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Facultad : FIMGM
Alumno :
ÍNDICE
Introducción 02
Objetivos 03
ELECTROQUÍMICA
Reacciones Redox 04
ELECTROLISIS 07
Aspectos cuantitativos 16
Aplicaciones de electrolisis 19
Electro deposición 20
Electro refinación 21
CELDAS GALVÁNICAS 23
Potencial de hidrógeno 29
FEM 32
Ecuación de Nerts 33
Celdas de concentración 35
Corrosión 36
Tipos de baterías 37
Batería NICAD 41
Conclusiones
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INTRODUCCIÓN.
Electroquímica, es una parte de la química que trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y
viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las reacciones
químicas que producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la
acción de las corrientes o voltajes.
Las baterías poseen una fuerza electromotriz que está dada por la diferencia algebraica de
los potenciales de electrodos en condiciones estándar.
Esto nos lleva al proceso de electrólisis que tiene lugar cuando se aplica una diferencia de
potencial entre 2 electrodos produciéndose una reacción óxido-reducción, esta última
consiste en reacciones de transferencia de electrones, en donde una sustancia se oxida
cuando los pierde y se reduce cuando los gana, ambos procesos son dependientes.
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OBJETIVOS GENERAL:
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
- Usar las leyes de Faraday para cuantificar la reacción de redox con la corriente
eléctrica.
- Utilizar las potencialidades normales de los electrodos para diferenciar el cátodo y
el ánodo de una celta.
- Calcular el potencial estándar de una celta galvánica, con los potenciales de cada
electrodo.
- Utilizar la ecuación de Nernst, cuando las condiciones para cada celta son diferentes
a la estándar.
- Conocer las diversas aplicaciones que tiene la electrolisis a escala de laboratorio e
industria.
- Diferenciar la electrolisis de los electrolitos fundidos de sus disoluciones acuosos.
- Representar las celdas galvánicas a partir de sus semiceldas y de un puente
alcalino.
- Describir los procesos de la corrosión y su protección anódica y catódica.
- Describir las celdas modernas y su aplicación como fuentes de energía eléctrica del
futuro.
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ELECTROQUÍMICA
1. CONCEPTO
Estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la generación
de electricidad mediante reacciones químicas.
Es por ello, que el cambio de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes
secciones:
- La electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se
producen por acción de una corriente eléctrica.
- Reacciones químicas que generan una corriente eléctrica, éste proceso
se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.
La base de los procesos electroquímicos está en las reacciones de
óxidación-reducción (REDOX)
2. REACCIONES REDOX
Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de transferencia de
electrones de una sustancia a otra. Esta transferencia se produce entre dos
elementos químicos, uno oxidante (pierde electrones) y uno reductor (gana
electrones). En dichas reacciones la energía liberada de una reacción
espontánea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir
una reacción química no espontánea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroquímicas se pueden balancear por el método ion-electrón
donde la reacción global se divide en dos semireacciones (una de oxidación y
otra de reducción), se efectúa el balance de carga y elemento, agregando H+,
OH−, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidación. Antes de
empezar a balancear se tiene que determinar en qué medio ocurre la reacción,
debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.
Medio Ácido:
Los átomos de oxígeno que se pierdan en la reducción van a parar al agua (los
que se ganen en la oxidación provienen del agua), los átomos de hidrógeno
provienen del ácido.
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Reacción Balanceada:
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MEDIO BÁSICO:
Ecuación balanceada:
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3. ELECTRÓLISIS
Proceso en el que se utiliza la energía eléctrica continua para generar una reacción
química. Este fenómeno químico permite la descomposición de ciertas sustancias
(generalmente electrolitos), generándose nuevas sustancias simples o compuestas, y se
lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como cuba o celda electrolítica.
- CELDA ELECTROLÍTICA:
Es un recipiente con dos electrodos conectado a una fuente de corriente
directa.
Produce una reacción química a partir de energía eléctrica.
Reacción química no espontanea.
ANODO: polo positivo, oxidación.
CÁTODO: polo negativo, reducción.
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Electrodos:
Inertes:
Son aquellos cuya única función es conducir la corriente eléctrica
durante el proceso electrolítico por lo tanto no se consumen (su masa
es constante) entre ellos tenemos: platino, paladino, mercurio, grafito,
etc. Se utilizan para producir sustancias simples en su superficie.
