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AGUSTIN
INGENIERIA DE PROCESOS
FACULTAD DE INGENIERIA PROCESOS
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA
QUÍMICA
TITULO:
“EVALUACION DE LA BIOSORCION DE PLOMO II EN UNA
SOLUCION, A PARTIR DE LA EXTRACCION DE PECTINA DE LA
CASCARA DE NARANJA CITRUS SINENSIS (WASHINGTON
NAVEL)”
ABSTRACT
In this investigation, the efficiency and the capacity of the biosorption of lead II (Pb
+ 2) in a solution with the pectin extracted from the orange peel citrus sinensis
(Washington navel) is evaluated. The extraction of the pectin was done by acid
hydrolysis, which was used in lot-type adsorption experiments, so that they are
identified and analyzed mainly as factors such as the pH of the solution, the size
of the part of the adsorbent, the Contact time, temperature and metal
concentration influences the process. The adsorption mechanism is also
evaluated for the studies of the adsorption isotherms and the adsorption kinetics
of Pb (II). Regarding the isotherms evaluated, which were the models of
Langmuir and Freundlich, which was better adjusted as Langmuir, with R 2 =
0.195, and to describe the kinetics of adsorption. second order with R 2 = 0.9656.
The maximum adsorption capacity of Pb (II) for the orange peel was 12,004 mg
/ g. Finally demonstrating the pectin of the orange peel is useful as an adsorbent
material in the removal of contaminants in the solution, in this case Pb(II).
INTRODUCCIÓN
Actualmente, la contaminación por metales pesados en cuerpos naturales de
agua es un problema latente que se debe resolver, debido a que es cada vez
mayor su concentración, y los cuales son compuestos derivados de actividades
mineras, agropecuarias y petroquímicas que vierten su carga de contaminantes
por encima de los límites máximos permitidos, donde las máximas
concentraciones se alcanzan cerca del sitio de descarga, poniendo en riesgo el
equilibrio de los ecosistemas y la salud pública.
Entre los efectos nocivos que se atribuyen a los metales pesados es su
toxicidad (aun a bajas concentraciones), bioacumulación y persistencia; dichos
efectos inhiben diversos procesos biológicos, lo que da lugar a desequilibrios
en el funcionamiento de la biota del ecosistema (Davydova, 2005). Ademas que
tienden a persistir por un largo periodo de tiempo en el medio ambiente, siendo
considerados como potenciales devastadores de los ecosistemas, ya que
comprometen el bienestar y el equilibrio de la fauna y la flora, perturban la salud
y bienestar de los habitantes de los sectores aledaños al punto de vertido,
debido a su capacidad de acumulación en los distintos organismos.
Si nos referimos al Perú, se está de acuerdo que es un país que se dedica a la
minería, lo cual lo convierte también como una fuente principal de
contaminación con residuos tóxicos (metales pesados) producto de sus
procesos hacia el medio ambiente.
Durante los últimos años, se han implementado y estudiado diferentes
alternativas para el tratamiento de aguas residuales industriales, entre las que
se pueden mencionar, la precipitación química, la osmosis inversa, el
intercambio iónico, entre otras; métodos que han resultado costosos e
ineficientes, pues no logran remover grandes cantidades de iones metálicos;
además, generan lodos durante el proceso, siendo más problemáticos de
resolver (Tejada et al. 2015a; TorabMostaedi et al. 2013). Ante esta situación,
surge la bioadsorción, como una alternativa conveniente para la remoción de
iones metálicos presentes en aguas residuales, ya que logra remover grandes
porcentajes de iones metálicos, usando biomasas lignocelulósicas, como
materiales adsorbentes.
Particularmente hablando del plomo se puede afirmar que es utilizado en
diversas actividades industriales, como la elaboración de insecticidas, de
baterías, de pinturas, de aleaciones, de tuberías de agua, de acabado de
metales, de fertilizantes, de pesticidas y de contenedores de alimentos. La
Agencia de Protección Ambiental (EPA), por sus siglas en idioma inglés,
permite un nivel de plomo en agua potable de sólo 0,015mg/L, efluentes (EPA,
2002).
En esta investigación, se realizó un estudio de la eficiencia y la capacidad de
biosorción de Pb (II) en una solución utilizando pectina de la cáscara de naranja
citrus sinensis (Washington navel, teniendo en cuenta que este biomaterial es
de fácil tratamiento, alta disponibilidad (siendo nuestro país un gran productor
de cítricos y derivados), de fácil obtención y bajo costo. Los ensayos de
adsorción, se realizaron en sistemas batch, analizándose después la capacidad
máxima de adsorción de Pb(II).
