) recibe
el nombre de:
o Voltaje de la celda o de la pila.
o Fuerza electromotriz (𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇).
o Potencial de la celda o de la pila.
La fuerza electromotriz (𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇) de una pila se calcula como la diferencia de los
potenciales de los electrodos: cátodo (polo +) y ánodo (polo −).

𝓔𝓔𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = ∆𝑬𝑬𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝑬𝑬𝒄𝒄á𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕 − 𝑬𝑬á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏

El potencial de la pila proporciona información sobre el sentido de la reacción

redox y si será espontánea o no.
El electrodo estándar (normal) es el electrodo en el que los reactivos se halla
en condiciones termodinámicas estándar: 𝟏𝟏𝟏𝟏 𝒚𝒚 𝟐𝟐𝟐𝟐℃ para disoluciones y
𝟏𝟏 𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂 𝒚𝒚 𝟐𝟐𝟐𝟐℃ para gases.
A partir de ahora se hablará de potencia estándar (normal) de un electrodo o
de una pila.

𝓔𝓔𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = ∆𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒄𝒄á𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕 − 𝑬𝑬𝒐𝒐á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏

Electrodo estándar (normal) de Hidrógeno

El potencial de un electrodo aislado no puede determinarse
experimentalmente, sino solo su potencial relativo respecto de otro que se
tome como referencia.
Se ha escogido como electrodo de referencia el llamado electrodo estándar
de hidrógeno (EEH) o electrodo normal de
hidrógeno (ENH).
Consiste en electrodo de platino (recubierto de negro
de platino finamente dividido) en el que se inyecta 𝐻𝐻2
gaseoso a 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 y sumergido en una disolución 1𝑀𝑀 de
iones 𝐻𝐻 + (obtenida disolviendo un ácido fuerte), a
25℃.
El ENH puede actuar como ánodo (polo −) o como cátodo (polo +), y se le
asigna un potencial de 𝟎𝟎 𝑽𝑽.
𝑯𝑯𝟐𝟐 (𝒈𝒈) ⟶ 𝟐𝟐𝑯𝑯+ (𝒂𝒂𝒂𝒂) + 𝟐𝟐𝒆𝒆− 𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬 (á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏) = 𝟎𝟎 𝑽𝑽
𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐ó𝒏𝒏: �
𝑷𝑷𝑷𝑷|𝑯𝑯𝟐𝟐 (𝒈𝒈, 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏)|𝑯𝑯+ (𝟏𝟏𝟏𝟏)
𝟐𝟐𝑯𝑯+ (𝒂𝒂𝒂𝒂) + 𝟐𝟐𝒆𝒆− ⟶ 𝑯𝑯𝟐𝟐 (𝒈𝒈) 𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬 (𝒄𝒄á𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕) = 𝟎𝟎 𝑽𝑽
𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏: �
𝑯𝑯+ (𝟏𝟏𝟏𝟏)|𝑯𝑯𝟐𝟐 (𝒈𝒈, 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏)|𝑷𝑷𝑷𝑷

𝑬𝑬𝒐𝒐𝑯𝑯+/𝑯𝑯𝟐𝟐 = 𝟎𝟎 𝑽𝑽

Por convenio, se ha escogido usar el ENH como ÁNODO DE REFERENCIA. El

electrodo que se quiere medir actuará como cátodo, y se medirá su reacción de
reducción. Por tanto, el potencial medido se denomina POTENCIAL NORMAL O
ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN.
𝒐𝒐
𝓔𝓔𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = ∆𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝑬𝑬𝒄𝒄á𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕 − 𝑬𝑬𝒐𝒐á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏 = 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆 − 𝑬𝑬𝒐𝒐𝑯𝑯+/𝑯𝑯𝟐𝟐 = 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆 − 𝟎𝟎 = 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆

Así se establece la escala de potenciales normales de reducción.

Poder oxidante y poder reductor
 Cuanto más positivo (o menos negativo) es el potencial estándar de
reducción, mayor es el poder oxidante de la especie oxidada que aparece
en la semirreacción, es decir, mayor tendencia a que ésta suceda en el mismo
sentido en que está escrita, más tendencia a REDUCIRSE.
Un par redox actuará como OXIDANTE (él se reducirá) de otro par redox
que tenga un potencial de reducción más pequeño, es decir, que esté
situado por debajo de él.
𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 + 𝟐𝟐𝒆𝒆− ⟶ 𝟐𝟐𝑪𝑪𝑪𝑪− 𝑬𝑬𝒐𝒐𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 /𝑪𝑪𝑪𝑪− = +𝟏𝟏, 𝟑𝟑𝟑𝟑 𝑽𝑽 𝑬𝑬𝑬𝑬 𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 𝒔𝒔𝒔𝒔 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓, 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐
𝒐𝒐 �
𝑨𝑨𝑨𝑨+ + 𝒆𝒆− ⟶ 𝑨𝑨𝑨𝑨 𝑬𝑬𝑨𝑨𝑨𝑨 + /𝑨𝑨𝑨𝑨 = +𝟎𝟎, 𝟖𝟖𝟖𝟖 𝑽𝑽 𝒍𝒍𝒍𝒍 𝑨𝑨𝑨𝑨 𝒂𝒂 𝑨𝑨𝑨𝑨+