Activos:
Son aquellos que aparte de conducir la corriente eléctrica participan
en el proceso, es decir se consumen (liberan iones de su estructura)
oxidándose. Entre ello tenemos: cromo, cinc, cobre, plata, etc. Que
son muy utilizados en la electrodeposición.
Electrolito:
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En el medio existen iones sulfato SO4 que podrían oxidarse en lugar del
agua. Sin embargo, requieren un potencial mucho mayor, de ahí que se oxide
antes el agua y, por tanto, no haya consumo de H2SO4.
En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se
disocian, de ahí que en la estarán presentes el catión, el anión y el agua. Por lo
+ −
tanto despreciamos lo iones𝐻(𝑎𝑐) y 𝑂𝐻(𝑎𝑐) generados por la autoionizacion
del agua ya que sus concentraciones son muy pequeñas (≈ 10−7 𝑀) y no
experimentan cambios químicos, en estas condiciones queda la posibilidad
que experimenten cambios químicos, el catión, el anión o el agua.
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Ejemplo 1:
Electrolito: 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐)
Electrodo: platino
Temperatura: 25°𝐶
CATODO
−
2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝑒 − → 𝐻2(𝑔) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
ÁNODO.
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superficie del ánodo, esto indicará que en las condiciones dadas (solución
concentrada) el ion cloruro se oxida con mayor facilidad que el agua.
2𝐶𝐿−1
𝑎𝑐 → 𝐶𝐿2(𝑔) + 2𝑒
−
2𝐶𝐿−1 −
(𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2(𝑔) + 𝐶𝐿2(𝑔) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
Observe que en esta educación no está presente el ion 𝑁𝑎+ , lo cual implica
que este ion en medio acuoso es un espectador. Si sumamos dos iones 𝑁𝑎 + a
ambos miembros, la educación neta no se altera y tenemos la forma
molecular.
Ejemplo 2:
𝐶𝑎𝐶𝐿2 fundido
𝐴𝑔𝑁𝑂3(𝑎𝑐) Concentrado
𝑁𝑎2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) Concentrado
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𝐶𝑎+2 𝐶𝐿−1
2(𝑙) 𝐶𝑎(𝑙) 𝐶𝐿2(𝑔)
−1
𝐴𝑔+1 𝑁𝑂3(𝑎𝑐) 𝐴𝑔(𝑠) 𝑂2(𝑔)
−2
𝑁𝑎2+1 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) 𝐻2(𝑔) 𝑂2(𝑔)
Ejemplo
Cátodo
Se produce un gas incoloro, inodoro y muy liviano, que es el H2.
2H2O(l) + 2e-→ H2(g) + 2OH-(ac)
Ánodo
Se produce un gas incoloro, inodoro pero pesado (gas O2)
2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e-
El hecho de que el agua se oxide, implica que en las soluciones diluidas, el ion
cloruro no se oxida debido a su pequeña concentración. De estos hechos
recopilados en forma experimental podemos concluir que los productos que se
obtienen al electrolizar soluciones acuosas dependen de su concentración.
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Solución Producto
Voltaje mínimo
electrolítica Cátodo Ánodo
Ejemplo:
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4. ASPECTOS CUANTITATIVOS
En 1874 Stoney expuso que la unidad natural de electricidad, podría ser tomada
como la carga que libera por electrolisis un átomo de una sustancia
monovalente, llamándole a esta unidad de electricidad “electrón” y en 1891
predijo la cantidad de electricidad de la misma.
𝑄
𝐼= → 𝑄 = 𝐼𝑥𝑡
𝑡
Donde las unidades:
I: Amperes (A)
Q: Coulomb (C)
t: segundos (s)
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𝑃𝑒𝑞 (𝑦)
𝑚𝑥 = 𝐾 × 𝐼 × 𝑡 = ( )×𝐼×𝑡
96500
Dónde:
Ejemplo:
Resolución
+2
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0 (𝑠)
2 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 1 𝑚𝑜𝑙
3,86𝑥105𝐶 → 𝑊 =?
𝑊𝐶𝑢 = 127 𝑔
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cantidad de carga eléctrica y por ende igual número de Faraday. Como cada
Faraday de carga eléctrica produce 1 𝐸𝑞 − 𝑔, se concluye que el número de
𝐸𝑞 − 𝑔 (equivalente - gramo) de sustancia producida en el cátodo y el ánodo
es igual.