Contenido
1.2. OBJETIVOS ...................................................................................................................................... 7
1.2.1. OBJETIVOS GENERALES: .................................................................................................. 7
1.2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS .................................................................................................. 7
1.3. VARIABLES INDICADORES: .............................................................................................................. 7
1.3.1. VARIABLES INDEPENDIENTES ........................................................................................ 8
A. DISTRIBUCIÓN DEL AGUA EN EL PLANETA. ............................................................................... 8
1.3.2. VARIABLES DEPENDIENTES ............................................................................................ 9
1.3.3. OPERACIONALIZACIÓN DE VARIABLES...................................................................... 9
1.3.4. CARACTERIZACIÓN DE LA PECTINA ............................................................................ 9
A. HUMEDAD ................................................................................................................................. 9
B. CENIZAS ................................................................................................................................... 10
1.3.5. Contenido de plomo: ............................................................................................................. 11
Plomo .......................................................................................................................................... 11
1.4. MARCO TEORICO .......................................................................................................................... 12
1.4.1. CONTAMINACIÓN DEL AGUA POR METALES PESADOS ......................................... 12
Plomo .......................................................................................................................................... 12
NORMATIVA ................................................................................................................................ 13
Reglamento de la calidad del agua para el consumo humano .................................. 14
1.4.2 CONCECUENCIAS EN LA SALUD DEBIDO A CONTAMINACIÓN POR PLOMO ..... 14
Presencia de plomo en los alimentos.......................................................................................... 15
El plomo en el cuerpo humano. .................................................................................................. 15
Plomo en los huesos .................................................................................................................... 15
Plomo en el sistema nervioso central. ........................................................................................ 15
Efectos del plomo en el embarazo. ............................................................................................. 16
CASCARA DE NARANJA ................................................................................................................ 16
Citrus sinensis (L) Osbeck. variedad Washington Navel.............................................................. 16
C. CARACTERIZACION DE LA CASCARA DE NARANJA (MATERIA PRIMA) .................................... 17
1.4.3 PECTINA ............................................................................................................................... 18
Métodos de extracción de pectina............................................................................................. 19
1.4.4 CARACTERIZACIÓN DE LA PECTINA TEORIA ............................................................ 19
1.4.5 BIOADSORCIÓN DE LA PECTINA ................................................................................... 20
MATERIALES Y MÉTODOS ............................................................................................................ 22
1.4.6 ADSORCIÓN......................................................................................................................... 22
ADSORCIÓN FÍSICA O FISISORCIÓN ............................................................................................. 23
ADSORCIÓN QUÍMICA O QUIMISORCIÓN ................................................................................... 23
1.4.6.1 DISEÑO FACTORIAL ......................................................................................................... 25
4.6.2 ISOTERMAS DE ADSORCION ............................................................................................... 25
4.6.3 CINÉTICA DE ADSORCIÓN ................................................................................................... 27
1.5. METODOLOGÍA ........................................................................................................................ 30
1.5.1 Variables................................................................................................................................. 30
Independientes ........................................................................................................................... 30
Parámetros ................................................................................................................................. 30
Dependientes .............................................................................................................................. 30
1.5.2 Procedimiento......................................................................................................................... 30
Obtención de la pectina a partir de la cascara de naranja. ................................................... 30
1.5.1. CARACTERIZACIÓN DE LA PECTINA ........................................................................... 34
A. HUMEDAD ........................................................................................................................... 35
8.2.2. CENIZAS ............................................................................................................................. 35
8.2.3. PESO EQUIVALENTE........................................................................................................... 36
8.2.4. DETERMINACION DEL CONTENIDO DE METOXILO ........................................................... 37
DETERMINACION DEL PH Y CAPACIDAD DE ADSORCION DE Pb(II)............................................. 38
DETERMINACION DEL TIEMPO Y CAPACIDAD DE ADSORCION DE Pb(II) .................................... 38
DISEÑO EXPERIMENTAL FACTORIAL............................................................................................ 39
PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE METAL: ............................................................................... 39
EXPERIMENTOS: .......................................................................................................................... 40
OBTENCIÓN DE LAS ISOTERMAS DE ADSORCIÓN .................................................... 41
OBTENCIÓN DE LA CINÉTICA DE ADSORCIÓN ............................................................................. 41
1.5.3 ANÁLISIS Y DISCUSIONES DE RESULTADOS .............................................................. 42
DISEÑO EXPERIMENTAL FACTORIAL............................................................................................ 42
OBTENCIÓN DE LAS ISOTERMAS DE ADSORCIÓN .................................................... 58
OBTENCIÓN DE LA CINÉTICA DE ADSORCIÓN........................................................... 62
5.4 ANTECEDENTES INVESTIGATIVOS .................................................................................. 63
6. CONCLUSIONES .......................................................................................................................... 64
7. RECOMENDACIONES ................................................................................................................. 64
8. BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................. 65
9. ANEXOS........................................................................................................................................ 66
Descripción de la categoría según el uso ......................................................................................... 66
Ficha de seguridad del plomo .......................................................................................................... 67
Fotos de la extracción de pectina. ................................................................................................... 68
1.2. OBJETIVOS
1.2.1. OBJETIVOS GENERALES:
Indicadores
Procedencia
Propiedades
Caracterización (humedad, ceniza, etc.)
A. DISTRIBUCIÓN DEL
AGUA EN EL
PLANETA.
Tabla 1. Características y propiedades del agua.
Peso molecular (g/mol) 18,16 g/mol
Temperatura critica (0C) 374,10C
Velocidad de propagación de las ondas longitudinales 1450 m/s
0
Constante crioscópica ( C/g) 1,8590C/1000g
Constante ebulloscópica (0C/g) 0,510C/1000g
Punto de ebullición a 1 atm de presión (0C) 1000C
Punto de fusión a 1 atm de presión (0C) 0 0C
Conductividad eléctrica (siemens/m) a 200C en estado ¨puro¨. Agua 4,2 * 10-6 S/m
con sales (electrolitos) posee mayor Ce, a mayor temperatura mayor Ce.
