PROCESAMIENTO DE PIELES Y CUEROS

CURTISION POR HIDROLISIS

La industria curtidora, como consecuencia directa de su proceso productivo,
genera un conjunto de residuos sólidos derivados del cuero curtido. Uno de los
más importantes son las virutas de cromo, que requieren una atención especial
debida a la gran cantidad producida y a los efectos negativos que pueden causar
sobre el medio ambiente y la salud. Una de las alternativas planteadas para la
valorización de estos residuos sólidos y la disminución del impacto que estos
generan, es su transformación mediante hidrólisis alcalina, que consiste en un
proceso de descurtición del cual se obtienen dos subproductos con potenciales
aplicaciones en diversas industrias: hidrolizado de colágeno e hidróxido de
cromo. El hidrolizado de colágeno es mezcla de poli péptidos con una
distribución de pesos moleculares que es función del grado de digestión
alcanzado. Esta sustancia tal y como se obtiene en la reacción de hidrólisis tiene
aplicaciones comerciales limitadas debido al alto contenido de humedad y a la
presencia de cromo en el producto, motivo por el cual es necesario realizar un
acondicionamiento que incluye la concentración del producto, reducción del
contenido de cromo, eliminación de impurezas mediante filtración, y la
disminución del deterioro por agentes microbianos mediante procesos de
conservación como congelación, refrigeración, pasteurización y modificación de
pH. Por su parte, los lodos de hidróxido de cromo son una mezcla de Cr (OH)3
y aserrín proveniente de la etapa de rebajado y conforman la fase pesada de la
reacción. El Cr (OH)3 tal como sale de reacción de hidrólisis no posee
aplicaciones específicas, pero al hacerlo reaccionar con ácido sulfúrico se
obtiene sulfato de cromo que puede reutilizarse como agente curtiente en la
etapa de curtición y recurtición del cuero. La ecuación (1) presenta la reacción
mediante la cual se produce el sulfato de cromo.

2Cr (OH)3 + 3H2SO4 Cr2 (SO4)3 + 6 H2O

El sulfato de cromo sin basificar Cr2 (SO4)3 no posee propiedades curtientes,

estas se adquieren al basificarlo, formándose las sales básicas de cromo, como
es el caso del sulfato monobásico de cromo Cr (OH)(SO4)3, que son utilizadas
ampliamente en el proceso de curtición.

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La basicidad de un complejo de cromo puede definirse como el porcentaje total

de valencias primarias del átomo de cromo, que están ocupadas por grupos
hidroxilo (OH). Las sales básicas de cromo se diferencian unas de otras por el
número de grupos OH- unidos al átomo de cromo.
El Cr(OH)3 tiene basicidad del 100% o 12/12 grados alemanes y posee afinidad
por las fibras, pero el ser insoluble en agua le impide emplearse como agente
curtiente; por su parte, el sulfato de cromo normal Cr2(SO4)3, cuya basicidad es
cero, es soluble en agua pero no tiene poder curtiente, por lo cual es necesario
llevarlo a sulfato monobásico de cromo CrOH(SO4),que tiene una basicidad
entre el 33% y el 50% y que además de poseer afinidad por la fibra es soluble
en agua (Comunidad del cuero, 2003).
Comercialmente se encuentran curtientes de sulfato de cromo del 33%, 40% y
50% de basicidad. Un curtido normal se inicia con una sal cuyo porcentaje de
basificación es del 33%, donde debido al pequeño tamaño de partícula que
posee facilita su penetración en el cuero.
El agente basificante más empleado es el carbonato de sodio debido a que
genera una acción menos agresiva sobre el cuero, evitando su deterioro. Por ser
un basificante suave, da al cuero curtido una coloración más definida y una flor7
más lisa y suave. El empleo de agentes menos costosos pero más agresivos
como el NaOH degradan la materia prima, impidiendo una óptima curtición.
El objeto de este estudio es la evaluación de la aplicación de los lodos de
hidróxido de cromo en el proceso de curtición, luego de su transformación en
una sal curtiente, y la disminución del contenido de cromo en el hidrolizado de
colágeno mediante el empleo de materiales adsorbentes con el fin de ampliar
sus posibilidades de aplicación.
La reacción de hidrólisis alcalina se realizó bajo las condiciones establecidas en
trabajos anteriores para obtener los dos subproductos de interés (Pérez, 2003),
y se estudió la influencia del pH del proceso de separación en el contenido de
cromo del hidrolizado de colágeno. Posteriormente se determinó la efectividad
del sulfato de cromo obtenido como agente curtiente, comparándolo con los
productos comerciales y evaluándolo a tres porcentajes de basicidad empleados
industrialmente.

