SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE NANO-HOJAS DE

CARBURO POR UNA REACCIÓN CONFINADA POR PLANTILLA

RESUMEN

Las nano-hojas de carburo de titanio (TiC) y carburo de niobio (NbC) se sintetizaron haciendo
reaccionar el grafeno de pocas capas (FLG) con yoduros volátiles de titanio y niobio,
respectivamente. La síntesis exitosa fue confirmada por los análisis de DRX, SEM, TEM y
Raman. Las nano-hojas de TiC y NbC sintetizadas fueron policristalinas, con tamaños de cristalita
promedio de 8 y 12 nm, respectivamente. Los resultados sugirieron que FLG actuó como plantilla
para limitar la reacción y definió la morfología general de las nano-hojas sintetizadas. Este método
podría extenderse para sintetizar una variedad de otras nanosheets de carburo.

PALABRAS CLAVE

Carburo, Nano-hojas, Plantilla confinada, reacción, Grafeno.

INTRUDUCCION

Hay una fuerza débil de van der Waals entre las capas adyacentes en muchos materiales en capas,
aunque hay fuertes enlaces covalentes en el plano. Debido a esta estructura en capas, es posible
obtener nanosheets bidimensionales (2D) o cuasi 2D a partir de los materiales en capas mediante
muchos métodos, como la escisión mecánica, la exfoliación química y la sonicación (Novoselov
et al., 2004; Coleman et al. 2011; Li et al., 2008). Debido a su baja dimensionalidad, las nano-
hojas obtenidas pueden exhibir nuevas propiedades. Entre los nanosheets 2D, el grafeno del
grafito es uno de los nanomateriales más conocidos. Se exhibe

excelente conductividad eléctrica, buenas propiedades mecánicas y una gran área de superficie
específica (Novoselov et al. 2004, Lee et al., 2008). También se han producido y estudiado otras
nanosheets de los compuestos en capas (por ejemplo, WS2, MoS2, BN y Bi2Te3) para
aplicaciones de almacenamiento electrónico y energía (Coleman et al., 2011, Novoselov et al.,
2005). Sin embargo, lo és difícil dividir los materiales sin capas en nanosheets correspondientes
debido a la ausencia de la estructura en capas. Estudios previos sobre el método medido a través
de nanotubos de carbono (CNT) proporcionan paradigmas para sintetizar nanomateriales de baja
dimensión. Por ejemplo, las CNT se han utilizado como plantillas para preparar nuevos materiales
de nanoescala cuasi-1D, como nanorods de óxido, carburo y nitruro (Dai et al., 1995; Han et al.,
1997; Wong et al., 1996; Lee et al. 2010). La morfología general de los nanorods está definida
por la CNT. En los últimos años, los carbones en capas (p. Ej., Grafeno, óxido de grafeno)
emergieron como nuevas plantillas para preparar materiales inorgánicos de baja dimensión (Lee
et al., 2012; Li et al., 2012; Park et al.2012; Huang et al 2010, 2011, 2012; Lu et al. 2011;

Zhao et al. 2012)

Por ejemplo, los CNT se han utilizado como plantillas para preparar nuevos materiales de
nanoescala cuasi-1D, tales como nanorods de óxido, carburo y nitruro (Dai et al. 1995; Han et al.
1997; Wong et al. 1996; Lee et al. 2010). La morfología general de los nano-barras está definida
por los CNT. En los últimos años, carbones en capas.(por ejemplo, grafeno, óxido de grafeno)
han surgido como nuevas plantillas para preparar inorgánicos de baja dimensión. Por ejemplo, se
obtuvieron nanocables de oro y nano hojas con nuevas estructuras utilizando óxido de grafeno
como moldes (Huang et al. 2011, 2012).
El grafeno se utilizó como la plantilla eficiente para cultivar nanocables de RuO2 y Mn3O4 (Lee
et al. 2012; Park et al. 2012). En las investigaciones anteriores, grafeno.

Los materiales se utilizaron como sustratos de soporte para crecer.

