FIQ UNAC

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
INTEGRANTE:

ALCANTARA JUAREZ CHRISTIAN CESAR

PROFESOR: ING. CALIXTO IPANAQUE MAZA

SEMESTRE: 2014-A

BELLAVISTA CALLAO

2014

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LABORATORIO N°9: ELECTROQUIMICA

DEPENDENCIA DE LA FUERZA ELECTROMOTRIZ CON LA TEMPERATURA

I. OBJETIVO

 Calcular la ∆𝐺, ∆𝐻 , ∆𝑆∆𝐸 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎.

 Graficar el voltaje vs el tiempo.

II. FUNDAMENTO TEORICO

CELDAS ELECTROQUÍMICAS

La Celda Electroquímica es el dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente

eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. También se conoce como celda
galvánica o voltaica, en honor de los científicos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.

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Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida)
contiene una disolución de KCl permitiendo la interacción eléctrica entre el ánodo y el cátodo. Las
puntas de éste deben estar tapadas con pedazos de algodón para evitar que la disolución de KCl
contamine los otros contenedores.

Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. El ánodo se define como el
electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se efectúa la reducción. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor eléctrico, como metales,
semiconductores. También se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo.
Para completar el circuito eléctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que
pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes
disueltos se mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el Ánodo. La corriente eléctrica fluye del
ánodo al cátodo por que existe una diferencia de potencial eléctrico entre ambos electrolitos. Esa
diferencia se mide con la ayuda de un voltímetro y es conocida como el voltaje de la celda.
También se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.En una celda
galvánica donde el ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra de Cobre, ambas
sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce
como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

La notación convencional para representar las celdas electroquímicas es un diagrama de celda. En

condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sería:

Este diagrama está definido por: ANODO --> CATODO Electrodo negativo/electrolito //
Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino)

La línea vertical representa el límite entre dos fases. La doble línea vertical representa el puente
salino. Por convención, el ánodo se escribe primero a la izquierda y los demás componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de ánodo a cátodo.

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Diferenciando la ecuacion nFE = -G

 E   G 
nF     
 T  P  T 
 E 
nF    S
 T  P
Como _ G  H  T S , entonces

 E 
-nFE = H  nFT  
 T  P
H  E 
E T   .......................................(i)
nF  T  P
El valor de es independiente de la temperatura con bastante aproximacion, por tanto
midiendo E con la temperatura, podemos obtener las propiedades termodinamicas de la
reaccion de celda G, H , S .
(i ) _ util _ para _ la _ grafica

Demostración de las ecuaciones utilizadas anteriormente

∆Gsiste = -n.F.ε………………………….(ecuación Nº1)

Se puede llegar a lo siguiente:

Diferenciando la ecuación ∆Gsiste = -n.F.ε respecto a la temperatura obtenemos:

𝜕∈ 𝜕∆𝐺
n.F. ( ) =-( ) = ∆S ……………….(ecuación Nº2)
𝜕𝑇 𝜕𝑇

Ahora sabemos que ∆H = ∆G + T (∆S)

Entoncesremplazando las ecuaciones 1 y 2:

𝜕∈
∆H = -n.F.ε + T(n.F. ( ))
𝜕𝑇

Factorizando:
𝜕∈
∆H = n.F (T. ( ) - ε)………………….(ecuación Nº3)
𝜕𝑇

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III. PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES Y REACTIVOS:

 Vaso de precipitado
 Equipo para determinar la dependencia
 HNO3

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Armar el equipo que nos permitirá establecer la dependencia de la fem con la temperatura.

 Preparar soluciones 1M de CuSO4 Y Ni2SO4 partiendo de sus sales solidas CuSO4.5H2O y

Zn2SO4.7 H2O
 Limpiar los electrodos (Cu, Zn) con solución de HNO3 60%

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 Luego conectar el circuito, medir la fem (mV) para incrementos de temperatura de 5ºC.
Tomar las lecturas como se muestra en la figura para luego completar el cuadro de abajo.

