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HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS
Los hidrocarburos aromáticos policíclicos están constituidos por dos o más anillos
bencénicos y por lo tal cumplen con la Regla de Huckel (de presentar aromaticidad).
Clases:
DIARILOS
FUSIONADOS
1. DIARILOS:
Son compuestos bencenoides constituidos por dos anillo bencénicos enlazados mediante
enlace simple, siendo el compuesto base, el compuesto representativo es BIFENILO.
El bifenilo (difenilo, fenilbenceno, 1,1'-bifenilo o limoneno) es un compuesto orgánico
sólido que se forma de manera incolora a cristales amarillos. Su punto de fusión es de 70ºC.
Posee un aroma muy agradable. El bifenilo es un hidrocarburo aromático con una fórmula
molecular C12H10. Es conocido por ser un producto inicial en la producción de bifenilos
policlorados (PCBs), que fue usado ampliamente como fluido dieléctrico y agente de
transferencia de calor. También es un intermediario para la producción como anfitrión de
otros compuestos orgánicos como emulsificantes, iluminadores ópticos, productos
insecticidas y plásticos.
1' 1
BIFENILO
Síntesis del Bifenilo: Puede prepararse por diversos métodos, así por ejemplo:
Comercialmente se prepara por pirolisis del benceno, haciendo pasar vapores de benceno
por un tubo de hierro, cargado con piedra pómez a temperatura elevada.
También se puede preparase a partir de yodobenceno haciendo reaccionar yodo con
benceno más Zn o Cu.
2 I + Zn + ZnI 2
230ºC
CH 3COOH
+ HNO3 + H2O
o-nitrobifenilo
2-nitrobifenilo
+ Br2 + HBr
p-bromobifenilo
4-bromobifenilo
FeBr 3 /Br 2
HBr + Br Br
p;p'-dibromobifenilo
4,4'-dibromobifenilo
TERFENILO:
Son hidrocarburos aromáticos constituidos por tres anillos bencénicos enlazados mediante
enlaces simples. Existen tres isómeros cuyas estructuras son las siguientes:
o-Terfenilo (pf=57ºC)
m-Terfenilo (pf=87ºC)
p-Terfenilo (pf=171ºC)
7 2
6 5 4 3
Fluoreno
Ejemplo: Escribir la reacción de nitración del fluoreno en las mismas condiciones de la
nitración del bifenilo.
CH3COOH
+ HNO3 NO 2
80ºC
Fluoreno 2-Nitrofluoreno
El grupo metilo es un grupo importante del fluoreno para otras reacciones, por ejemplo al
oxidarse el fluoreno produce la correspondiente cetona.
O
Na2Cr2O7
CH3COOH
Fluoreno Fluorenona
8 1 8 9 1
7 2 2
7
6 3 6 3
5 4 5 10 4
NAFTALENO ANTRACENO
6 9 10
5 7
8 1
4
8
7 2
3
6 5 4 3
2 9
1 10
FENANTRENO
NAFTALENO:
El naftaleno es el hidrocarburo aromático polinuclear más simple. Consta de dos anillos de
benceno fusionados.
Las estructuras de Naftaleno corresponden a 3 estructuras resonantes de Kekulé.
En el naftaleno hay dos anillos aromáticos que contienen un total de 10 electrones pi. El
benceno contienen 6 electrones pi, y dos anillos bencénicos aislados contendrán un total de
12 electrones pi, por lo que el antraceno tiene un déficit de dos electrones pi. La energía de
resonancia del naftaleno es de 60 kcal/mol, lo que equivale a 30 kcal/mol por cada anillo
aromático. Este valor es menor que la energía de resonancia del benceno, que es de 32.9
kcal/mol, lo que se explica por la menor densidad electrónica de los anillos aromáticos del
naftaleno en comparación con el benceno.
El Naftaleno posee carácter aromático, con reacciones de sustitución electrofílicas análogas
a las del benceno; sin embargo, los 10 átomos de carbono que posee no son idénticos; los 2
átomos de carbono que une a los dos anillos son inertes y de los ocho restantes 4 son alfa y
4 son beta.