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PROCESAMIENTO DE PIELES Y CUEROS

Hidrólisis alcalina de las virutas de cromo

En la reacción de hidrólisis alcalina se emplearon los siguientes equipos: un

reactor enchaquetado de vidrio marca SOVILAB de 600 mL de capacidad, con
tapa de cinco bocas esmeriladas, un motor de agitación marca Heidolph, modelo
RZR 2021 con dos escalas de velocidad, capaz de controlar la velocidad de
agitación.

Insumos
Las materias primas utilizadas para llevar a cabo la reacción de hidrólisis fueron:
viruta de cromo suministradas por la empresa Curtizam Ltda., ubicada en el
barrio San Benito, suroriente de Bogotá; agua potable, hidróxido de sodio en
hojuelas grado técnico y ácido sulfúrico

Pruebas de curtición
Los ensayos de curtición se realizaron en recipientes de polietilenito (PET) de
300 mL, montados sobre un sistema de agitación con velocidad constante que
simula la rotación del bombo durante un tiempo de rodado8 de ocho horas a
temperatura ambiente (20°C).

Materiales
Las materias primas empleadas para las pruebas de curtición fueron: cueros en
baños de piquel,9 suministrados por Curtizam Ltda., de un peso aproximado de
10 g, solución de sulfato de cromo obtenido en la reacción de hidrólisis Sulfato
de cromo comercial marca Curticrom y carbonato de sodio grado técnico, como
agente basificante.

Métodos
La determinación de la efectividad del proceso de curtición se realiza con la
prueba de hervido, la cual permite medir el porcentaje de encogido que presenta
el cuero seco al introducirse en un baño de agua hirviendo. Inicialmente se
realiza un croquis del contorno del cuero curtido, luego se introduce en agua

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hirviendo durante un minuto y se deja secar con el fin de realizar un nuevo

croquis. Al comparar los dos croquis, el porcentaje de encogido del cuero no
debe ser mayor al 5 %, de lo contrario la curtición se considera defectuosa.

Remoción de cromo
Para la remoción de cromo del hidrolizado de colágeno se emplearon los
siguientes equipos: motor de agitación marca Heidolph RZR 2021, con
capacidad de controlar la velocidad de agitación. La separación del hidrolizado
de colágeno del adsorbente se realizó por filtración al vacío empleando un filtro
buchnner unido a un erlenmeyer de 500 mL y una bomba de vacío marca Pfeiffer
con capacidad de 2,9 m3/h. Adicionalmente se empleó una balanza analítica
marca Mettler Toledo con capacidad máxima de 200 g, tolerancia de 0,1 mg y
precisión hasta la cuarta cifra decimal.
Los ensayos de remoción se realizaron con hidrolizado de colágeno obtenido a
partir de la reacción de hidrólisis y el proceso de separación de productos a pH
7; los materiales adsorbentes empleados fueron carbón activado granulado,
bentonita, mezclas de vermiculita con aserrín, cascarilla de arroz y bonete de
coco, sorgo molido y tamizado de tamaño de partícula uniforme activado
mediante lavados sucesivos con una solución de HCl 0.01 N, biomasa de alfalfa
activada mediante la inmersión de los tallos y las hojas, previamente secados,
molidos y tamizados, en una solución de HCl al 10% v/v por un tiempo de doce
horas.