Los nanomateriales. Sin embargo, hasta donde sabemos, no se han probado los materiales de
grafeno como plantillas reactivas para sintetizar materiales de baja dimensión hasta el momento.
Los CNT a menudo se visualizan como hojas de grafeno enrolladas a la perfección. Por lo tanto,
especulamos que el grafeno de pocas capas (FLG) se puede utilizar como plantilla para preparar
las nano-hojas de carburo a través de la reacción de plantilla confinada.

PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES

FLG utilizado en las reacciones se obtuvo de una térmica.método de exfoliación a baja

temperatura ((Lv et al.2009). En resumen, el óxido de grafito se calentó a 200ºC.a una velocidad
de calentamiento de 50 C / min y se mantuvo a la temperatura durante 5 h bajo vacío (\ 1 Pa).
Para sintetizar nano-hojas de carburo de titanio (TiC), se colocaron 80 mg de titanio metálico en
un extremo de un tubo de cuarzo de 10 cm de longitud (1,0 cm de diámetro exterior, 0,8 cm)
diámetro interior), mientras que 6 mg de FLG y 15 mg de el yodo se colocó en el otro extremo.
El tubo de cuarzo luego fue evacuado y sellado a la llama. El sellado tubo de cuarzo se calentó
hasta 780 C, mantenido en el temperatura durante 6 hy luego se enfrió mientras el extremo del
tubo de cuarzo con FLG se mantuvo en el centro. De un horno horizontal. El tubo de cuarzo fue
cortado abierto y se recogió la muestra. Las nano-hojas de carburo de niobio (NbC) se obtuvieron
con un procedimiento similar, en el que el tubo de cuarzo se calentó a 830 C y se mantuvo a la
temperatura durante 10 h. La morfología del producto se observó mediante un microscopio
electrónico de barrido.(SEM, JSM6700F). Las imágenes de TEM se obtuvieron en una
microscopía electrónica de transmisión (TEM, Philips EM 420) operado a 120 keV. Difracción
de rayos X (DRX)Los patrones se recolectaron en un difractómetro Rigaku D / Max-RB con
radiación Cu-Ka (40 kV, 40 mA). Los espectros Raman se recolectaron utilizando un Jobin –
Yvon HR800 con un láser de 632.8 nm.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

La imagen SEM (Fig. 1a) revela que la muestra FLG consiste

De láminas arrugadas finas agregadas. Morfología de la

El producto (Fig. 1b) obtenido por reacción de FLG con Ti e I2 está bien conservado. El patrón
de DRX del producto se muestra en la Fig. 2a. Los picos en el patrón se pueden indexar para que
sean (111), (200), (220), (311) y (222) reflexiones de TiC cúbico. La constante de celosía cúbica
calculada a partir del patrón XRD es 4.33 A which, que está en buena concordancia con el
parámetro, a = 4.32 A˚, listado en JCPDS # 65-8808. Basado en el análisis de Scherrer, se calcula
que el tamaño promedio de los cristales de TiC es de 8 nm. Análisis EDAX

(La Fig. S1a complementaria) en la misma muestra muestra que las nanosheets contienen
principalmente titanio y carbono (la señal de cobre proviene de las rejillas TEM). Por lo tanto, el
producto de la reacción es carburo de titanio.
Fig. 1 Imágenes SEM de FLG (a) y el producto (b) obtenido al hacer reaccionar FLG con Ti e I2
a 780 C durante 6 h

La plantilla para confinar la reacción debido a la baja volatilidad del carbono La imagen TEM de
alta resolución (Fig. S2a complementaria) confirma que las nano-hojas están compuestas por
nanocristales de * 10 nm. Los patrones de difracción de área seleccionada (SAD) registrados a
partir del producto se pueden indexar para que sean (111), (200), (220) y (311) reflejos de carburo
de titanio cúbico. La constante de red cúbica determinada a partir de los datos es 4.31 A31,
consistente con la constante de red obtenida del patrón XRD. La generalidad del método se ha
confirmado a través del estudio de síntesis de nanosheets de NbC. Los patrones de XRD y SAD
registrados a partir del producto obtenido de la reacción de Nb, I2 y FLG se muestran en las
figuras 3a y c, respectivamente. Se pueden indexar a las reflexiones (111), (200), (220) y (311)
de NbC cúbicos con parámetros de red de 4.42 y 4.39 A˚, respectivamente.