Propiedades Físicas del Naftaleno:
A temperatura ambiente se halla al estado sólido cristalizado en placas, brillantes. Su olor
fuerte es característico. Su punto de fusión des de 80ºC y su Punto de Ebullición es 218ºC.
Su densidad es de 1,14g/ml.
Es insoluble en agua, pero soluble en la mayor parte de los solventes orgánicos.
Propiedades Químicas del Naftaleno:
1. Síntesis del Naftaleno:
A escala industrial el naftaleno se halla en el alquitrán de hulla. En el laboratorio el
naftaleno y sus derivados pueden prepararse por varios métodos. Así tenemos:
Método de Síntesis de Haworth: consiste en reaccionar benceno con el anhídrido
succínico en presencia de un ácido de Lewis; luego se somete a una reducción el
compuesto intermedio y por último a una deshidrogenación.
O
O HO
C
AlCl 3
+ O
O
O O
HO O
HO
C C
C
Zn(Hg) 2
HF
HCl
C
Zn(Hg) 2 Pt
HCl
2. Oxidación y Reducción:
a) Combustión incompleta:
CH3COOH
+ 2 CrO3 + CrO3 + H2O
10-15ºC
O
1,4-naftoquinona
c) Reacción con Oxigeno: Una oxidación más enérgica da lugar a que uno de
los anillos se destruya generando el correspondiente derivado, la oxidación
enérgica se produce en presencia de V2O5.
V2O5
+ O2 O +2 CO2 +2 H2O
O
ANHIDRIDO FTÁLICO
d) Reducción con Sodio Metálico: Puede tratarse con Sodio metálico junto con
amoniaco líquido y metanol o alcohol isopropilico. La temperatura
corresponde a la temperatura del alcohol utilizado.
C2H5OH, 78ºC
1,4-dihidro naftaleno
Escribir la reacción de reducción de naftaleno en presencia de sodio metálico y
empleando alcohol isopentílico
C5H11OH, 132ºC
+2H2 / Pt
presión
DECALINA
CCl4
+ Br2 + HBr
Reflujo
1-Bromonaftaleno
Bromonaftaleno
H2SO4
+ HNO3 + H2O
50-60ºC
1-nitronaftaleno
nitronaftaleno
SO3H
H2SO4 (C)
+ HOH
< 80ºC
Acido 1-naftalensulfónico
Acido -naftalensulfónico
SO3H
H2SO4 (C)
+ HOH
> 160ºC
Acido 2-naftalensulfónico
Acido -naftalensulfónico
CH 3
C O
O
CS2
+ +
H3C C HCl
Cl
Acido 1-acetonaftaleno
Acido -acetonaftaleno
CH 3
C O
O
C6H5NO2
+ H3C C + HCl
Cl
Acido 2-acetonaftaleno
Acido -acetonaftaleno
OH OH
NO 2
H2SO4
+ HNO3 + H2O
32ºC
NO 2
2,4-dinitro-1-hidroxinaftaleno
o;pdinitronaftol
CH 3 CH 3
CCl4
+ Br2 + HBr
Reflujo
1-bromo-2-metilnaftaleno
bromo--metilnaftaleno
Un grupo desactivante es un grupo que atrae electrones en los anillos bencénicos,
principalmente los electrones π de dichos anillos y tienden a dirigir a un segundo
sustituyente al otro anillo en el naftaleno a la posición alfa en la nitración y
halogenación o a una posición alfa o beta en la sulfonación, dependiendo de la
temperatura.
Ejemplo: nitración del 1-nitronaftaleno.