IV. CALCULOS Y/O RESULTADOS

 Con los datos que se tienen hacemos una grafica de voltaje ɛ(V) vs. Temperatura (ºC)

X Y
T (ºC) fem (V)
20 0,835
25 0,830
30 0,825
35 0,822
40 0,817
45 0,808
50 0.805
55 0,800
60 0,793
65 0,781

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SE GRAFICA:

0.84
ɛ = - 0,001T+ 0,859

0.83

0.82
ɛ (voltios)

0.81

0.8
Linear ()

0.79

0.78

0.77
0 10 20 30 40 50 60 70

T°C

 Utilizando el método de los mínimos cuadrados obtenemos la ecuación:

ɛ = - 0,001T+ 0,859

 El valor de la pendiente es -0,001, este valor equivale al valor del coeficiente de

𝜕∈
temperatura 𝜕𝑇

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 Ahora calcularemos ∆𝐺, ∆𝐻 𝑦 ∆𝑆 para cada una de la temperaturas señaladas

 Para 20 ºC
 ∆Gsiste = -n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480C) (0,835V) = - 161.1216KJ/mol
∆∈
 ∆S = n.F. ( )
∆𝑇

𝜕∈
De la graficala pendiente es𝜕𝑇= -0,001(V/ºC)

𝜕∈
∆S = n.F.(𝜕𝑇 ) = 2(96480 C)(-0,001) = -192,96 J/ºC
𝜕∈
 ∆H = n.F.( T. ( )- ε )
𝜕𝑇

∆H = 2(96480 C ).( 20ºC(-0.001V/ºC) - 0.835) = - 164,9808 KJ

 Para 25 ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0.830V) = - 160,1568 KJ/mol

∆∈
 ∆S= n.F. ( ∆𝑇
)

𝜕∈
De la grafica la pendiente es 𝜕𝑇
= -0,001(v/ºC)

𝜕∈
∆S = n.F. ( 𝜕𝑇
) = 2(96480 C)(-0,001) = -192,96 J/ºC

𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( 𝜕𝑇
)- ε )

∆H = 2(96480 C ).( 25ºC(-0,001V/ºC) - 0.830V ) = - 164,9808 KJ

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 Para 30ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0.825) = - 159,192 KJ/mol

∆∈
 ∆S= n.F. ( ∆𝑇
)
𝜕∈
De la grafica la pendiente es 𝜕𝑇
= -0,001 (v/ºC)

𝜕∈
∆S = n.F. ( 𝜕𝑇
) = 2(96480 C)(- 0,001) = -192,96 J/ºC

𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( 𝜕𝑇
)- ε )

∆H = 2(96480 C ).( 30 ºC(- 0,001V/ºC) - 0,825 V ) = - 164,9808 KJ

 Para 35ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0,822 V) = - 158,6131KJ/mol
∆∈
 ∆S= n.F. ( ∆𝑇
)
𝜕∈
De la grafica la pendiente es 𝜕𝑇
= -0,001 (v/ºC)

𝜕∈
∆S = n.F. ( 𝜕𝑇
) = 2(96480 C)(- 0,001) = -192,96 J/ºC

𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( 𝜕𝑇
)- ε )

∆H = 2(96480 C ).( 35 ºC(- 0,001V/ºC) - 0,822V ) = - 165,3667 KJ

 Para 40ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0,817) = - 157,6483 KJ/mol
𝜕∈
 ∆S= n.F. ( ) = 2(96480 C)(- 0,001) = -192,96 J/ºC
𝜕𝑇
𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( )- ε )
𝜕𝑇

∆H = 2(96480 C ).( 40 ºC(- 0,001V/ºC) - 0,817V ) = - 165,3667 KJ

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 Para 45ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0,808V) = - 155,9116 KJ/mol
𝜕∈
 ∆S= n.F. ( 𝜕𝑇
) = 2(96480 C)(- 0,001) = -192,96 J/ºC
𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( )- ε )
𝜕𝑇