Los dos valores concuerdan con el parámetro de red (a = 4.43 A˚, JCPDS # 65-8784) esperado
para NbC cúbico. La imagen TEM de los productos se muestra en la Fig. 3b. Los productos
también son nanosheets. Basándose en el análisis de Scherrer del patrón XRD, se calcula que el
tamaño de cristalita de NbC es de 12 nm, lo que es consistente con el resultado de la imagen TEM
de alta resolución de nanosheet NbC (Fig. S2b complementaria).
Fig. 2 XRD (a), imagen de TEM (b) y patrón SAD (c) del producto obtenido al hacer reaccionar
FLG con Ti e I2 a 780 ° C durante 6 h

La Figura 4; muestra los espectros Raman de nanosheets TiC y NbC. Aunque el TiC cúbico
estequiométrico no tiene modos de vibración activa Raman, hay tres picos a 260, 412 y 615 cm-
1 en el espectro, que son consistentes con los valores informados (Klein y Willians 1978; Lohse
et al. 2005). Tal espectro Raman de primer orden puede ser inducido por defectos, tales como
vacantes de carbono, defectos superficiales, defectos de borde y enlaces colgantes, que existen en
las hojas de información no estequiométricas. Un resultado similar también se observa en el
espectro Raman de NbC. También se cree que los picos a 257, 622 y 980 cm-1 son de dispersión
Raman de primer orden debido a los defectos en nanosheets de NbC no estequiométricos.

Las reacciones anteriores se pueden expresar como las siguientes ecuaciones (Dai et al. 1995):

Ti + 2I2 -----> TiI4; Nb + 2I2 + NbI4

TiI4 + C -----> TiC + 2I2; NbI4 + C ----> NbC + 2I2

A alta temperatura, los polvos de titanio y niobio metálicos reaccionan con el yodo para formar
complejos gaseosos de Ti-yodo y Nb-yodo. Luego, los complejos se difunden a la superficie de
FLG y reaccionan de manera homogénea con FLG para formar carburos. Debido a la baja
volatilidad de los materiales de carbono y carburo a una temperatura relativamente alta, la
morfología de las láminas se puede mantener durante toda la reacción.
Al comparar los métodos mediado por plantilla anteriores mediante materiales de carbono en
capas, demostramos, por primera vez, utilizar materiales de grafeno como plantillas reactivas para
sintetizar materiales inorgánicos de baja dimensión.

Fig. 3 Patrón XRD (a), imagen TEM (b) y patrón SAD (c) del producto obtenido al hacer
reaccionar FLG con Nb e I2 a 830 C durante 10 h

Fig. 4 Espectros Raman de nanohojas de TiC y NbC

CONCLUSIONES

Las nanosheets de carburo se prepararon haciendo reaccionar FLG con yoduros volátiles. La
síntesis exitosa de nidosheets de carburos se confirmó mediante análisis XRD, SEM, TEM y
Raman. Los resultados indicaron que FLG actuó como plantilla para limitar la reacción y definir
la morfología general de los sintetizados.

nanosheets. Dicha reacción de plantilla confinada proporciona una nueva rutina sintética
alternativa para fabricar nanosheets de materiales sin capas. Esperamos que esta rutina también
se pueda extender para sintetizar otras nanosheets de carburo. Estas nano-hojas de carburo
anisotrópico sintetizado se pueden usar como refuerzos en compuestos de matriz cerámica,
polímeros y cerámicos, y en bloques de construcción para materiales de propiedades físicas
novedosas.

Agradecimientos Este trabajo fue apoyado por el Programa de Talentos Excelentes del Nuevo
Siglo en la Universidad (No. NCET-10-0595), la Fundación Nacional de Ciencias Naturales para
Jóvenes Escolares de China (No. 51002105) y el Programa Shanghai Pu Jiang (No. 10PJ1410100)