Variable dependiente
Peso de plomo
Concentración Cantidad de expresada en Peso Numérica
de Plomo plomo Concentración mg/L continua
microgramos Volumen
presente disuelto en
en una un litro de
disolución agua
acuosa
(42.4066 − 41.9012)
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 1 = ∗ 100
1.5152
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 1 = 33.4%
(43.0876 − 42.6583)
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 2 = ∗ 100
1.5149
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 2 = 28.33%
(12.3686 − 11.8829)
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 3 = ∗ 100
1.5073
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 3 = 32.22%
B. CENIZAS
Procedimiento:
De la misma manera que se realizó con la determinación se adaptó las NTP 202.139
Calcinación en horno, se realizó los siguientes pasos:
Calentar el crisol de porcelana a la llama de un mechero Bunsen por 1 minuto,
se pasa a un desecador para que enfrié y se pesa.
Pesar en el crisol 2 gramos de cascara con aproximación al 0.001 gramos.
Pasar el crisol y contenido a una mufla, elevando la temperatura lentamente hasta
alcanzar los 500°C, sin que se formen llamas.
Calcinar hasta obtener cenizas de color blanco o grisáceo.
De persistir carbón, añadir a las cenizas en el crisol unas cuantas gotas de agua
secar a 150-200°C y luego calcinar nuevamente.
Luego de obtener cenizas blancas o grisáceas retirar el crisol, taparlo con una de
reloj, enfriar en desecador y luego pesar.
Determinar el % de cenizas totales.
Los metales pesados, por su toxicidad son un problema que afectan a la salud del
ser humano desde la antigüedad, pero actualmente este problema se ha
intensificado debido a la generación de contaminantes de tipo industrial o
minero que vierten sus efluentes o desechos sin tratamientos previo, de manera
que estos pueden acabar descargando en los cursos de agua utilizados como
fuente de principal de consumo de algunos pobladores, poniendo en riesgo su
salud y además provocando problemas en los ecosistemas debido a la
acumulación y propagación de estos metales a lo largo de la cadena trófica.
Este trabajo se centrará en el plomo(II) ya que La OMS lo ha incluido dentro de
una lista de diez productos químicos causantes de graves problemas de salud
pública que exigen la intervención de los Estados Miembros para proteger la
salud de los trabajadores, los niños y las mujeres en edad fecunda. Además de
que al exponerte a este contaminante no existe un nivel de concentración de
plomo en la sangre que pueda considerarse exento de riesgo.
Tabla 5: Propiedades físico- químicas y toxicidad de los metales pesados
En esta tabla podemos ubicar al plomo como parte del grupo 2B que lo determina
como un posible cancerígeno para humanos.
Plomo
El plomo es un metal pesado cuya densidad es de 11,34 g·cm-3 a 20 °C y su masa
atómica es de 207,19 g·mol-1. Dicho metal se puede encontrar de manera
natural en el medio, más concretamente en la corteza terrestre. Su proporción
en la corteza terrestre es de aproximadamente de 15 mg·kg-1, cuya cantidad
total se estima en 3,8 ·1014 toneladas. También, se puede encontrar de manera
antropogénica debido a actividades humanas como, la quema de combustibles
fósiles y minería.
NORMATIVA
La implementación de las normas de calidad ambiental descritas en el decreto
supremo N° 004-2017-MINAM en la cual podemos analizar las disposiciones
sobre las normas de la calidad ambiental en el ámbito de la política del agua.
Uno de los más grandes problemas del siglo XXI es la contaminación ambiental,
perdiéndose así la calidad del aire, suelos y agua; existen diferentes factores
de origen tales como el incremento de índices de metales pesados, por ejemplo,
el plomo; siendo las principales fuentes de contaminación la industria minera,
de colorantes, curtiduría, pinturas corrosivas, tecnológica, agropecuaria, entre
otras.
Presencia de plomo en los alimentos.
Las condiciones ambientales y de salubridad durante el cultivo, la crianza de
animales, procesamiento, manipulación, y conservación de los alimentos son
influenciados por la presencia de plomo en el agua, aumentando la tasa de
mortalidad y disminuyendo el promedio de vida de la sociedad.
Estudios recientes reportan la presencia de plomo en alimentos que conforman
parte de nuestra dieta diaria, por ejemplo, la lechuga, repollo, calabaza, brócoli
y papa, de igual manera se encontró su presencia en peces y carnes.
El plomo en el cuerpo humano.
Algunos metales a una baja concentración son esenciales para la vida humana
porque cumplen con una función biológica, pero el plomo no tiene una función
biológica conocida y su presencia en el organismo contrae efectos perjudiciales
para la salud.
El plomo se va acumulando en el organismo afectando a todos los órganos y
sistemas, siendo los más vulnerables los niños de corta edad.
Una vez que este se presente dentro de nuestro cuerpo se distribuye hasta
alcanzar el cerebro, riñones, hígado depositándose en dientes y huesos, donde
se va acumulando con el paso del tiempo, liberándose en forma continúa
produciendo cuadros de intoxicación.
Plomo en los huesos
Por ser el principal compartimento mineral del cuerpo humano, el tejido óseo
se ha convertido en un elemento importante en el estudio de la exposición
acumulada a plomo ya que este metal tiene una semejanza con el calcio.