Generalizando la segunda ley de Faraday, podemos decir que cuando se hace
circular (o pasar) la misma cantidad de electricidad a través de dos o más
celdas electrolíticas conectadas en serie, LAS sustancias se producen en los
diferentes electrodos con igual número de equivalentes gramos
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𝐸 = 𝑉𝑄
𝑙𝑘𝑊 − ℎ = 3,6𝑥𝑙𝑂𝑐 𝐽
Si se conoce el costo de cada kW-h, podremos determinar el costo por el
consumo de la energía eléctrica.
APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS
Los procesos electrolíticos tienen diversas aplicaciones prácticas. Entre ellas
tenemos obtención de elementos metálicos como el Na, K, Al, etc. Elementos
no metálicos como H C O Br etc. recubrimiento de superficies metálicas
(electro posición) y obtención de metales con alta pureza (electro refinación)
Obtención de sustancias simples
Veamos el caso de la obtención industrial de aluminio En 1886, Charles
Martin Hall invento un método para producir aluminio a escala industrial,
actualmente el proceso Hall se emplea en todo el inundo Kl oxido de
aluminio, M 2 0 3 , es conocido como la bauxita y resulta ser la fuente comercial
del aluminio.
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Reacciones
3𝐶𝑠 + 6𝑂 −2 → 3𝐶𝑂2𝑔
+ 12𝑒 −
ELECTRODEPOSICION
LA necesidad de proteger de la corrosión (desliaste) a los metales que forman
parte de las estructuras de maquinarias, herramientas, utensilios domésticos,
equipos, etc. ha inducido a que se opte por la valiosa alternativa de los
recubrimientos metálicos a fin de alcanzar la protección necesaria.
Los procesos de recubrimiento electrolítico Consisten en depositar por vía
electroquímica finas capas de metal sobre la superficie de una pieza metálica
Se busca principalmente evitar la corrosión y, en otros casos, se realizan con
fines estéticos o decorativos.
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ELECTRORREFINACIÓN
Ejemplo
Electrorrefinación del cobre
Sería difícil in tapiñar la vida sin los metales, en especial el cobre, ya que se
utiliza para hacer sartenes, ollas, en los equipos de aire acondicionado, en las
monedas, joyería, etc.
La aplicación más importante del cobre es como conductor de la corriente
eléctrica (lo encontramos en las instalaciones eléctricas de los domicilios,
automóviles, etc.). Esta aplicación se da ya que el cobre tiene una buena
conductividad eléctrica y su costo es menor.
¿Coma se obtiene el cobre de los minerales para los cables?
El cobre metálico impuro (cobre 𝑏𝑙𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟) se .ene de la reducción química del
𝐶𝑙𝑆 y 𝐶𝑢𝑆, el cobre (97% − 99% 𝑑𝑒 𝐶𝑢) es demasiado impuro para ser
usado como conductor eléctrico ya que las impurezas reducen su
conductividad aproximadamente en un 15%.
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5. CELDAS GALVANICAS
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El contacto entre estos dos tipos de conductores, son los electrodos que
permiten el flujo de electrones del ánodo (electrodo donde tiene lugar el
proceso de oxidación) al cátodo (electrodo donde ocurre el proceso de
reducción)
- REPRESENTACION DE PILAS
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El signo menos (−) de la f.e.m. indica que el flujo de electrones tiene lugar de
forma espontánea de derecha a izquierda, es decir, del Zn al Cu contrariamente
a como está escrita la reacción anterior.
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E° (v)
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Donde
E° = potencial estándar del par dado
R°= constante de los gases
T= temperatura.
F= Numero de Faraday (96 500 C).
n= Numero de electrones que es ganan o pierden.
Aplicando datos de la ecuación y cambiando Logaritmo natural a decimal y
considerando una temperatura de 20 °C, quedara expresada:
aA + bB + cC + e- dD + fF
1. Electrodo de Platino
2. Gas Hidrógeno
3. Solución de 𝐻𝐶𝑙 (1M)
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Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda
electroquímica en particular depende de la relación del potencial de reducción de
ambos electrodos. El potencial estándar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reducción para los electrodos involucrados
en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente fórmula:
Diagrama de celda
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Seguramente nos hemos preguntado por qué los electrones fluyen de manera
espontánea a través del alambre conductor externo desde el ánodo hacia el cátodo.