∆H = 2(96480 C ).( 45 ºC(- 0,001V/ºC) - 0,808V ) = - 164,5948 KJ

 Para 50ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0,805V) = - 155,3328 KJ/mol
𝜕∈
 ∆S= n.F. ( 𝜕𝑇
) = 2(96480 C)(- 0,001) = -192,96 J/ºC
𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( 𝜕𝑇
)- ε )

∆H = 2(96480 C ).( 45 ºC(- 0,001V/ºC) - 0,805V ) = - 164,016 KJ

 Para 55ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0,800V) = - 154,368 KJ/mol
𝜕∈
 ∆S= n.F. ( 𝜕𝑇
) = 2(96480 C)(- 0,001) = -192,96 J/ºC
𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( )- ε )
𝜕𝑇

∆H = 2(96480 C ).( 55 ºC(- 0,001V/ºC) - 0,800V ) = - 164,9808 KJ

 Para 60ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0,793V) = - 153,0172 KJ/mol
𝜕∈
 ∆S= n.F. ( 𝜕𝑇
) = 2(96480 C)(- 0,001) = -192,96 J/ºC
𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( 𝜕𝑇
)- ε )

∆H = 2(96480 C ).( 60 ºC(- 0,001V/ºC) - 0,793V ) = - 164,5948 KJ

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 Para 65ºC
 ∆Gsiste =-n.F.ε
∆Gsiste = -2(96480 C )(0,781V) = - 150,7017 KJ/mol
𝜕∈
 ∆S= n.F. ( 𝜕𝑇
) = 2(96480 C)(- 0,001) = -192,96 J/ºC
𝜕∈
 ∆H = n.F( T. ( )- ε )
𝜕𝑇

∆H = 2(96480 C ).( 65 ºC(- 0,001V/ºC) - 0,781V ) = - 163,2441 KJ

TABULANDO LOS VALORES OBTENIDOS A DIFERENTES

TEMPERATURAS
T (ºC) fem (V) ∆Gsiste ∆S ∆H
(KJ/mol) (J/°C) (KJ)
20 0,835 - 161.1216 -192,96 - 164,9808
25 0,830 - 160,1568 -192,96 - 164,9808
30 0,825 - 159,192 -192,96 - 164,9808
35 0,822 - 158,6131 -192,96 - 165,3667
40 0,817 - 157,6483 -192,96 - 165,3667
45 0,808 - 155,9116 -192,96 - 164,5948
50 0,805 - 155,3328 -192,96 - 164,016
55 0,800 - 154,368 -192,96 - 164,9808
60 0,793 - 153,0172 -192,96 - 164,5948
65 0,781 - 150,7017 -192,96 - 163,2441

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V. CONCLUSIONES

 Al aumentar la temperatura de la pila se observa que el voltaje disminuye, esto se debe a

que hay una disminución de oxidación y reducción en cada celda.

 De igual modo pasa con ΔG que es directamente proporcional al fem (ɛ). Disminuye al
elevarse la temperatura.

 La entropía en la reacción de la pila se mantiene constante ya que esta depende solo de

dɛ/dT y esta relación en nuestro experimento se considera constante.

 En la temperatura 25.5°C se genera una desviación en la medición del voltaje posiblemente

en la fluidez del agua al transferir calor para elevar la temperatura de la pila.

VI. RECOMENDACIONES

 Lavar los electrodos correctamente los electrodos con acido nítrico y enjuagarlos bien con
agua.
 La correcta lectura nos dará un mejor resultado del grafica y por ende del coeficiente de
temperatura.
 Una buena agitación o circulación del agua en equipo, ayudara a una semejanza o igualdad
de las temperaturas de los recipientes que contiene a los electrodos.

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