Hidrólisis alcalina de las virutas de cromo

La reacción de hidrólisis alcalina de las “virutas de cromo” se llevó a cabo bajo
las condiciones de operación establecidas por Pérez (Pérez, 2003): tiempo de
reacción, tres horas, temperatura de 70°C, velocidad de agitación de 90rpm, y
relaciones másicas de virutas de cromo secas / agua total de 0,086 y NaOH
/viruta seca de 0,1. La separación de los productos generados en la reacción se
produce por decantación, en donde la fase pesada corresponde a los lodos de
hidróxido de cromo y la liviana al hidrolizado de colágeno. Se determinó la
influencia del pH del proceso de separación, sobre el contenido de cromo
presente en el hidrolizado de colágeno.

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PROCESAMIENTO DE PIELES Y CUEROS

Producción de sulfato de cromo y su aplicación en el proceso de curtición

La producción de sulfato de cromo se realizó según la reacción presentada en la
ecuación (1). El hidróxido de cromo se hizo reaccionar con un exceso de ácido,
para que todo el hidróxido de cromo pasara a sulfato de cromo. Los lodos
correspondientes al aserrín y al hidróxido de cromo que no reaccionó se
separaron por decantación del sulfato de cromo en solución.
Para determinar la efectividad de la solución de sulfato de cromo basificado como
agente curtiente, se evaluaron mezclas de sal curtiente comercial con el sulfato
de cromo proveniente del proceso de valorización en las siguientes relaciones
másicas: 80:20, 70:30 60:40, 50:50, 40:60, 30:70 y 20:80, y como parámetro de
comparación se realizaron pruebas 100:0 y 0:100. La solución de sulfato fue
evaluada a tres porcentajes de basicidad, 33%, 40% y 50%, mediante la adición
de carbonato de calcio a la solución inicial con un 0%, hasta ajustar el valor
requerido según los cálculos de la cantidad necesaria.

Remoción de cromo
Los ensayos de remoción de cromo del hidrolizado se realizaron con los
materiales adsorbentes seleccionados observando la variación del pH a lo largo
del proceso de remoción y estudiando la influencia de dos variables sobre el
porcentaje de remoción de cromo del hidrolizado: la temperatura, para lo cual se
realizan los ensayos a 20oC y a 40oC, y la relación material adsorbente /
volumen de hidrolizado, evaluando tres concentraciones para cada adsorbente.

Resultados y discusión
Hidrólisis alcalina de las virutas de cromo
El contenido de cromo remanente en hidrolizado de colágeno disminuyó en un
65% cuando la separación se efectuó a pH 7. A pH 12 el contenido final de cromo
es de 20 ppm mientras, que a pH 7 este contenido disminuyó hasta un valor de
7 ppm. Las características de los subproductos obtenidos,

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PROCESAMIENTO DE PIELES Y CUEROS

El efecto de TiO2SiO2 Nano compuesto de las características

de rendimiento de Piel
El cuero es un producto natural, con sus propias características únicas, y también
está disponible en diferentes calidades y acabados. El acabado de cuero puede
variar mucho, dependiendo principalmente de la finalidad de la piel. El proceso
de acabado aplicada juega un papel principal en el aumento de diversas
propiedades de solidez de cuero tales como matiz, brillo o se siente, y también
la luz o frotar solidez. Una capa de acabado proporciona protección contra la
humedad, la suciedad y la acción mecánica. Al mismo tiempo, el daño a los
defectos de cuero o grano está cubierto.
El método sol gel es una de las técnicas más utilizadas para la síntesis de las
películas de revestimiento funcionales para la modificación de superficie del
sustrato y la mejora de las propiedades de los materiales que se ven afectados
por las condiciones de la superficie. Esta técnica posee una serie de ventajas
sobre las técnicas de formación de película convencionales, que incluyen una
temperatura relativamente baja de procesamiento, facilidad de aplicación de
películas de óxido de componentes múltiples homogéneos sobre superficies
grandes, y un buen control de la composición y la propiedad del material final2.
En el proceso de acabado del cuero, TiO2se utiliza generalmente como un
pigmento y de relleno, y se utiliza más ampliamente en el procesamiento de
cuero blanco. Recientemente, se han llevado a cabo estudios que hace uso de
las propiedades foto catalíticas de TiO2 para antimicrobiana y revestimientos
autolimpiantes3-5. También hay varios estudios sobre el uso de SiO2 en el
proceso de acabado6-8, Pero un análisis de la literatura no mostró estudios
sobre el uso de materiales compuestos que contiene tanto TiO2 y SiO2 en cuero.
Las cantidades de etanol requerido, ácido acético, agua destilada y TEOS se
mezclaron en el matraz de fondo redondo con condición de agitación. Después,
una cantidad calculada de TBO (para obtener 50/50 relación de% en moles de
TiO2/ SiO2) Se añadió a esta solución gota a gota y la mezcla se agitó durante
30 minutos para completar el proceso de hidrólisis de SiO2 y TiO2. El tratamiento
con ultrasonidos se aplicó bajo 15 kW de potencia. El sol transparente final fue
entonces envejeció durante 24 h. La solución de material compuesto tuvo un