Los análisis químicos han revelado que, en los adultos, cerca de 95% del
plomo en el cuerpo se almacena en los huesos; en los niños la cifra se aproxima
al 70% (Sanin 1998).
El hueso es un tejido vivo, dinámico y su proceso de formación y resorción está
controlado por diferentes procesos metabólicos y hormonales, así mismo su
fisiología es muy compleja, es por ello que la acumulación de plomo en
diferentes tipos de huesos es variable.
Plomo en el sistema nervioso central.
Los efectos agudos en sistema nervioso central consisten en parestesia, dolor
y debilidad muscular.
Efectos del plomo en el embarazo.
Estar expuesta a altas concentraciones de plomo en la etapa del embarazo
puede causar aborto natural, muerte fetal o parto prematuro, así como provocar
malformaciones en el feto.
El plomo que se encuentra almacenado en los huesos puede circular a través
de la sangre durante el embarazo, ocasionando la intoxicación del feto.
El plomo puede desencadenar efectos teratogénicos en sistema nervioso del
feto e interferir con su desarrollo normal.
CASCARA DE NARANJA
Alrededor de un tercio de frutas cítricas van a producir jugo fresco o bebidas a base
de cítricos y el rendimiento del jugo de fruta representa menos de la mitad del
peso de la fruta, y por lo tanto una gran cantidad de desecho es producido cada
año a nivel mundial. El material de desecho de la industria de la naranja está
constituido principalmente por cáscaras, semillas y membrana capilares. Al salir
de la industria, las cáscaras de naranja poseen un nivel elevado de materia
orgánica y bajo pH, indicadores demuestran el potencial contaminante que
tienen estos residuos y de allí la necesidad de emplearlos como materia prima
en la producción de diferentes productos, buscando incrementar su "valor
agregado" con el proceso de valorización y al mismo tiempo de disminuir el
impacto ambiental que estos producen. En la cáscara de naranja podemos
encontrar las fibras es aquí donde se encuentra contenida la pectina que será
objeto de nuestro estudio.
Se determino
Este procedimiento se realizó con cáscara de naranja fresca, las cuales fueron
caracterizadas mediante análisis físico-químico de las cuales son resultado
promedio de tres repeticiones.
Humedad, % 66.06
Ceniza% 0.9306
Las pectinas pueden obtenerse por extracciones del material de la pared celular
mediante soluciones ácidas calientes, soluciones frías de hidróxido de sodio o
soluciones con agentes quelantes.
El proceso de obtención lo componen tres fases definidas:
Extracción del material vegetal, comprende la solubilización y
disolución de las sustancias pécticas.
Purificación del líquido obtenido, comprende la separación del material
residual de la solución acida en la cual se encuentra la pectina
solubilizada.
Aislamiento de la pectina contenida en la disolución, generalmente
llevada a cabo mediante la precipitación con alcohol.
SELECCIÓN
Esta operación se selecciona y cumplan los mejores requisitos el mejor
estado, para evitar una descomposición rápida y realizar una operación
de secado con material en condiciones óptimas.
LIMPIEZA
Las cascaras de naranja serán sometidas a un lavado con abundante agua
para eliminar las impurezas. Posteriormente se cortará en trozos
pequeños para las posteriores etapas de secado y reducción del
tamaño del mismo.
OPERACIÓN DE SECADO
Después del proceso de limpieza de las cascaras de naranja, se proceden
a mandar a la estufa en una temperatura de 100-105°C durante un día
hasta peso constante.
Fuente:(volesky; 2003)
𝑉(𝐶𝑖 − 𝐶𝑒𝑞 )
𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑞 =
𝑚
(𝐶𝑖 − 𝐶𝑒𝑞 )
𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛 = × 100
𝐶𝑖
Dónde:
Las isotermas de adsorción son las funciones matemáticas más usadas para
describir un proceso de adsorción en un sistema sólido-líquido constituido por
solutos, un disolvente y un adsorbente. Son los modelos matemáticos que
explican el comportamiento de las fases involucradas en el equilibrio a una
temperatura constante.
Isotermas de Langmuir
Este modelo asume que todos los sitios activos de la superficie son
energéticamente equivalentes y están homogéneamente distribuidos sobre ella.
Se considera que la adsorción es localizada y definida y que la capacidad de
una molécula para unirse a la superficie es independiente de si hay o no
posiciones próximas ocupadas.
Ecuación
𝑞𝑚 𝐶𝑒
𝑞𝑒 =
1 + 𝐾𝑙 𝐶𝑒
En su forma linealizada
1 𝐾𝑙 1
= +
𝑞𝑒 𝑞𝑚 𝑞𝑚 𝐶𝑒
Dónde:
qe: es la cantidad de soluto retenido en el adsorbente en el equilibrio (mg.g-1)
Ce: es la concentración de soluto en la solución en el equilibrio (mg.L-1),
qm: (mg.L-1)
Kl (L.mg-1) son los parámetros de Langmuir relacionados a la máxima
capacidad de adsorción y la energía de enlace de la adsorción,
respectivamente.
