Oxidaci�n

Oxidaci�n del hierro.

La oxidaci�n es una reacci�n qu�mica donde un elemento cede electrones, y por lo
tanto aumenta su estado de oxidaci�n.3?

Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidaci�n o una reducci�n es un proceso
por el cual cambia el estado de oxidaci�n de un compuesto. Este cambio no significa
necesariamente un intercambio de iones. Implica que todos los compuestos formados
mediante un proceso r�dox son i�nicos, puesto que es en estos compuestos donde s�
se da un enlace i�nico, producto de la transferencia de electrones.

Por ejemplo, en la reacci�n de formaci�n del cloruro de hidr�geno a partir de los

gases dihidr�geno y dicloro, se da un proceso r�dox y sin embargo se forma un
compuesto covalente.

Estas dos reacciones siempre se dan juntas; es decir, cuando una sustancia se
oxida, siempre es por la acci�n de otra que se reduce. Una cede electrones y la
otra los acepta. Por esta raz�n, se prefiere el t�rmino general de reacciones
r�dox.

La vida misma es un fen�meno r�dox. El ox�geno es el mejor oxidante que existe

debido a que la mol�cula es poco reactiva (por su doble enlace), y sin embargo es
muy electronegativo, casi tanto como el fl�or.

La sustancia m�s oxidante que existe es el cati�n KrF+

porque f�cilmente forma Kr y F+
.

Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO

4), el dicromato de potasio (K
2Cr
2O
7), el agua oxigenada (H
2O
2), el �cido n�trico (HNO
3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo el hipoclorito de sodio (NaClO) muy
oxidante en medio alcalino y el bromato de potasio (KBrO
3)). El ozono (O
3) es un oxidante muy en�rgico:

{\displaystyle {\ce {Br^- + O3 -> BrO3^-}}}

{\displaystyle {\ce {Br^- + O3 -> BrO3^-}}}
El nombre de "oxidaci�n" proviene de que, en la mayor�a de estas reacciones, la
transferencia de electrones se da mediante la adquisici�n de �tomos de ox�geno
(cesi�n de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidaci�n y la reducci�n puede
darse sin que haya intercambio de ox�geno de por medio: por ejemplo, la oxidaci�n
de yoduro de sodio a yodo mediante la reducci�n de cloro a cloruro de sodio:

{\displaystyle {\ce {2 NaI + Cl2 -> I2 + 2 NaCl}}}

{\displaystyle {\ce {2 NaI + Cl2 -> I2 + 2 NaCl}}}
�sta puede desglosarse en sus dos semirreacciones correspondientes:

Semirreacci�n de reducci�n:
{\displaystyle {\ce {Cl_2 + 2 e^- -> 2 Cl^-}}} {\displaystyle {\ce {Cl_2 + 2 e^- ->
2 Cl^-}}}
Semirreacci�n de oxidaci�n:
{\displaystyle {\ce {2 I^- -> I_2 + 2 e^-}}} {\displaystyle {\ce {2 I^- -> I_2 + 2
e^-}}}
Ejemplo
El hierro puede presentar dos formas oxidadas:

�xido de hierro (II): FeO.

�xido de hierro (III): Fe
2O
3.
Reducci�n
En qu�mica, reducci�n es el proceso electroqu�mico por el cual un �tomo o un ion
gana electrones. Implica la disminuci�n de su estado de oxidaci�n. Este proceso es
contrario al de oxidaci�n.

Cuando un ion o un �tomo se reduce presenta estas caracter�sticas:

Act�a como agente oxidante.

Es reducido por un agente reductor.
Disminuye su estado o n�mero de oxidaci�n.
Ejemplo
El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):

{\displaystyle {\ce {Fe^3+ + 1e^- -> Fe^2+}}}

{\displaystyle {\ce {Fe^3+ + 1e^- -> Fe^2+}}}
En qu�mica org�nica, la disminuci�n de enlaces de �tomos de ox�geno a �tomos de
carbono o el aumento de enlaces de hidr�geno a �tomos de carbono se interpreta como
una reducci�n. Por ejemplo:

{\displaystyle {\ce {CH#CH + H_2 -> CH_2=CH_2}}} {\displaystyle {\ce {CH#CH + H_2
-> CH_2=CH_2}}} (el etino se reduce para dar eteno).
{\displaystyle {\ce {CH_3-CHO + H_2 -> CH_3-CH_2OH}}} {\displaystyle {\ce {CH_3-CHO
+ H_2 -> CH_3-CH_2OH}}} (el etanal se reduce a etanol).
N�mero de oxidaci�n
La cuantificaci�n de un elemento qu�mico puede efectuarse mediante su n�mero de
oxidaci�n. Durante el proceso de oxidaci�n, el n�mero de oxidaci�n o tambi�n
llamado estado de oxidaci�n del elemento aumenta. En cambio, durante la reducci�n,
el n�mero de oxidaci�n de la especie que se reduce disminuye. El n�mero de
oxidaci�n es un n�mero entero que representa el n�mero de electrones que un �tomo
pone en juego cuando forma un enlace determinado. En un elemento puro todos los
�tomos son neutros, ya que estos no tienen carga y se les asigna el estado de
oxidaci�n 0.