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valor de pH de 5,2, viscosidad de 1-3 mPa.s, valor de turbidez de 12,7 NTU y

tamaño de partícula de aproximadamente 6 nm.
En nuestro estudio, utilizamos la misma proporción de TiO2 y SiO2en el material
compuesto con el fin de observar el efecto de los dos materiales en las
características de rendimiento del cuero tratado. El nano compuesto preparado
se aplicó a la piel de la siguiente manera. Las aplicaciones se llevaron a cabo en
cueros a través de un método de acabado estándar basado en con una pistola
de aire comprimido para la aplicación con la mano. La capa base y la capa de
colorante (capa de pigmento) se aplicaron mediante el método convencional. El
TiO2SiO2 nano compuesto se aplicó por pulverización sobre la capa superior de
los cueros acabados (excepto en el control 1 muestras sin tratamiento y de
control 2 muestras tratadas con laca) en las tres siguientes variaciones:

Propiedades de caracterización y determinación del rendimiento de los

cueros tratados con TiO2SiO2 nano compuesto

Las muestras se ensayaron tres días después del tratamiento. Todas las
muestras se acondicionaron en condiciones controladas de laboratorio (23 ± 2 °
C, 50% HR) durante 24 h antes de cualquier medición se realizó con respecto a
la norma ISO 2419: 201210. La morfología de la superficie de la piel se examinó
utilizando un microscopio electrónico de barrido (SEM, Philips XL-30S FEG).
Análisis FTIR se llevó a cabo con el fin de determinar las diferencias en las
propiedades químicas de cuero tratados con nano compuesto y el cuero sin
tratar.

Caracterización de las muestras de cuero

FTIR espectros de las muestras de cuero se tomaron con el fin de determinar los
cambios químicos que tienen lugar en las muestras de cuero de control y los
recubre con el TiO2SiO2solución nano compuesto muestra los espectros FTIR
y los grupos funcionales obtenidos como resultado de los análisis FTIR. Todos
los grupos funcionales de los cueros de la corteza de cromo se observaron en
los espectros FTIR de todas las muestras de cuero19. Sin embargo, en los
espectros de las muestras de control tratados con laca, se observó una diferencia
en la prominencia en diversos picos. El examen de los espectros obtenidos

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después de la exploración espectral, las bandas emergentes en relación a la

vibración de estiramiento de la (0) CO, (1) COC, (2) O-CC, 3, 2, 1-2, 1, cada uno
representando una diferencia visual y el contraste.
La medición de la adherencia del acabado de cuero o de la adhesión entre dos
capas adyacentes del acabado se hizo de acuerdo con la norma ISO 11644:
2009dieciséis. El lado acabado de una tira de cuero se pega primero a una tira
de prueba usando un adhesivo que no afecta a la adherencia del acabado para
el material de cuero. El aumento de las cargas estáticas se aplica al material
hasta que se pela, dejando el acabado de la tira de prueba.
La resistencia de la piel a los movimientos de flexión o prueba de resistencia a
la flexión se realizó utilizando un flexómetro de Bally aaccording la norma ISO
5402-1: 201117. Espécimen de cuero de dimensión 70 x 45
mm se dobla y se fija a las mordazas del instrumento de manera tal que el lado
de grano permanecido fuera con pliegue en la muestra. El motor está encendido
que tiene una mordaza fija y la otra se trasladó causando hacia atrás y hacia
adelante pliegues en el espécimen para correr a lo largo de ella.
Determinación de la resistencia a la rotura del grano y el índice de rotura de fibra
se llevó a cabo usando un lasto meter de acuerdo con ISO 3378: 200.218. Un
espécimen en forma de disco de la piel se sujeta firmemente con el lado de grano
hasta entre los anillos de sujeción, con la punta esférica de la barra de acero
apenas tocando la superficie de la carne. El espécimen se mueve hacia abajo
contra el vástago, distendiendo el grano de la piel inmediatamente por encima.

