INTRODUCCIÓN

La mayoría de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulación de
aminas (en forma de sus sales de diazonio) con fenoles. La reacción de copulación se
lleva a cabo en solución alcalina, neutra o ácida. Debido a que este tipo de reacciones
se llevan a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son
llamados algunas veces colores fríos.

La copulación de una sal con un fenol da un colorante específico. Por ejemplo, el

naranja II está hecho por copulación del ácido sulfanílico diazociado con beta-naftol en
medio alcalino; otro, el naranja de metilo, es preparado por copulación de la misma sal
de diazonio con N, N-dimetilanilina en una solución débilmente ácida. El naranja de
metilo es usado también como un indicador que vira a un pH 3.2-4.4. El cambio de
color se debe a la transición de un cromóforo (grupo azo) a otro (sistema quinonoide).
Ambas sustancias tiñen lana, seda y piel.

¿Qué tienen en común la lana, la seda y la piel? Las tres fibras están hechas de
proteínas, y por lo tanto contienen abundantes grupos (NH2) y (CO2H) en sus unidades
(aminoácidos) que reaccionan con los colorantes ácidos y básicos. El caso contrario es
la poco reactiva celulosa (componente del algodón, yute, henequen y lino), hecha de
unidades de glucosa; la celulosa se tiñe con dificultad. El rayón, celulosa regenerada,
toma los colores con un poco más de facilidad. El nylon66 y nylon6 se asemejan a las
proteínas en su comportamiento ante los colorantes.

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I. OBJETIVOS:

 Obtener una sal diazoica a partir de una amina aromática primaria mediante los
conocimientos teóricos y prácticos.
 Observar la formación de colorantes a partir de una sal diazoica con un
compuesto fenolico y una amina aromática.

II. MARCO TEÓRICO:

SALES DE DIAZONIO:
Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgánicos cuya estructura general
es R−N2+X−, donde R puede ser cualquier residuo orgánico, un alquilo o un arilo, y X−
habitualmente un anión haluro. Las sales de diazonio alifáticas son muy inestables y
no tienen aplicación práctica. En cambio, históricamente, las sales de diazonio
aromáticas, más estables, se han mostrado como importantes intermedios en la
síntesis de colorantes.

Síntesis de sales de diazonio aromáticas:

El método más importante de preparación de las sales de diazonio aromáticas es el

tratamiento de aminas aromáticas primarias, como por ejemplo la anilina, con nitrito
de sodio en presencia de un ácido mineral, por ejemplo ácido clorhídrico. En solución
acuosa estas sales son inestables a temperaturas superios a los 5 °C, por lo que se
emplea un baño de hielo durante la síntesis. A este proceso se le conoce como
diazotación. No son aisladas y se emplean una vez preparadas inmediatamente "in
situ".

Mecanismo

De forma muy simplificada:

 Generación del catión nitrosilo (varios pasos):

NaNO2 + 2HCl → NO+ + Na+ + 2Cl− + H2O

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  Ataque electrófilo por parte del catión nitrosilo sobre el grupo amino que conlleva la
formación del catión diazonio (varios pasos):
Ar−NH2 + NO+ → Ar−N2+ + H2O

Reacciones de las sales de diazonio aromáticas

 La reacción más importante de las sales de diazonio aromáticas es el

acoplamiento diazoico con compuestos aromáticos activados, por ejemplo
anilinas y fenoles, en sustituciones electrófilas aromáticas, dando lugar a los
colorantes azoicos (azocompuestos).

 Reacciones de sustitución del nitrógeno por halógenos tienen lugar en la

reacción de Sandmeyer y en la reacción de Schiemann.

Aplicaciones

El primer uso de las sales de diazonio fue el de producir telas teñidas con coloración
resistente al agua, mediante la inmersión de la tela en una solución acuosa de la sal de
diazonio tras haberlo sido en una solución del componente de acoplamiento, en lo que
sería una aplicación práctica de la reacción de acoplamiento diazoico.

Las sales de diazonio son sensibles a la luz y se descomponen bajo luz ultravioleta o en
el UV cercano. Esta propiedad condujo a su uso en el copiado o reproducción de
documentos. En este proceso, el papel o película de plástico eran recubiertos con una
sal de diazonio. Tras ser expuestos a la luz en contacto directo con el documento
original (translucido), en las zonas no expuestas la sal de diazonio residual se convertía
en un colorante azoico mediante una solución acuosa del componente de
acoplamiento. Un proceso más común usaba un papel recubierto con la sal de
diazonio, el componente de acoplamiento y un ácido para inhibir la reacción; tras la
exposición a la luz, la imagen se revelaba empleando el vapor de una mezcla de agua
con amoníaco, lo que forzaba el acoplamiento.

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Reacción de copulación:
Las sales de diazonio son poco electrofílicas por lo que reaccionan solo con
compuestos aromáticos ricos en electrones, en otras palabras, que tengan grupos
fuertemente electrodonadores, como -OH, -NR2, −NHR o −NH2. Por lo común, la
sustitución se realiza en la posición para con respecto al grupo activante.

Mecanísticamente la reacción se inicia con el ataque del enlace π del anillo rico en
electrones a la sal de diazonio, lacual por polarización de uno de los enlaces, neutraliza
la carga positiva del nitrógeno central, generando de esta maneradirectamente el
compuesto Diazo.

