FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIÓN

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
ÁREA QUÍMICA INORGÁNICA
Prácticas de Laboratorio de Química Organometálica Guía No: 5
Síntesis de un ciclopaladato: [Pd(µ-Cl)(C6H4N=NPh)]2 Páginas: 3
UNIVERSIDAD
DEL CAUCA

1. INTRODUCCIÓN
El término ciclometalación describe aquellas reacciones de los complejos de los metales de
transición en las que un ligando orgánico sufre una metalación intramolecular con formación
de un anillo quelato, que contiene un enlace σ metal-carbono y un enlace covalente
coordinado entre el elemento metálico y un átomo donador del ligando. Estos compuestos se
denominan compuestos ciclometalados y hay que diferenciarlos de los quelatos inorgánicos.
Los compuestos ciclometalados destacan por la presencia de un enlace σ metal-carbono,
mientras que en los quelatos inorgánicos el ligando se une al metal a través de dos o más
enlaces coordinados. Por otra parte, la existencia del enlace covalente coordinado los
diferencia de los compuestos metalocíclicos del tipo C-M-C, en los que la unión de la parte
orgánica al metal se realiza a través de dos enlaces σ metal-carbono.

El complejo Bis-{µ-cloro-[2-(fenilazo-kN2)-fenil]paladio}, [Pd(µ-Cl)(C6H4N=NPh)]2, es un

compuesto ciclometalado con el cuál ee ilustra la facilidad de formación de algunos enlaces σ
M-C estables al aire, que puede obtenerse en DMSO, según la siguiente reacción.

En esta práctica de laboratorio se evaluará si es posible sintetizar el ciclopaladato de

azoxibenceno, bajo el mismo procedimiento.

Los complejos paladocíclicos tienen relevancia por sus aplicaciones como catalizadores,
materiales ópticos o como líquidos cristalinos. Los azobencenos ciclopaladados han sido
estudiados como tintes dicroicos que muestran intensidades de absorción dependientes de la
orientación, siendo de interés por su uso potencial en pantallas de cristal líquido anfitrión-
huésped (GH-LCDs, por sus siglas en inglés).
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2. OBJETIVOS
Aplicar la reacción de ciclopaladación de compuestos azoarilos en la síntesis de
azoxypaladatos.

3. CONSULTAS PRELIMINARES
- Consulte las frases R y S de los reactivos que se utilizaran durante a práctica.
- ¿Cual es el mecanismo más aceptado para la formación del enlace Pd-C en este tipo de
complejos?

4. REACTIVOS CANTIDAD
PdCl2 100 mg
Azoxibenceno 100 mg
Dimetilsulfóxido (DMSO) 2 mL
Eter etílico 10 mL
Metanol 10 mL
*Remitir al manual de protocolo de riesgo/ seguridad y fichas técnicas de seguridad.
5. MATERIAL CANTIDAD
Tubo de centrifuga o tubo de ensayo 1
Barra magnética pequeña 1
Equipo de filtración al vacio 1
Espátula 1
Frasco Lavador 1
Pipeta graduada de 10 mL 1
Probeta de 10 mL 1
Varilla de agitación 1
Vaso de 25 mL 1
Vidrio reloj pequeño 1

6. EQUIPOS* CANTIDAD
Balanza analítica 1
Baño de arena 1
Plancha de calentamiento con agitación 1
* Remitir al manual de protocolo de calibración de equipos

7. Procedimiento
- Mezclar en un tubo cónico o en un tubo de ensayo, 88 mg de PdCl2 en polvo, 99 mg de
azoxibenceno y 1 mL de dimetilsulfóxido (DMSO).
- Calentar en un baño de glicerina o arena entre 130 y 140°C, agitando constantemente hasta
disolución completa del PdCl2 (aprox. 5 min).
- Continuar el calentamiento por 15 minutos.
- Enfriar la solución resultante y adicionar 6 mL de metanol agitando nuevamente por 5
minutos.
- Filtrar al vacío el precipitado obtenido lavando con metanol (3 veces con porciones de 2 mL)
y la misma proporción de éter etílico, el sólido debe secarse al aire.
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Caracterización del producto

Determinar el punto de fusión del compuesto, el espectro UV-Vis y su espectro Infrarrojo en
pastilla de KBr.

8. OBSERVACIONES, CÁLCULOS Y RESULTADOS

Todos los resultados obtenidos deben ser tabulados, según la siguiente tabla:

Reacción
general

Peso Peso
Peso Moles Peso de Moles de Tfusión
producto producto %R Apariencia
PdCl2 (g) PdCl2 C12H10N2O C12H10N2O (ºC)
calculado(g) obtenido(g)

Recuerde incluir en el análisis de resultados, las características de enlace, estructura,

estabilidad y la interpretación de los espectros registrados.

9. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS
9.1. Investigue los métodos convencionales para sintetizar complejos ciclometalados de
paladio.
9.2. Consulte en la literatura una de las aplicaciones de un complejo ciclopaladato y
explíquela.

10. BIBLIOGRAFÍA
- BLACKBURN O. A., COE B.J. Y HELLIWELL M., Tetrapalladium(II) Bisazobenzene and
Azoazoxybenzene Complexes: Syntheses, Electronic Structures, and Optical Properties,
Organometallics (2011), Vol. 30, 4910–4923.
- ARNAÍZ F.J., The synthesis of [Pd(µ-Cl)(C6H4N=NPh)]2, Journal of Chemical Education (1996),
Vol. 73, A126-A127.