4.6.3 CINÉTICA DE ADSORCIÓN
Ecuación diferencial
𝑑𝑞𝑡
= 𝑘1 (𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 )
𝑑𝑡
𝑑𝑞𝑡
= 𝑘1 𝑑𝑡 𝐶𝐼: 𝑡=0 𝑞𝑡 = 0
(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 )
𝑞𝑡 𝑡
𝑑𝑞𝑡
∫ = ∫ 𝑘1 𝑑𝑡
0 (𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) 0
𝑞𝑡
−𝑙𝑛(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 )| = 𝑘1 𝑡
0
−𝑙𝑛(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) + 𝑙𝑛(𝑞𝑒𝑞 ) = 𝑘1 𝑡
𝑙𝑛(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) = 𝑙𝑛(𝑞𝑒𝑞 ) − 𝑘1 𝑡
En su forma linealizada
𝑘1 𝑡
𝑙𝑜𝑔(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) = 𝑙𝑜𝑔(𝑞𝑒𝑞 ) −
2.803
𝑞𝑒𝑞
𝑙𝑛 ( ) = 𝑘1 𝑡
𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡
𝑞𝑒𝑞
= 𝑒 𝑘1 𝑡
𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡
−1
𝑞𝑒𝑞
( ) = (𝑒 𝑘1𝑡 )−1
𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡
𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡
= 𝑒 −𝑘1 𝑡
𝑞𝑒𝑞
𝑞𝑡 = 𝑞𝑒𝑞 (1 − 𝑒 −𝑘1 𝑡 )
Donde:
Ecuación diferencial.
𝑑𝑞𝑡 2
= 𝑘2 (𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 )
𝑑𝑡
𝑑𝑞𝑡
2 = 𝑘2 𝑑𝑡 𝐶𝐼: 𝑡 = 0 𝑞𝑡 = 0
(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 )
𝑞𝑡 𝑡
𝑑𝑞𝑡
∫ 2 = ∫ 𝑘2 𝑑𝑡
0 (𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) 0
1 𝑞𝑡
|
= 𝑘2 𝑡
(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) 0
1 1
− = 𝑘2 𝑡
(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) 𝑞𝑒𝑞
1 1
= + 𝑘2 𝑡
(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) 𝑞𝑒𝑞
1 𝑘2 𝑡 × 𝑞𝑒𝑞 + 1
=
(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) 𝑞𝑒𝑞
−1 −1
1 𝑞𝑒𝑞 𝑘2 𝑡 + 1
( ) =( )
(𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 ) 𝑞𝑒𝑞
𝑞𝑒𝑞
𝑞𝑒𝑞 − 𝑞𝑡 =
𝑞𝑒𝑞 𝑘2 𝑡 + 1
𝑞𝑒𝑞
𝑞𝑡 = 𝑞𝑒𝑞 −
𝑞𝑒𝑞 𝑘2 𝑡 + 1
1
𝑞𝑡 = 𝑞𝑒𝑞 (1 − )
𝑞𝑒𝑞 𝑘2 𝑡 + 1
En su norma linealizada
t 1 1
= + 𝑡
qt 𝑞𝑒𝑞 2 𝑘2 𝑞𝑒𝑞
1
𝑞𝑡 = 𝑞𝑒𝑞 (1 − )
𝑞𝑒𝑞 𝑘2 𝑡 + 1
1.5. METODOLOGÍA
1.5.1 Variables
Independientes
Tiempo de contacto
Parámetros
pH
Temperatura
revoluciones
Dependientes
% de rendimiento
1.5.2 Procedimiento
Obtención de la pectina a partir de la cascara de naranja.
Lavado y pesado de
Agregar Balanza
cáscara
Calentar a
ebullición por
Agregar Inactivación 10 minutos
Evaporar
Concentración de la
solución
solución
hasta 1/3
Filtración Tela
Estufa de
Secado
secad
Pulverizado Mortero
Material Adsorbente
(Pectina de
Naranja)
Preparación de agua
20 𝑝𝑝𝑚𝑃𝑏(𝑁𝑂3 )2
1.5.1. CARACTERIZACIÓN DE LA PECTINA
A. HUMEDAD
Para la determinación de la humedad se tuvo que adaptar la NTP 202.137 Secado en estufa,
la cual consistía en los siguientes pasos:
Pesar el crisol de porcelana
Pesar de 1 a 2 gramos de la muestra con aproximaciones del 0.0001g.
Poner crisol y muestra en estufa a 105°C por una hora.
Retirar la muestra y colocarla en desecador para que enfrie y luego pesar.
Volver a poner la muestra en estufa por media hora, enfriar en desecador y pesar.
Repetir la operación hasta peso constante
Con el último peso y por diferencias determinar el porcentaje de humedad en la
muestra.
Tabla 3: Datos para el cálculo de humedad
(42.4066 − 41.9012)
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 1 = ∗ 100
1.5152
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 1 = 33.4%
(43.0876 − 42.6583)
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 2 = ∗ 100
1.5149
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 2 = 28.33%
(12.3686 − 11.8829)
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 3 = ∗ 100
1.5073
%ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 3 = 32.22%
8.2.2. CENIZAS
Procedimiento:
De la misma manera que se realizó con la determinación se adaptó las NTP 202.139
Calcinación en horno, se realizó los siguientes pasos:
Calentar el crisol de porcelana a la llama de un mechero Bunsen por 1 minuto,
se pasa a un desecador para que enfrié y se pesa.