MECANISMO DE REACCIÓN:

La copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas aromáticas genera

azocompuestos, los cuales son de enorme importancia para la industria de los

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colorantes. La obtención de un colorante diazoico consta de las operaciones
siguientes:

1) Diazotación. De una sustancia aromática que contenga un grupo amino primario.

2) Preparación de una disolución de algún compuesto amino-aromático en un ácido

diluido o de una sustancia fenólicaen un álcali diluido.

3) Mezclado de las soluciones anteriores con lo que tiene lugar la formación del
colorante en una reacción que sedenomina copulación. Para que tenga lugar esa
reacción, la solución debe estar alcalina o ligeramente ácida.

Características estructurales de los colorantes:

La mayoría de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulación de
aminas (en forma de sus salesde diazonio) con fenoles. La reacción de copulación se
lleva a cabo en solución alcalina, neutra o ácida. Debido a queeste tipo de reacciones
se llevan a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son
llamados algunasveces colores fríos.

La copulación de una sal con un fenol da un colorante específico. Por ejemplo, el

naranja II está hecho por copulación del ácido sulfanílico diazociado con beta-naftol en
medio alcalino; otro, el naranja de metilo, es preparado por copulación de la misma sal
de diazonio con N,N-dimetilanilina en una solución débilmente ácida. El naranja de
metilo es usado también como un indicador que vira a un pH 3.2-4.4. El cambio de
color se debe a la transición de un cromóforo (grupoazo) a otro (sistema quinonoide).
Ambas sustancias tiñen lana, seda y piel.

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III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

MATERIALES

 Vaso de precipitado.
 Rejilla de asbesto.
 Pipeta
 Trípode
 Tubos de ensayo.
 Bagueta.
 Mechero
 Gradilla.

REACTIVOS

  -naftol.
 Ánilina.
 Nitrito de sodio.
 Agua (destilada).
 Acido clorhídrico (cc)
 Yoduro de potasio.
 Resorcina.
 Fenol.

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 PROCEDIMIENTO

Diazotación:

1.- En un tubo de ensayo colocar 1ml de anilina, 1ml de agua destilada y unas gotas de
ácido clorhídrico concentrado.

2.- Llevar a baño María por cinco minutos.

3.- Luego bajar la temperatura de nuestra solución, colocándola en un vaso de

precipitados con hielo.

4.- Finalmente agregar el nitrito de sodio gota a gota y observar la formación de la sal
de diazonio.

Identificación de la sal de diazonio:

A la solución obtenida se le adiciona KI en acetona y observar:
Reacciones de la sal de diazonio:

 Rxn. de sustitución:
Se observa una solución de color rojo vino.

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  Rxn. de copulación:
Fenol: se forma un ppdo. De color rojo en la superficie y una solución anaranjada.
Amina aromática: se forma un ppdo de color rojo en la solución anaranjada.
En el vaso de precipitado que contiene a la sal de diazonio le añadimos α-naftol y
NaOH (5%), en la relación de 2 a 1 (compuesto e hidroxido)
Observamos que cambia de coloración, luego hacemos un filtrado.
Llevamos a la estufa secar y posteriormente a un desecador para evitar errores en
los cálculos.

Reacción química:

Obs:
Al realizar las la prueba de comprobación, nuestro resultado fue positivo (teniendo en
cuenta la coloración). Al colocarlo con el nitrito de sodio se torna de color amarillo.

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  Fenol

 Resorcinona

IV. CONCLUSIONES:

 Los compuestos diazoicos pueden existir de dos formas: sales de diazonio y

diazoderivados.
 Las sales de diazonio son poco estables, la mayor parte se descomponen a
temperatura ordinaria.
 La reacción más importante de las sales de diazonio, es su condensación con
aminas aromáticas o fenoles (copulación).
 La naturaleza o aspecto final de los colorantes depende de las concentraciones y
cantidades que se agregan durante el proceso de diazotación.
 El Iodo benceno es una sustancia insoluble en una solución de ácido, agua y
anilina y menos denso puesto que de estos 2 fases es la superior.
 El color de estas sustancias depende de la naturaleza y posición de los
sustituyentes y de que estos estén ionizados o no.

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V. RECOMENDACIONES:

 No calentar la solución, porque la molécula se destruye.

 La temperatura de la solución al agregarle el nitrito debe estar entre 0-5 ° C
.
 El fenol quema la piel, excepto en soluciones diluidas si le cae algo de fenol
concentrado en las manos, láveselas inmediatamente con alcohol y agua.
 No colocar líquidos inflamables cerca del fuego.
 Conocer bien los reactivos para no correr el riesgo de hacer combinaciones muy
peligrosas (explosivas).
 La sal de diazonio obtenida puede utilizarse en todas las reacciones ya vistas, por
lo que no es necesario ni es conveniente aislar la sal de diazonio libre, debido al
hecho de que estas sales son susceptibles a explotar.
 No exponer a la luz, porque, a veces afecta a la molécula (reacción fotoquímica).

VI. BIBLIOGRAFÍA:

 Química Orgánica; Wade, L.G. editorial: Pearson educación, segunda edición,

año 2002, Pág. 1312
 QUÍMICA Salcedo L. Alfredo
 QUÍMICA ORGANICA Menger Goldsmith Mandell
 Enciclopedia Microsoft® Encarta® 2002. © 1993-2001 Microsoft Corporation.
Reservados todos los derechos.

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