CAPÍTULO 4

1.
a) b) c) d)

e) f) g) h)

i) j) k) l)

2.
a) Hexa-1,3-diino
b) (E)-3,4-dimetiloct-3-en-5-ino
c) Ciclopropiletino
d) 3,3-dicloropropino
e) (3Z)-5-butil-2-metilocta-1,3-dien-7-ino
f) 2,5-dimetilex-1-en-3-ino
g) Nona-2,7-diino
h) (4E, 6Z)-4-metilocta-4,6-dien-1-ino

3.
OH O
i) NaNH2 (1 eq), NH3 (l) Hg SO4, H2SO4
a) HC CH HC CCH2CH3 CH3CH2C CH2 CH3CH2CCH3
ii) CH3CH2Br H2O

i) NaNH2 (1 eq), NH3 (l) i) NaNH2 (1 eq), NH3 (l)

b) HC CH HC CCH2CH3 CH3CH2CH2C CCH2CH3
ii) CH3CH2Br ii) CH3CH2CH2Br

OH
i) NaNH2 (1 eq), NH3 (l) i) NaNH2 (1 eq), NH3 (l)
c) HC CH HC CCH3 CH3C CCHCH2CH3
ii) CH3Br ii) CH3CH2CHO
iii) H+
4.
OH
i) NaNH2 (1 eq), NH3 (l) Hg (OAc)2, H2SO4
a) HC CH HC CCH2[CH2]3CH3 CH3[CH2]3CH2C CH2
ii) CH3[CH2]3CH2Br H2O

CH3[CH2]3CH2CCH3

5. Para detalhes sobre a força de bases, veja o Capítulo 1, Tabela 1.4 (p. 29).
a) CH3CH2C C CH3CH2CH=CH CH3CH2CH2CH2

b) CH3CF2C C CF3CH2C C CH3CH2CH=CH

c) CH3CH2O CF3C C NH2

6.
a) (Z)-Tricos-9-eno

b)

Tricos-9-ino

c) HC i) NaNH2, NH3 iii) NaNH2, NH3

CH CH3[CH2]6CH2C CH CH3[CH2]6CH2C CCH2[CH2]11CH3
ii) CH3[CH2]6CH2Br iv) CH3[CH2]11CH2Br
v) H2, Pd/CaCO3,
EtOH

CH3[CH2]6CH2CH CHCH2[CH2]11CH3
Z
Na, NH3(l)
d) Tricos-9-ino (E)-Tricos-9-eno

7.

a) i) NaNH2, NH3
ii) CH3CHO
iii) H3O+ HO

O O
b)
CH3
HO O

c) São necessários dois equivalentes do EtMgBr, pois o composto possui dois hidrogênios bastante ácidos: o da hidroxila e o do alquino
terminal. Como o OH é mais ácido que o alquino terminal, o primeiro equivalente de EtMgBr reage com este grupo (OH), para depois
o segundo equivalente abstrair o próton do alquino formando o ânion necessário para a reação.

8.
a) (i) HCCNa; (ii) H3O+; (iii) H2, Pd/CaCO3, EtOH

OH
b)

HO
c)

9.
Br MgBr

Mg CH3CHO K2Cr2O7
a)
OH H2SO4 O
THF, I2
 Br
BuLi C Li

b) HMPA, 25°C

H2O/H2SO4/HgSO4

OH
O

Br
BuLi C Li
c)
HMPA, 25°C

H2 (excesso)
Pd/C

OLi OLi LiO

H C CLi, THF i) BuLi, THF
d) O
ii) ciclopentanona

H3O+

OH HO

10.

Cl
BuLi Cl [ ]
H C C H H C C Li 5 H C C
THF [ ] Cl
6

BuLi
THF

C Li

Cl

11. a) (1) (3Z,11E)-trideca-1,3,11-trien-5,7,9-triino e tridecano

(2) (3E,11E)-trideca-1,3,11-trien-5,7,9-triino e tridecano
(3) 1-fenilepta-1,3,5-triino e 1-fenileptano
b) A hidrogenação de um alquino na presença do catalisador Pd/CaCO3 resulta na formação de um alqueno do tipo Z.

H2, Pd/CaCO3
EtOH

(3Z,5Z,7Z,9Z,11E)-trideca-1,3,5,7,9,11-hexaeno

12.
Br Br
Br2 (excesso) Br
a)
H
Br

Na, NH3(l)
b) C Na

H2, Pd/C
c)

Cl Cl
HCl (excesso)
d)

H3CO H
e) MeOH

Hg(OAc), H2SO4 CH3CH2CH2 H

13
CH3[CH2]10COOH e HOOC[CH2]4COOH

14.

H2 / Pd, BaSO4 OH
a) OH

OH Na / NH3(l)
b)
OH

15. a) O but-1-ino é um composto assimétrico, logo apresenta momento dipolo diferente de zero. Por sua vez, o but-2-eno apresenta um
plano de simetria, tendo, portanto, o momento dipolo é igual a zero.

 
a)

but-1-ino but-2-ino

b) Embora ambos os compostos não apresentem ramificações, o but-2-ino é uma molécula mais linear do que o but-1-ino. Assim, as forças
de London que atuam no but-2-ino são mais intensas, resultando em maior temperatura de ebulição.