Primera ley de la termodinámica para un proceso termodinámico

cualquiera

El objetivo del presente trabajo es analizar o describir la primera ley de la termodinámica, y

la capacidad calorífica de los cuerpos para cualquier proceso termodinámico valiéndonos de
la energía interna como función termodinámica.

De manera general la primera ley de la termodinámica está dada por la siguiente expresión.

𝜹𝑸 = 𝜹𝑾 + 𝒅𝑼

Supongamos que tenemos un sistema termodinámico donde la energía interna del sistema es
una función termodinámica que depende del volumen y de la presión, es decir,

𝑼 = 𝑼(𝑷, 𝑽)

Esto indica que los cambios que sufre la energía interna del sistema durante un proceso
termodinámico cualquiera dependen de los cambios de la presión y el volumen del sistema
fruto de las interacciones con el medio ambiente.

Además, es posible afirmar que la temperatura del sistema depende del volumen y la presión
de este, es decir, que para estas condiciones la temperatura del sistema termodinámico está
en función del volumen y la presión, así.

𝑻 = 𝑻(𝑽, 𝑷)

Teniendo en cuenta estos aspectos surge la pregunta. ¿Cómo quedaría la primera ley de la
termodinámica para un proceso termodinámico cualquiera teniendo en cuenta estas
condiciones?

Para responder esta pregunta, es necesario calcular 𝑑𝑈, entonces. ¿A qué corresponde 𝑑𝑈?

𝝏𝑼 𝝏𝑼
𝒅𝑼 = ( )𝑽 𝒅𝑷 + ( )𝒑 𝒅𝑽 𝟏)
𝝏𝑷 𝝏𝑽

La expresión anterior indica que el cambio infinitesimal total de energía interna del sistema
termodinámico es fruto de los cambios simultáneos infinitesimales de la presión cuando el
volumen del sistema es constante y a su vez, a los cambios infinitesimales de volumen cuando
la presión del sistema permanece constante.

El trabajo realizado durante un proceso termodinámico cualquiera está dado por la siguiente
expresión.

𝜹𝑾 = 𝑷𝒅𝑽 𝟐)
 Sustituyendo la expresión 1) y 2) en la primera ley de la termodinámica, nos queda la
siguiente expresión.

𝝏𝑼 𝝏𝑼
𝜹𝑸 = 𝑷𝒅𝑽 + ( )𝒗 𝒅𝑷 + ( )𝒑 𝒅𝑽
𝝏𝑷 𝝏𝑽

Asociando y sacando factor común se tiene la siguiente expresión

𝝏𝑼 𝝏𝑼
𝜹𝑸 = [𝑷 + ( )𝒑 ]𝒅𝑽 + ( )𝒗 𝒅𝑷
𝝏𝑽 𝝏𝑷

Esto indica que la energía en forma de calor del sistema fruto de las interacciones con el
medio ambiente durante un proceso termodinámico cualquiera que cumple con estas
condiciones, es el resultado de la suma entre la presión a la cual se encuentra el sistema y la
variación de la energía interna cuando la presión es constante debido a los cambios
infinitesimales del volumen y a su vez es el resultado de la variación de la energía interna
cuando el volumen es constante debido a las variaciones infinitesimales de la presión.

Dado que la capacidad calorífica para un proceso termodinámico cualquiera está dada por la
siguiente expresión.

𝜹𝑸
𝑪𝒏 = ( ) 𝟒)
𝒅𝑻 𝒏

Sustituimos la expresión 3) en 4)

𝜕𝑈 𝑑𝑉 𝜕𝑈 𝑑𝑃
𝑪𝒏 = [𝑃 + ( ) ] ( )𝑛 + ( )𝑣 ( )𝑛
𝜕𝑉 𝑝 𝑑𝑇 𝜕𝑃 𝑑𝑇