Pesar en el crisol 2 gramos de cascara con aproximación al 0.001 gramos.
Pasar el crisol y contenido a una mufla, elevando la temperatura lentamente hasta
alcanzar los 500°C, sin que se formen llamas.
Calcinar hasta obtener cenizas de color blanco o grisáceo.
De persistir carbón, añadir a las cenizas en el crisol unas cuantas gotas de agua
secar a 150-200°C y luego calcinar nuevamente.
Luego de obtener cenizas blancas o grisáceas retirar el crisol, taparlo con una de
reloj, enfriar en desecador y luego pesar.
Determinar el % de cenizas totales.
Humedad, % 31.32
Ceniza, % 97.52
Metoxilo,% 19.53
Este procedimiento se realizó con pectina seca que se elaboró, la cual fue caracterizada
mediante análisis físico-químico de los cuales son resultado promedio de tres
repeticiones en humedad y ceniza.
DETERMINACION DEL PH Y CAPACIDAD DE ADSORCION DE Pb(II)
Para la obtención de un pH optimo se preparó 2 L de solución de Pb(NO3)2 100 ppm y
a diferente pH (1.14, 1.54, 2.02, 2.51, 3.02, 3.42, 3.95, 4.52, 5.03, 5.66). Se añadieron
mayor adsorción. Los resultados muestran un pH entre 4.5 y 5.5 y lo cual se procedió a
trabajar con un pH de 5 para que se obtenga una óptima adsorción de plomo en nuestra
investigación.
El pH ha sido identificado como uno de los parámetros más importantes que controlan la
hecho de que los iones H3O+ son fuertes competidores de los iones del adsorbato.
cantidad de pectina de 0.5 gr en una concentración inicial de Pb de 12.51 ppm , pero sin
embargo el % de remoción de Plomo fue de 47.97% por lo que la muestra con mayor
un tiempo ideal de 3 horas, con una concentración inicial de 9.38ppm cuya adsorción
Lo que nos indica que nuestra pectina tiene mayor adsorción a mayor cantidad agregada
de pectina.
atómica:
Combustible Acetileno
Oxidante Aire
EXPERIMENTOS:
Se realizaron 8 muestras para plomo dando un total de 11 muestras, cada muestra en un
El diseño experimental utilizado fue el diseño factorial de Youden y Steiner, el cual permite
que con 8 repeticiones se puedan variar y analizar 7 factores a dos diferentes niveles uno
Tie
m [Pb]( T° A°(
Masa del
p Agitacio p ( p
P adsorb
o n(rp p ° p
H ente(g
( m) m C m
r)
s ) ) )
)
5 4 200 20 0.5 25 Y1
5 2 200 20 0.5 25 Y2
5 4 200 20 0.3 25 Y3
5 2 200 20 0.3 25 Y4
5 4 200 10 0.5 25 Y5
5 2 200 10 0.5 25 Y6
5 4 200 10 0.3 25 Y7
5 2 200 10 0.3 25 Y8
5 3 200 15 0.4 25 Y9
Y1
5 3 200 15 0.4 25
0
Y1
5 3 200 15 0.4 25
1
OBTENCIÓN DE LAS ISOTERMAS DE ADSORCIÓN
Los tiempos de equilibrio encontrados mediante los ensayos cinéticos fue 4 h. El mejor ajuste de
los resultados cinéticos se obtuvo con el modelo de pseudo segundo orden con altos valores de
correlación (R2>0,97) en todos los casos, lo que implicaría que la cinética depende solo de la
condición de equilibrio en el proceso de adsorción y no se ve afectada por otros parámetros
además deldisolvente (agua).
Para el desarrollo del diseño factorial la manera más recomendable era con el uso de la
An
Uni De Im
No a
d s p Sensi B A
m l Objet
a t a bil a l
b i iv
d i c ida j t
r z o
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Me Maxi
Pb pp d m
3.0 Medio
f m i iz
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Tot E
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l r
o
r
Blo D
q .
u F
e .
s
1 4
Fac
t
Coefici Efectos
o
Modelo ente excluido
r
s s
e
s
Pro
c
Interacciones de 2
e 7
factores
s
o
Paso 5: Seleccionar un subconjunto óptimo de ejecuciones (opcional) 11 ejecuciones
seleccionadas
resumen aquí.
seleccionado tiene 11 ejecuciones, con 1 una muestra para ser tomada en cada ejecución.
Se creará una gráfica donde indicara la concentración de Pb, el tiempo y la masa que
e e a b b
c m s i f
u p a n
c o i
m g p p
i r p p
n m m
1 1 0 6 6
2 . . .
0 3 2 5
. 6 1
2 2 0 6 8
4 . . .
0 3 2 6
. 6 7
0
3 1 0 6 7
2 . . .
0 5 2 8
. 6 0
4 2 0 6 8
4 . . .
0 5 2 4
. 6 5
5 1 0 1 4
2 . 2 .
0 3 . 3
. 5 2
0 1
6 2 0 1 4
4 . 2 .
0 3 . 2
. 5 1
0 1
7 1 0 1 2
2 . 2 .
0 5 . 9
. 5 8
0 1
8 2 0 1 2
4 . 2 .
0 5 . 6
. 5 0
0 1
9 1 0 9 3
8 . . .