 Cuanto más negativo (o menos positivo) es el potencial estándar de

reducción, mayor es el poder reductor de la especie reducida que aparece
en la semirreacción, es decir, mayor tendencia a que ésta suceda en el sentido
contrario en que está escrita, más tendencia a OXIDARSE.
Un par redox actuará como REDUCTOR (él se oxidará) de otro par redox
que tenga un potencial de reducción más grande, es decir, que esté
situado por encima de él.
𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 + 𝟐𝟐𝒆𝒆− ⟶ 𝟐𝟐𝑪𝑪𝑪𝑪− 𝑬𝑬𝒐𝒐𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 /𝑪𝑪𝑪𝑪− = +𝟏𝟏, 𝟑𝟑𝟑𝟑 𝑽𝑽 𝑳𝑳𝑳𝑳 𝑨𝑨𝑨𝑨 𝒔𝒔𝒔𝒔 𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐 𝒂𝒂 𝑨𝑨𝑨𝑨+ ,
𝒐𝒐 �
𝑨𝑨𝑨𝑨+ + 𝒆𝒆− ⟶ 𝑨𝑨𝑨𝑨 𝑬𝑬𝑨𝑨𝑨𝑨 + /𝑨𝑨𝑨𝑨 = +𝟎𝟎, 𝟖𝟖𝟖𝟖 𝑽𝑽 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒂𝒂𝒂𝒂 𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐
ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIÓN REDOX.
Con los potenciales estándar se puede predecir si una reacción redox ocurre
espontáneamente o no.
𝑛𝑛: 𝑛𝑛º 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒 − 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
∆𝑮𝑮𝒐𝒐 = −𝒏𝒏𝒏𝒏𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 � 𝐶𝐶
𝐹𝐹: 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 = 96500
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑒𝑒 −
𝒐𝒐 𝒐𝒐
⎧ 𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏: ∆𝑮𝑮 < 𝟎𝟎 ⟹ 𝑬𝑬𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 > 𝟎𝟎
⎪ 𝒐𝒐
𝑼𝑼𝑼𝑼𝑼𝑼 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔á 𝑵𝑵𝑵𝑵 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏: ∆𝑮𝑮𝒐𝒐 > 𝟎𝟎 ⟹ 𝑬𝑬𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 < 𝟎𝟎
⎨
⎪ 𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬: ∆𝑮𝑮𝒐𝒐 = 𝟎𝟎 ⟹ 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝟎𝟎
⎩

 Relación entre 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 y 𝑲𝑲𝒆𝒆𝒆𝒆 (NO)

∆𝑮𝑮𝒐𝒐 = −𝑹𝑹𝑹𝑹 𝐥𝐥𝐥𝐥 𝑲𝑲𝒆𝒆𝒆𝒆 = −𝒏𝒏𝒏𝒏𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑
𝑹𝑹𝑹𝑹 𝑹𝑹𝑹𝑹 𝒐𝒐
𝑬𝑬𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑
𝒏𝒏
𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑
𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝐥𝐥𝐥𝐥 𝑲𝑲𝒆𝒆𝒆𝒆 ⟹ 𝑲𝑲𝒆𝒆𝒆𝒆 = 𝒆𝒆 𝒏𝒏𝒏𝒏 ≡ 𝑲𝑲𝒆𝒆𝒆𝒆 = 𝟏𝟏𝟏𝟏 𝟎𝟎,𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎
𝒏𝒏𝒏𝒏

El 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 , además de predecir el sentido de la reacción , también ofrece un

criterio para saber cuan desplazada estará la reacción hacia un sentido u
otro.
Si 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 ≫ 𝟎𝟎, más espontánea será la reacción (∆𝑮𝑮𝒐𝒐 ≪ 𝟎𝟎) y más
desplazada estará hacia la derecha (⟶).

 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 en función de la concentración. Ecuación de Nernst. (NO)

Existe una relación matemática entre la 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 de una pila y las
concentraciones de reactivos y productos de una reacción redox en
condiciones que no son la del estado estándar.