NO 2 NO 2 NO 2 NO 2
H2SO4
+2 HNO3 +
0ºC + 2H2O
NO 2
1,8-dinitro-naftaleno 1,5-dinitro-naftaleno
NO2
EXCEPCIONES:
Son frecuentes las excepciones a las reglas anteriores sobre todo a la reacción de Friedel-
Craft y la sulfonación:
Sulfonación del 2-metilnaftaleno:
CH3
CH3
H2SO4
HO3S
ácido 2-metil-6-naftalensulfónico
H2SO4 Presión
SO3H
Ac. 1-amino-4-naftalensulfónico
El naftaleno se usa como intermediario químico o base para síntesis de compuestos ftálicos,
antranílicos, hidroxilados, aminos y sulfónicos que se usan que usan en la manufactura de
varios colorantes también se utiliza en la manufactura de hidronaftalenos, resinas sintéticas,
negro de humo, pólvora sin humo y celuloide. El naftaleno se ha empleado como repelente
de polillas.
O
C
OH
H3CO
NAFTOLES
Pueden considerarse como derivados del naftaleno, son compuestos con un grupo oxidrilo
enlazado al anillo del naftaleno.
Los naftoles pueden prepararse por diferentes métodos: uno de ellos es por fusión de un
ácido sulfónico con álcali.
SO3-Na+ O.Na
Na, H2O
+ SO2
300ºC
OH
H2SO4 (dil)
+ NaHSO
4
2-Naftol
También puede prepararse Naftol por hidrólisis directa de la naftil aminas en condiciones
ácidas.
NH2 OH
H2SO4 (dil)
+ H2O + NH3
200ºC
1-Naftol
Reacciones de Naftoles:
Los naftoles da reacciones de los fenoles, así por ejemplo se tiene la copulación de las sales
diatonio que tiene importancia en la industria de los colorantes. Tratando el naftol con
sulfito de sodio en NH3 y luego en una base se obtiene la sal de los azocompuestos.
OH NH2
(NH4)2SO3 OH- N=N+
+ Br2
NH3, calor
1-naftil amina
-naftil amina sal del 2-naftalen diazonio
ANTRACENO:
Son hidrocarburos aromáticos que tienen fórmula molecular C14H10 en
El antraceno es un hidrocarburo aromático tricíclico. A temperatura ambiente se trata de
un sólido incoloro que sublima fácilmente. El antraceno es incoloro pero muestra una
coloración azul fluorescente cuando se somete la radiación ultravioleta. A medida que
aumenta el número de anillos aromáticos fusionados, continúa decreciendo la energía de
resonancia por anillo y los compuestos se hacen más reactivos.
El antraceno fue descubierto en 1832 por Antoine Laurent y Jean Dumas a partir del
alquitrán. Por oxidación del antraceno Laurent consiguió en 1836 la primera síntesis de la
antraquinona y del ácido ftálico.
En 2010 el Observatorio del Roque de los Muchachos realizó unas mediciones en
espectroscopia infrarroja de una región situada a 700 años luz de la Tierra en la dirección
de la estrella Cernis 52 y permitió la detección de ingentes cantidades de antraceno
suspendidas en una nube. Este descubrimiento aproxima el entendimiento de como las
moléculas prebióticas llegaron a la Tierra.
Antraceno
Nombre químico Antraceno
Fórmula química C14H10
Masa molecular 178,23 g/mol
Densidad 1,28 g/ml
Punto de fusión 215,8 °C
Punto de ebullición 340 °C
Número CAS 120-12-7
Fórmula lineal
colspan="2" align="center" |
Síntesis de Antraceno:
El antraceno a escala industrial se obtiene por destilación del alquitrán de hulla. En el
laboratorio se le puede preparar por varios métodos, uno de ellos consiste en hacer
reaccionar anhídrido ftálico con benceno en presencia de acido de Lewis.
O O
AlCl 3
O +
O
O OH
Anh. Ftálico
El compuesto se hace reaccionar con ácido sulfúrico para cerrar el anillo y obtener un
derivado del antraceno:
O
O
H2SO4
O OH
O
9,10-antraquinona
Las antraquinonas pueden reducirse directamente a antraceno en presencia de reductores.