0 4 3 8
. 8 0
0 5
10 1 0 9 3
8 . . .
0 4 3 8
. 8 3
0 5
11 1 0 9 3
8 . . .
0 4 3 8
. 8 1
0 5
Se procederá a insertar los datos de las corridas experimentales que fueron realizadas.
Pulse el botón secundario del ratón y selecciones Imprimir para enviar esta hoja de
trabajo a la impresora.
TABLA ANOVA
D.
Origen F
.
Modelo 6
Error total 4
Falta de ajuste 2
Error puro 2
Total (corr.) 10
La tabla ANOVA muestra los grados de libertad posibles para estimar el error
experimental. Habitualmente se utilizan dos estimaciones: el error total, que incluye los
grados de libertad que han sido utilizados para estimar los efectos que no están en el
modelo actual, y el error puro que proviene solamente de las ejecuciones replicadas. En
este caso, el error total tiene 4 grados de libertad, mientras que el 2 de los grados de
libertad provienen del error puro. En general, es una buena idea tener al menos tres o
cuatro grados de libertad en el error para que los efectos estimados sean estadísticamente
significativos. En otro caso, los contrastes estadísticos tendrán muy poca potencia.
Esta tabla muestra los errores estándar de los coeficientes en el modelo ajustado, como
un múltiplo del error experimental sigma. El error estándar más pequeño será el que
estima los coeficientes de forma más precisa. También se incluyen los factores de
los cuales hay 0, son usualmente considerados para indicar problemas serios de falta de
La tabla también muestra la potencia del diseño para cada efecto. La potencia se define
señal-ruido, donde SN se define como dos veces la magnitud del coeficiente de regresión
divido por la desviación estándar del error experimental. Por ejemplo, la probabilidad
de obtener un resultado significativo para el efecto A cuando este efecto es la mitad del
que son confundidos con efectos que no están en el modelo actual. Cada fila representa
un efecto que va a ser estimado. Un valor no nulo en una celda indica que el efecto en
estimado cuando se ajusta el modelo. Puede utilizar Opciones de Análisis para cambiar
los efectos que son incluidos en el modelo y las Opciones de Panel para seleccionar el
Estim
Coefici
ad
ente
o
0.
constan
67
te
09
64
0.040
A:tiem
31
po
37
19.41
B:masa
61
C:Pb 0.346
ini 4
0.
03
AB
70
83
-
AC
0.
00
22
1.
BC
60
Por lo tanto, se puede decir que es el modelo matemático que gobierna el sistema.
en donde los valores de las variables están especificados en sus unidades originales.
Obse Obse
r r Especif Especif
v v ic ic
a a ad ad
d d o o
o o
Resp Im
Sensib
u Objet p
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Maxi
m
3.
Pb f 2.6 8.67 i Medio 1.9325 8.67
0
z
a
r
Predic
Observad
h Observado Predicho
o
o
Ejecu
t Deseabilida Deseabilida
Pb f Pb f
a d d
r
6.152
1 6.51 0.679406 0.626345
5
8.002
2 8.67 1.0 0.900928
5
7.132
3 7.8 0.870872 0.7718
5
8.092
4 8.45 0.967347 0.914286
5
3.652
5 4.32 0.35436 0.255288
5
3.852
6 4.21 0.338033 0.284972
5
2.622
7 2.98 0.155473 0.102412
5
1.932
8 2.6 0.0990724 0.0
5
9 3.8 5.18 0.27718 0.482004
10 3.83 5.18 0.281633 0.482004
11 3.81 5.18 0.278664 0.482004
convenientes son obtenidos para la ejecución 2. Basada en las respuestas predichas del
cuadro 1 se presentan las absorbancias obtenidas para los 8 experimentos realizados para
la remoción de Pb (II). Los experimentos que obtuvieron una menor absorbancia fueron
(II) en 10 ppm. Estas absorbancias, fueron utilizadas para realizar cálculos (cuadro 2) y
factorial de Youden y Stainer, cuanto mayor sea la diferencia encontrada en una variable,
(cuadro 2), por lo tanto, el tipo de tratamiento aplicado a la pectina de naranja influye
notoriamente en el proceso de remoción de Pb (II). Por otra parte, se observa que para
que el tipo y estado iónico de los grupos funcionales de la pared celular determinan la
magnitud de adsorción.
Tabla N°13: Resultados Del Proyecto
PM Pb 207.19
PM Pb(NO3)2 331.2
Masa del
0.5 0.5 0.5 0.5
adsorbente (g)
𝐶𝑒 1 𝐶𝑒
𝐼𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝐿𝑎𝑛𝑔𝑚𝑢𝑖𝑟: = +
𝑞𝑒 𝑄𝐾 𝑄
Graficamos:
De la gráfica tenemos que Y se ajusta al valor de Ce/qe y x al de Ce, con esto calculamos el R^2
para saber si hay relación entre esta dos variables, si su valor es cercano a 1 se tomaría esta
ecuación como representación de nuestro trabajo, pero como este salió muy bajo se determinó
que no podemos usar la isoterma de Langmuir (quimisorcion).