Discusión
Hay un número de estudios en la literatura sobre la utilización por separado de
nano-SiO2 y nano-TiO2materiales de acabado del cuero. En un estudio realizado
por Ma et al., Un compuesto de nano-SiO2 y resina acrílica fue utilizado en la
operación de acabado de cuero6. Se encontró que los cueros acabados con este
material compuesto desarrollaron resistencia al roce en seco, la fuerza y la
suavidad de doblado. Al comparar nuestros resultados con los resultados de este
estudio, se encontró que el roce seco y plegado de valores de resistencia a ser
similares, mientras que el valor roce húmedo en nuestro estudio fue mayor.

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PROCESAMIENTO DE PIELES Y CUEROS

En otros estudios, un nano-SiO2/ Compuesto de resina acrílica se utilizó en el

proceso de acabado de cuero y se informó de que, junto con el aumento de los
valores de frotamiento en seco, la adhesión de acabado (9,38 N) aumenta un
10%7, 27. Sin embargo, los valores más altos de adhesión de acabado en
nuestro estudio fueron 11,1 N, que muestra un aumento sobre las muestras de
control de aproximadamente el 60%, y se encontró que el valor de frotamiento
solidez en húmedo a ser mayor (4 / 5-5) que los resultados de esos Ya se ha
informado de que las formulaciones de acabado que incorporan nano partículas
de sílice sol-gel mejoran las propiedades físicas estéticas y químicas de cuero.

Conclusión
En este estudio, se estableció una tecnología de aplicar uniformemente
distribuidos películas, lisas y homogéneas de TiO2SiO2nanocompuesto al cuero,
especialmente en la tercera variación como L + K + L. Por lo tanto, se
aumentaron las cualidades de rendimiento de los cueros tratados tales como
solidez en seco y húmedo roce, solidez del color a la transpiración y agua,
terminando la adhesión y la resistencia a la luz UV, la rotura del grano y llena de
valores de resistencia, beneficiándose de las cualidades del dióxido de titanio y
de silicio compuestos en el nano compuesto. Se concluyó a partir de los
resultados obtenidos que nano-escala TiO2SiO2compuesto podría ser utilizado
como un ingrediente de recubrimiento en el proceso de acabado de cuero. Otros
estudios se centran en la introducción del TiO2SiO2nanocompuesto en la capa
de base de una formulación de acabado para aplicaciones industriales. La
tecnología ha obligado a los fabricantes de cuero para pasar al siguiente nivel de
la calidad del cuero, cuero y los clientes también están las mejoras en las
características de rendimiento de los productos de cuero exigente. Por lo tanto,
se pretende en este estudio para ofrecer una aportación original y útil no sólo
para la industria del vestido, sino también a las industrias de calzado y
automóviles, que son clientes importantes de la industria del cuero.

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FACULTAD DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL

ASIGNATURA: Pieles y Cueros

TEMA: Resumen Curtision Hidrolizado y El efecto de TiO2SiO2 Nano

compuesto de las características de rendimiento de Piel

DOCENTE: Ing. Fredy Andrada Barboza

JEFE DE PRÁCTICA: Ing. Ridher

ESTUDIANTE: SAMANEZ INCA, marco William

SEMESTRE: 2019–I

Fecha de entrega: 24 de JUNIO del 2019

ANDAHUAYLAS - 2019
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