NaBH4
+ H2O
En lugar de benceno puede emplearse algún derivado bencénico, así tenemos por ejemplo
O O
AlCl 3
O +
O
O OH
Anh. Ftálico
O
2-metil-9,10-antraquinona
V2O5
CH3COOH
9,10-antraquinona
H H
Na
EtOH
H H
9,10-dihidroantraceno
La antraquinona puede reducirse parcialmente para dar la antrona.
O O
HCl
+ H2
CH3COOH
O H H
Antraquinona Antrona
OH
9-Antranol
2. Sustitución:
CCl4
+ Br2
Colorantes Antraquinoides:
Son compuestos de gran importancia tecnológica en la industria de los colorantes tiene
como compuesto base a la antraquinona y a la antrona.
O O NH 2 O NH2
O O O OH
9,10-Antraquinona 1-amino-9,10-antraquinona 1-amino-4-hidroxi-
(amarillo) (naranja) 9,10-antraquinona (rojo)
O OH
OH
O
1,2-dihidroxi-9,10-antraquinona
O
Alizarina
Indantieno amarillo
(Dorado EK)
O O O
O OH
Diazereína
FENANTRENO:
El fenantreno es un hidrocarburo policíclico aromático compuesto de tres anillos
fusionados bencenos, Su fórmula empírica es C14H10.
P2O5 Se
HO
CrO3
H2SO4
O
O
9,10-fenantraquinona
Fenantreno
Na
EtOH
H
H
H H
9,10-dihidrofenantreno
Las sustancias derivadas de este núcleo muestran grupos metilo -CH3, en las posiciones 10
y 13 para integrar los carbonos 18 y 19; generalmente existe una cadena lateral en el
carbono 17, la longitud de dicha cadena y la presencia de metilos en el carbono 10 y 13
determina las diferentes estructuras de estas sustancias.
Es precursor del colesterol, el cual es un componente importante de las membranas
plasmáticas eucariontes y se encuentra en menor cantidad en las membranas de los
orgánulos. El colesterol es muy importante, ya que también es el precursor de todas las
hormonas esteroideas y los ácidos biliares.
HO
Colesterol
(10R, 13R)-10,13-dimeti-17-(6-metilheptan-2-il)-
2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahidro-1H-
ciclopenta[a]fenantren-3-ol
Las hormonas derivadas del colesterol son las hormonas sexuales masculinas (andrógenos
como la testosterona), las hormonas sexuales femeninas (estrógenos y progesterona) y las
hormonas suprarrenales (hidrocortisona y aldosterona).
21.1 - Los nombres de los hidrocarburos policíclicos con un número máximo de dobles
enlaces no acumulativos terminan en "-eno". La siguiente lista contiene los nombres de los
hidrocarburos policíclicos que se retienen. Esta lista no es limitante.
(21) Pleiadeno
(22) Piceno (23) Perileno (24) Pentafeno
(26) Tetrafenileno
(32) Heptafeno
(31) Trinaftileno
(34) Pirantreno
(35) Ovaleno
21.2 - Los nombres de los hidrocarburos que contienen cinco o más anillos condensados de
benceno en una disposición lineal recta se forman a partir de un prefijo numérico como se
especifica en la Regla A-1.1 seguido por "-aceno".
Pentaceno
Hexaceno
Dibenzofenantreno
(not Naphthophenanthrene: benzo is "simpler" than naphtho, even
through there are two benzo rings and only one naphto)
21.4 - Los prefijos que designan los componentes fijados se forman cambiando la
terminación "-eno" del nombre del componente de hidrocarburo en "-eno"; por ejemplo,
"pyreno" (de pireno). Cuando más de un prefijo está presente, ellos están dispuestos en
orden alfabético. Los siguientes prefijos abreviados comunes son reconocidos (véase la lista
en Part.1 de esta regla):
Acenafto from Acenaftilelle
Antra from Antraceno
Benzo from Benceno
Nafto from Naftaleno
Perilo from Perileno
Fenantro from Fenantreno
Para prefijos monocíclicos distintos de "benzo" se reconocen los siguientes nombres, cada
uno para representar el formulario con el número máximo de dobles enlaces no
acumulativos: ciclopenta, ciclohepta, cicloocta, ciclonona, etc Cuando el componente base
es un sistema monocíclico, la terminación "-eno" significa el número máximo de dobles
enlaces no acumulativos y por lo tanto no denota un doble enlace solamente.