𝒂𝒂𝒂𝒂 + 𝒃𝒃𝒃𝒃 ⟶ 𝒄𝒄𝒄𝒄 + 𝒅𝒅𝒅𝒅

∆𝑮𝑮 = ∆𝑮𝑮𝒐𝒐 + 𝑹𝑹𝑹𝑹 𝐥𝐥𝐥𝐥 𝑸𝑸 𝑸𝑸: 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏
−𝒏𝒏𝒏𝒏𝑬𝑬𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = −𝒏𝒏𝒏𝒏𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 + 𝑹𝑹𝑹𝑹 𝐥𝐥𝐥𝐥 𝑸𝑸
𝑹𝑹𝑹𝑹 𝟎𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎
𝑬𝑬𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 − 𝐥𝐥𝐥𝐥 𝑸𝑸 ≡ 𝑬𝑬𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 −
𝐥𝐥𝐥𝐥𝐥𝐥 𝑸𝑸 ≡
𝒏𝒏𝒏𝒏 𝒏𝒏
𝟎𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎 [𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷]
𝑬𝑬𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝑬𝑬𝒐𝒐𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 − 𝐥𝐥𝐥𝐥𝐥𝐥
𝒏𝒏 [𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹𝑹]
Esta es la ecuación de Nernst.
ELECTRÓLISIS. CUBAS ELECTROLÍTICAS.
El proceso de electrólisis es el inverso al que ocurre en una pila galvánica. Si en
la pila se genera corriente eléctrica a partir de una reacción redox espontánea, en
la electrólisis se fuerza una reacción no espontánea aplicando corriente
eléctrica.
𝑼𝑼𝑼𝑼𝑼𝑼 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏 𝒒𝒒𝒒𝒒í𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆í𝒂𝒂 𝒆𝒆𝒆𝒆é𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄
⎧ 𝑯𝑯𝑯𝑯𝑯𝑯 𝟐𝟐 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆
𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷𝑷 𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽𝑽 𝑳𝑳𝑳𝑳 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒆𝒆𝒆𝒆 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏
⎨
⎩ Á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏 (𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐): 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 − ; 𝑪𝑪á𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕(𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓): 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 +

𝑳𝑳𝑳𝑳 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆í𝒂𝒂 𝒆𝒆𝒆𝒆é𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 𝒖𝒖𝒖𝒖𝒖𝒖 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏 𝒒𝒒𝒒𝒒í𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎

⎧ 𝑯𝑯𝑯𝑯𝑯𝑯 𝒖𝒖𝒖𝒖 𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆
𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆í𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕 𝑳𝑳𝑳𝑳 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓ó𝒏𝒏 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝑵𝑵𝑵𝑵 𝒆𝒆𝒆𝒆 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏
⎨
⎩ Á𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏 (𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐𝒐): 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 + ; 𝑪𝑪á𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕𝒕(𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓): 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 −
Leyes de Faraday
El tratamiento cuantitativo de la electrólisis fue desarrollado por Michael Faraday,
que estableció las Leyes de Faraday, que relacionan la cantidad de sustancia
depositada en los electrodos con la cantidad de electricidad que se hace
pasar a través de la disolución.
 𝟏𝟏ª Ley de Faraday
La masa de sustancia que se deposita (o libera) en un electrodo (en el ánodo
se desprende gases y en el cátodo se depositan metales) durante la electrolisis
es directamente proporcional a la cantidad de electricidad (cantidad de
corriente eléctrica o cantidad de carga eléctrica) que se hace pasar a través de
la disolución de electrolito.
𝑄𝑄: 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑒𝑒𝑒𝑒é𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 (𝐶𝐶)
𝒎𝒎 = 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 ∙ 𝑸𝑸 = 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 ∙ 𝑰𝑰 ∙ 𝒕𝒕 � 𝐶𝐶
𝐼𝐼: 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑒𝑒𝑒𝑒é𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 �𝐴𝐴 = �
𝑠𝑠
La constante depende de la sustancia y se denomina Equivalente-
Electroquímico (EE).
 𝟐𝟐ª Ley de Faraday
Para una misma cantidad de electricidad (o carga eléctrica), la masa de las
sustancias depositadas o liberadas en los electrodos es directamente
proporcional a su masa atómica e inversamente proporcional al número de
electrones intercambiados en cada semirreacción.
 𝐶𝐶
⎧𝐹𝐹: 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 = 96500
𝑴𝑴𝒂𝒂𝒂𝒂ó𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 ∙ 𝑰𝑰 ∙ 𝒕𝒕 ⎪ 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑒𝑒 −
𝒎𝒎(𝒈𝒈) = 𝑛𝑛º 𝑒𝑒 − 𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝒏𝒏º 𝒆𝒆− ∙ 𝑭𝑭 ⎨
⎪ 𝐼𝐼: 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑒𝑒𝑒𝑒é𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 �𝐴𝐴 = 𝐶𝐶 �
⎩ 𝑠𝑠