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Cuando observamos una catarata, notamos que el agua fluye de manera espontánea
de arriba hacia abajo. ¿Por qué? En la parte superior de la catarata la energía
potencial es mayor que en la parte inferior de esta, por lo tanto podemos afirmar que
el agua fluye debido a la diferencia de energía "potencial entre la parte superior e
inferior de la catarata. De forma similar, los electrones fluyen a través del alambre
conductor externo desde el ánodo (tiene mayor potencial eléctrico) hacia el cátodo
(tiene menor potencial eléctrico) debido a que existe una diferencia de potencial
eléctrico entre ambos electrodos.
La relación en entre la fem de una celda y las concentraciones de los reactivos y los
productos en una reacción redox del tipo
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aA + bB cC + dD
∆G = ∆G˚ + RT ln Q
-nFԐ = -nFԐ˚ + RT ln Q
𝟐.𝟑𝟎𝟑𝑹𝑻
Ԑ = Ԑ˚ − 𝒍𝒈 𝑸 Ecuación de NERST
𝒏𝑭
A 298 K, la ecuación puede escribirse como:
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏 𝐕
Ԑ = Ԑ˚ − 𝐥𝐠 𝑸
𝐧
En el equilibrio, no existe trasferencia de electrones, entonces Ԑ = 0 y Q = K donde K en la
constante de equilibrio.
𝟐. 𝟑𝟎𝟑𝐑𝐓
𝟎 = Ԑ˚ − 𝐥𝐠 𝑲
𝐧𝐅
𝟐. 𝟑𝟎𝟑𝐑𝐓
Ԑ˚ = 𝐥𝐠 𝑲
𝐧𝐅
EJEMPLO 1
Prodigase si la siguiente reacción procederá espontáneamente a 298 K de la forma que está escrita:
Solución:
Ԑ˚ = - 0.28 v + (- 0.44 v)
Ԑ˚==-0.72
Ԑ˚ -0.72 v
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𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏 𝐕 + +
Ԑ = Ԑ˚ − 𝒍𝒈[Co2 ]/[Fe2 ]
𝐧
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏 𝐕
Ԑ = −𝟎. 𝟕𝟐 𝐯 − 𝒍𝒈0.15/0.68
𝟐
Ԑ = −𝟎. 𝟕𝟐 𝐯 + 𝟎. 𝟎𝟏𝟗 𝐯
Ԑ =−𝟎.
Ԑ= −𝟎. 𝟕𝟎𝟏
𝟕𝟎𝟏 𝐯𝐯
EJEMPLO 2
En cierto experimento se encontró que la fem (Ԑ) de la celda es de 0.54 v a 25 C°. Supóngase que
[Zn2+] = 1.0 M y pH2 = 1.0 atm. Calcúlese la concentración molar del H+.
𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏 𝐕 +
𝟎. 𝟓𝟒 = 𝟎. 𝟕𝟔 − 𝟐
𝒍𝒈(1.0)(1.0)/[H ]2
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏 𝐕 +
−𝟎. 𝟐𝟐 = − 𝒍𝒈 1/[H ]2
𝟐
7.4 = log 1/ [H+] 2
- CELDAS DE CONCENTRACION
Se ha visto que un potencial de electrodo depende de las concentraciones de los iones implicados.
Se puede construir una celda con dos semiceldas compuestas por el mismo material, pero que
difieran en la concentración de los iones. Estas celdas se llaman celdas de concentración.
Considérese una situación en la que dos electrodos de zinc se colocan en disoluciones acuosas de
sulfato de zinc de concentraciones 0.1 M y 1.0 M. las dos concentraciones están conectadas por un
puente salino, y los electrodos están unidos por un trozo de alambre.
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Ԑ = 𝟎. 𝟎𝟐𝟗𝟔 𝐯
Corrosión.
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Para que el metal se oxide debe estar en contacto con el oxígeno y agua. Aunque las
reacciones implicadas son muy complejas y todavía no se conocen en su totalidad,
se cree que las principales etapas son las siguientes. Una parte de la superficie del
metal funciona como ánodo; donde se lleva a cabo la oxidación.
= 1.23𝑉 − (−0.44𝑉)
= 1.67𝑉
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Observe que esta reacción se lleva a cabo en un medio acido, parte de los iones H+
provienen de la raccion del dioxido de carbono atmosferico con el agua, en la que se forma
el H2CO3.