1H-Ciclopentaciclooctano Benzocicloocteno
21.5 - Los isómeros se distinguen por las letras de las partes periféricas de la componente
de la base a, b, c, etc , que comienza con "a" para el lado de "1.2 ", " b " por " 2,3 " (o en
algunos casos " 2,2 a ") y las letras de todas partes alrededor de la periferia . Para la letra
más cercana en el alfabeto, lo que denota el lado donde se produce la fusión, llevan el
prefijo, si es necesario, los números de las posiciones de fusión del otro componente. Estos
números se escogen para ser tan bajo como es posible con la numeración del componente, y
su orden se ajusta a la dirección de las letras del componente base. Cuando dos o más
prefijos se refieren a posiciones equivalentes, de manera que hay una selección de letras,
los prefijos se citan en orden alfabético de acuerdo con el artículo A- 21.4 y la ubicación
del primer prefijo citado se indica con una letra tan pronto como sea posible en el alfabeto.
Los números y las letras se escriben entre corchetes y se colocan inmediatamente después
de la designación del componente conectado. Esta expresión se limita a definir la forma de
la fusión de los componentes.
Benzo[a]antraceno
Antra[2,1-a]naftaceno
Dibenz[a,j]antraceno
NO: Nafto[2,1-b]fenantreno
Indeno[1,2-a]indeno
1H- Benzo[a]ciclopenta[j]antraceno
El sistema completo que consiste en el componente base y los otros componentes pasa a ser
entonces de acuerdo con el artículo A-22, la enumeración de las partes componentes siendo
ignorada
Pentafeno
9H-Dibenzo[de,rst]pentafeno
21.6 - Cuando un nombre se aplica igualmente a dos o más sistemas de anillos patrones
condensados isoméricos con el número máximo de dobles enlaces no acumulativos y
cuando el nombre se puede hacer específico mediante la indicación de la posición de uno o
más átomos de hidrógeno en la estructura, esto se logra por modificar el nombre con un
localizador, seguido por cursiva H de capital para cada uno de estos átomos de hidrógeno.
Tales símbolos normalmente preceden al nombre. Dicho átomo o átomos se llaman
"hidrógeno indicativo". El mismo principio se aplica a los radicales y compuestos
derivados de estos sistemas.
3H-Fluoreno 2H-Indeno
y el sistema policíclico está orientada de modo que (a) el mayor número de anillos se
encuentran en una fila horizontal y (b) un número máximo de anillos están por encima y a
la derecha de la fila horizontal (cuadrante superior derecho). Si dos o más orientaciones
cumplen estos requisitos, se elige el que tiene el menor número posible de anillos en el
cuadrante inferior izquierdo.
El sistema así orientado se numera en sentido horario comenzando con el átomo de carbono
que no participen en la fusión de anillo en la posición más a la izquierda del anillo superior,
o si hay una opción, la más alejada del anillo superior hacia la derecha, y omitiendo átomos
comunes a dos o más anillos.
Correcto Incorrecto
22.2 - Los átomos comunes a dos o más anillos se designan añadiendo letras romanas "a",
"b", "c", etc, con el número de la posición inmediatamente anterior. Átomos interiores
siguen el número más alto, teniendo la secuencia hacia la derecha donde hay una elección.
Correcto Incorrecto
22.3 - Cuando hay una elección, los átomos de carbono comunes a dos o más anillos siguen
los números más bajos posibles.
Notas:
22.4 - Cuando hay una elección, los átomos de carbono que llevan un átomo de hidrógeno
indicado se numeran lo más bajo posible.
Correcto Incorrecto
22.5 - Las siguientes son las excepciones recomendadas por las reglas anteriores sobre
numeración: