OBTENCIÓN DE SULFATO DE COBRE A NIVEL INDUSTRIAL POR
EXCESO DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DE SUS
CONCENTRACIONES IONICAS
Wilmer Enrique Juárez Delgado
Unidad Minera Pampa de Cobre
wjuarez@pampadecobre.com.pe; william_1017@hotmail.com
RESUMEN
En un sistema donde existe un equilibrio entre la
solución saturada y una sal sin disolver, el producto
de la concentración iónica de los iones de la sal
disuelta es igual a una constante denominada
producto de solubilidad. Para un compuesto binario
cualquiera AmBn que se disocia parcialmente en
los iones Ax+ + By- en una solución.
(1)
El producto de solubilidad del compuesto está
dado por la ecuación:
(2)
Donde Ax+ y By- se expresan como
concentraciones molares, “m” y “n” son los
coeficientes de los iones en la ecuación de
ionización. Cuando se agrega un ión común a una
solución saturada, el producto de la concentración
de los iones comenzará a sobresaturarse o se
producirá la precipitación.
Para la disolución de un sólido iónico en medio
acuoso puede darse cualquiera de las siguientes
condiciones: 1) la disolución no está saturada, 2) la
disolución está saturada o 3) la disolución esta
sobresaturada. Para las concentraciones de los
iones que no están en equilibrio se utiliza el
cociente de reacción Q, que en este caso se
denomina producto iónico, para predecir si se forma
precipitado. Es necesario aclarar que Q tiene la
misma forma que Kps, excepto que las
concentraciones de los iones no son
concentraciones de equilibrio. Las relaciones que
se pueden establecer entre Q y Kps son:
Q<K Disolución insaturada
Q=K Disolución saturada
Q<K Disolución sobresaturada, el
compuesto iónico precipitará hasta que el producto
de las concentraciones iónicas sea igual a Kps.
INTRODUCCION
Las soluciones de obtenidas en el proceso de
lixiviación se envían a extracción por solventes y
precipitadas en el proceso de cristalización de
sulfato de cobre pentahidratado por saturación; a
diferencia del proceso convencional SX-EW el
costo de inversión y los consumos de energía en
una planta de cristalización son menores, debido a
que una planta de cristalización no opera con una
planta adicional de electrodeposición, el proceso de
re extracción y cristalización se realiza en una sola
planta para dar el producto final CuSO4.5H2O.
Considerando que el CuSO4.5H2O producido
puede ser utilizado como reactivo químico el cobre
fino que contiene es comercializado con mayor
valor agregado. La comercialización del sulfato
producido actualmente es realizada a plantas de
electro-obtención, para su disolución y obtención de
cátodos de cobre y a plantas concentradoras
polimetálicas como reactivo de flotación diferencial.
OBJETIVO
Demostrar la viabilidad operativa, termodinámica
y económica de la producción de sulfato de cobre
pentahidratado mediante la tecnología
hidrometalúrgica de lixiviación, extracción por
solventes y cristalización por producto de
solubilidad.
MARCO TEORICO
Los procesos de precipitación se concretan en la
formación de un producto sólido a partir de una
determinada solución como resultado de una
dilución o de la adición de un reactivo químico a
dicha disolución. La precipitación es la etapa final
de cualquier proceso hidrometalúrgico; puede ser
físico o químico. Es también utilizado como una
etapa de purificación para separar impurezas.
Variables de solubilidad
Efecto se la temperatura.
La temperatura influye en la velocidad de
reacción y por consiguiente en el equilibrio químico;
1
un cambio en el equilibrio de una reacción de
precipitación produce un cambio en la
concentración del soluto presente en la solución
Efecto del ión común
El efecto del ión común es el desplazamiento del
equilibrio causado por la adición de un compuesto
que tiene un ión común con la sustancia disuelta
Efecto del pH
La solubilidad del CuSO4 no se ve afectado por
el pH
Cristalización por saturación
El sulfato de cobre puede cristalizar desde una
solución saturada o casi saturada no solo por el
mecanismo de evaporación – enfriamiento, sino
que también haciendo uso del efecto iónico del
producto de solubilidad.
En efecto, el límite de solubilidad de la sal iónica
(CuSO4) en agua a temperatura constante está
determinado por su producto de solubilidad Kps
Un agente externo que pueda suministrar a la
solución, sea tanto iones de Cu 2+ como de SO42-
puede influir y causar la precipitación de CuSO 4,
debido a que el lado derecho de la expresión
excederá el valor de Kps esto a cualquier
temperatura en particular. En el caso de la
recuperación comercial de cristales de sulfato de
cobre pentahidratado CuSO4.5H2O desde una
solución concentrada producida por una operación
de lixiviación – extracción por solventes, se puede
agregar ácido sulfúrico para facilitar la precipitación
modificando la concentración de ión sulfato.
METALURGIA DE PROCESOS
En una disolución saturada de CuSO4, el
producto iónico es [Cu2+][SO42-] es, igual a Kps.
Además, la simple estequiometria indica que [Cu 2+]
= [SO42-]. Sin embargo, no siempre se cumple esta
igualdad; por ejemplo, cuando se añade H 2SO4 a
una solución saturada de CuSO4, el incremento de
[SO42-] HARÁ QUE EL PRODUCTO IÓNICO SEA
MAYOR QUE EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD:
Q = [Cu2+][SO42-] > Kps (3)
Para restablecer el equilibrio, precipitarán
cristales de CuSO4.5H2O hasta que el producto
iónico vuelva a ser igual a Kps. El efecto que tiene
añadir un ión común es disminuir la solubilidad de
la sal (CuSO4) en la disolución. Observe en esta
situación que [Cu2+] ya no es igual a [SO42-] en el
equilibrio sino [SO42-] > [Cu2+].
Es de esperarse que ocurra la cristalización
cuando el producto iónico sea mayor que el
producto de solubilidad, ya que la energía asociada
con la estructura cristalina del sólido es en ese
momento menor que la energía de la solución; esta
diferencia de energía entre el cristal y el electrolito
es el cambio de energía de volumen ΔGv conforme
aumenta de tamaño el sólido, ΔGv se hace mayor.
Sin embargo, cuando se forma el sólido, se crea una
interfase entre éste y el resto de la solución; a esta
interfase se le asocia una energía libre de superficie σ,
cuanto más grande sea el sólido, mayor será el
incremento en energía de superficie, entonces, el cambio
total de energía ΔG es:
(4)
Donde 4/3πr3 es el volumen de un embrión
esférico de radio r, 4πr2 es el área de superficie del
mismo, σ es la energía de superficie y ΔGv es el
cambio de energía libre de volumen, el cual es
negativo.
Cuando el sólido es pequeño (menor que r*), un
crecimiento adicional hace que aumente la energía
libre. Este sólido pequeño se conoce como
embrión; cuando el cristal es mayor que r*, el
crecimiento adicional hace que la energía total del
sistema se reduzca, por lo que el precipitado
formado es estable. La nucleación ocurrió con éxito
y ahora se dará el crecimiento de la partícula
denominada núcleo.
La velocidad del crecimiento de cristales está
relacionada y es proporcional al nivel de sobresaturación,
es decir que mientras sea mayor la sobresaturación
mayor será la velocidad del crecimiento de cristales, se
puede apreciar en la fórmula:
(5)
 mG: Flujo de masa kg/s
 kG: Constante cinética global para el
crecimiento del cristal.
 A: Área
 Δw: Sobresaturación.
 G: Orden de la ecuación cinética del
crecimiento del cristal.
Tabla 1. Parámetros de control de proceso de
Cristalización
2
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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