Los iones de Fe2+ que se formaron en el anodo sev oxidan posteriormente gracias al
oxigeno.
Esta forma hidratada de oxido de hierro (III) es lo que se conoce como herrumbe.
La cantidad de agua asociada con el oxido de hierro es variable, a si que la formula
se representa como 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑥𝐻2𝑂
Se sabe que las pilas son sistemas que producen corriente eléctrica continua a partir
de reacciones redox generadas en los electrodos que se encuentran en contacto con
los electrolitos, los cuales de acuerdo a su reacción en el sistema, actúan como
ánodo o cátodo.
Pilas primarias:
Son aquellas que solo actúan como celdas galvánicas, es decir, solo producen
corriente eléctrica. Por lo tanto, no son recargables (no actúan como celda
electrolítica): una vez que se agotan se desechan. La más conocida de todas las pilas
es la que fue inventada por el Químico Francés Georges Leclanché en el año de
1860 y es popularmente conocida como pila seca porque no hay presente un líquido
libre.
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Figura: Pila seca de 𝑙𝑒𝑐𝑙𝑎𝑛𝑐ℎé. La celda tiene un ánodo de cinc y una barra de
grafito como cátodo como una pasta (𝑀𝑛𝑂2), (𝑁𝐻4 𝐶𝐿), (𝑍𝑛𝐶𝐿2 ).
Durante la descarga de la pila, la lata de cinc se oxida, por lo tanto es el ánodo (polo
negativo).
+2
𝑍𝑛(𝑠) 𝑍𝑛(𝑎𝑐) +2𝑒 − ; 𝐸 0 = 0,76 𝑣
El cátodo (+) es el grafito, donde los iones 𝑁𝐻4+ que lo rodean se reducen.
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+
2𝑁𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 − 2𝑁𝐻3(𝑎𝑐) + 𝐻2(𝑔) ; 𝐸 ° = 0,74 𝑣
+2
𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 4𝑁𝐻3(𝑎𝑐) 𝑍𝑛 (𝑁𝐻3 )−2
−
Ánodo: 𝑍𝑛(𝑆) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2(𝑠) + 2𝑒
−
Cátodo: 2𝑀𝑛𝑂2(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝑒 − 𝑀𝑛2 𝑂3(𝑠) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
Figura: Una pila seca alcalina pequeña. El ánodo es polvo de cinc y el cátodo es
𝑀𝑛𝑂2 , como en la celda de leclanché, pero el electrolito es KOH.
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Son aquellas que actúan como celdas galvánicas, produciendo corriente eléctrica y
como celdas electrolíticas, recibiendo corriente eléctrica para recargarse. Por
consiguiente, son pilas o baterías recargables.
Para cargar o recargar la pila debe suministrarse un voltaje mayor al que esta
produce o genera. Veamos como ejemplos algunas pilas secundarias más
importantes que tienen mucha utilidad en la vida moderna.
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−2
Ánodo: 𝑃𝑏(𝑠) + 𝑆𝑂(𝑎𝑐) − 2𝑒 − 𝑃𝑏𝑆𝑂4(𝑎𝑐) ; 𝐸 ° = 0,36 𝑉
+ −2
Cátodo: 𝑃𝑏𝑂2 + 4𝐻(𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 2𝑒 − 𝑃𝑏𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂
𝐸 ° = 1,69 𝑉
Durante La Descarga:
La batería funciona como celda galvánica al producir corriente eléctrica, siendo su potencial
de 2,05V por cada celda. Una batería de automóvil consta de 6 celdas en serie dando un
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Durante La Descarga:
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Produce un voltaje de 1,53 V y tiene una vida útil muy prolongada. Se puede
descargar y recargar más de 500 veces.
−
Cátodo: 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2(𝑎𝑐) + 2𝑒 − 𝑁𝑖𝑠 + 2𝑂𝐻(𝐴𝐶) ; 𝐸 ° = 0,72 𝑣
0
𝐶𝑑(𝑠) + 𝑁𝑖(𝑂𝐻)2(𝑎𝑐) 𝐶𝑑(𝑂𝐻)2(𝑠) + 𝑁𝑖(𝑠) ; 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +1,53 𝑉
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CONCLUSIONES.
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BIBLIOGRAFÍA:
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