1
Isoterma de Freundlich: log(𝑞) = log(𝐾) + log(𝐶𝑒)
𝑛
Log(q) Log(Ce)
1.07933158 0.81358099
0.71164832 0.83314711
0.61194383 0.6242821
0.43712223 0.24551267
Graficamos:
En esta grafica se halla el R^2, el mismo procedimiento que en el anterior caso, como este salió
un valor más cercano a 1, esto indica que si hay relación entre las variables dependiente e
independiente, que son log (qe) y log (Ce) respectivamente.
Ahora que especificamos que llevaremos a cabo la resolución de este trabajo con esta isoterma
de Freundlich, esta grafica nos muestra que la relación de la cantidad de adsorbato retenida y la
concentración del adsorbato en el sistema de equilibrio es Directamente Proporcional, es decir,
si aumenta una la otra también lo hará y viceversa.
Esta isoterma sirve para describir fenómenos en la adsorción física, además no hay
recubrimiento límite ni se propone una adsorción monomolecular, sino multimolecular, es decir,
no se forman monocapas sino multicapas en la superficie del adsorbente debido al aumento de
la concentración del adsorbato.
Ya sabemos que las constantes n y k, mientras mayor valor tenga es mejor la capacidad de
adsorción de la pectina, n solo puede variar entre 1 y 10, esta indica la intensidad de la capacidad
de adsorción, y k es la constante de equilibrio que indica donde corta la isoterma en el eje de
las ordenadas que está representada por log (q).
Cabe resaltar que la quimisorcion es la interacción de los grupos carboxílicos de la pectina con
los iones Pb+2, y la fisisorcion es por fenómenos que explican las fuerzas de van der walls.
Experimento 1 2 3 4
Concentración
12.5121 9.3841 6.2560 3.1280
Inicial (ppm)
Concentración
6.51 6.81 4.21 1.76
final (ppm)
% remoción de
47.97 27.43 32.71 43.73
Pb (II)
Capacidad de
Adsorción 12.0042 5.1481 4.0921 2.7360
(mg/g)
El equilibrio del soluto separado entra la fase sólida y líquida es descrita por los modelos de
Langmuir y Freundlich. Estos modelos nos sugieren una monocapa de adsorción, con
interacciones entre las moléculas adsorbidas en el caso del modelo Langmuir. La distribución
energética de los sitios activos es heterogénea debido a la diversidad de sitios de adsorción y de
la naturaleza del ion adsorbido, especies libres o hidrolizadas, una molécula de sorbato reacciona
con un sitio activo.
La hipótesis del modelo de Langmuir supone una monocapa de adsorción con una distribución
homogénea de sitios de adsorción y energía de adsorción sin interacciones entra las moléculas
adsorbidas.
Se realizaron los ensayos cinéticos para determinar el tiempo de contacto necesario para
alcanzar las condiciones de equilibrio.
Qmax K1 R2 qmax K2 R2
La mayor cantidad adsorbida de plomo (59.5%) fue usando un peso de biosorbente de 0.4 g, Commented [A1]:
Los tiempos de equilibrio encontrados mediante los ensayos cinéticos fue 4 h. El mejor ajuste
de los resultados cinéticos se obtuvo con el modelo de pseudo segundo orden con altos valores
de correlación (R2>0,97) en todos los casos, lo que implicaría que la cinética depende solo de
la condición de equilibrio en el proceso de adsorción y no se ve afectada por otros parámetros
además del disolvente (agua).
1.7. RECOMENDACIONES
Los desechos de la industria cítrica son abundantes, se podría evaluar el aprovechamiento de
estos como opción de bioremediación para el tratamiento de aguas de efluentes industriales.
Se recomienda hacer una investigación a profundidad sobre el tamaño de la partícula de la
pectina pues al momento de la biosorción esta puede influir enormemente sobre la capacidad
y rendimiento del adsorbente en la remoción de plomo
Se recomienda hacer un estudio de la cinética con más puntos de muestra y en un mayor tiempo
para establecer una relación de proximidad más precisa y que nos de mejores resultados.
1.8. BIBLIOGRAFÍA
Tejada C. T. Villabona O. A. Luz Garcés J. L (2014) Adsorción de metales pesados
en aguas residuales usando materiales de origen biológico. Tecno Lógicas, ISSN
0123-7799, Vol. 18, No. 34, pp. 109-123. Doi: 10.22430/22565337.209
Sanín L. H, González C. Romieu I, Hernández A. M. (1998). Acumulación de
plomo en hueso y sus efectos en la salud. Salud pública de méxico / vol.40, no.4.
Doi: 10.1590/S0036-36341998000400009
1.9. ANEXOS
Descripción de la categoría según el uso
Cuadro que señala que los ECA de agua deben fijarse en función a las categorías
determinadas en relación al uso que se le va a dar al cuerpo natural de agua como se
detalla a continuación.
Ficha de seguridad del plomo
Fotos de la extracción de pectina.
• Pesado de la cascara.
• Inactivación de las enzimas
• Hidrolisis acida
• Concentración de la solución.
Imágenes de la cinética de adsorcion
Imagen 7: Espectrofotómetro
Imagen 8: Muestras dentro del espectrofotómetro
TABLAS DE CINETICA DE ADSORCION
concentración de
Masa Volumen concentración del tiempo concentración inicial concentración final de
plomo adsorbido (i- q log(qeq-qf)
(g) (L) nitrato de plomo (ppm) (h) de plomo (ppm) plomo (ppm)
f)