El n�mero de oxidaci�n:

Aumenta si el �tomo pierde electrones (el elemento qu�mico que se oxida), o los
comparte con un �tomo que tenga tendencia a captarlos.
Disminuye cuando el �tomo gana electrones (el elemento qu�mico que se reduce), o
los comparte con un �tomo que tenga tendencia a cederlos.
Reglas para asignar el n�mero de oxidaci�n
El n�mero de oxidaci�n de todos los elementos sin combinar es cero.
Independientemente de la forma en que se representen dichos n�meros.
El n�mero de oxidaci�n de las especies i�nicas monoat�micas coincide con la carga
del ion.
El n�mero de oxidaci�n del hidr�geno combinado es +1, excepto en los hidruros
met�licos, donde su n�mero de oxidaci�n es �1 (ej: AlH
3, LiH).
El n�mero de oxidaci�n del ox�geno combinado es �2, excepto en los per�xidos, donde
su n�mero de oxidaci�n es �1 (ej.:Na
2O
2, H
2O
2).
El n�mero de oxidaci�n en los elementos met�licos, cuando est�n combinados es
siempre positivo y num�ricamente igual a la carga del ion.
El n�mero de oxidaci�n de los hal�genos en los hidr�cidos y sus respectivas sales
es �1, en cambio el n�mero de oxidaci�n del azufre en su hidr�cido y respectivas
sales es �2.
El n�mero de oxidaci�n de una mol�cula neutra es cero, por lo cual la suma de los
n�meros de oxidaci�n de los �tomos que constituyen a una mol�cula neutra es cero.
La carga el�ctrica total de una mol�cula no-neutra (no nula) se corresponde con la
suma algebraica de los n�meros de oxidaci�n de todas las especies at�micas que la
constituyen. ( ej: MnO-
4 = (1)*(+7) + (4)*(-2) = -1).
Ajuste de ecuaciones
Todo proceso r�dox requiere del ajuste estequiom�trico de los componentes de las
semirreacciones para la oxidaci�n y reducci�n.

Para reacciones en medio acuoso, generalmente se a�aden:

en medio �cido iones hidr�geno (H+

), mol�culas de agua (H
2O), y electrones
en medio b�sico hidroxilos (OH-
), mol�culas de agua (H
2O), y electrones para compensar los cambios en los n�meros de oxidaci�n.
Medio �cido
En medio �cido se agregan hidronios (cationes) (H+
) y agua (H
2O) a las semirreacciones para balancear la ecuaci�n final.

Del lado de la ecuaci�n que haga falta ox�geno se agregar�n mol�culas de agua, y
del lado de la ecuaci�n que hagan falta hidr�genos se agregar�n hidronios.

Por ejemplo, cuando el manganeso (II) reacciona con el bismutato de sodio.

Ecuaci�n sin balancear:

{\displaystyle {\ce {Mn^{2+}(aq) + BiO3^{-}(s) -> Bi^{3+}(aq) + MnO4^{-}(aq)}}}

{\displaystyle {\ce {Mn^{2+}(aq) + BiO3^{-}(s) -> Bi^{3+}(aq) + MnO4^{-}(aq)}}}
Oxidaci�n : {\displaystyle {\ce {Mn^{2+}(aq) -> MnO4^{-}(aq) + 5 e^-}}}
{\displaystyle {\ce {Mn^{2+}(aq) -> MnO4^{-}(aq) + 5 e^-}}}
Reducci�n : {\displaystyle {\ce {2 e^- + BiO3^{-}(s) -> Bi^{3+}(aq)}}}
{\displaystyle {\ce {2 e^- + BiO3^{-}(s) -> Bi^{3+}(aq)}}}
Ahora tenemos que agregar los hidronios y las mol�culas de agua donde haga falta
hidr�genos y donde haga falta ox�genos, respectivamente.

Oxidaci�n: {\displaystyle \color {Blue}{\ce {4 H2O}}\color {Black}+{\ce {Mn^{2+}

(aq) -> MnO4^{-}(aq)}}+\color {Blue}{\ce {8 H^{+}(aq)}}\color {Black}+{\ce {5
e^-}}} {\displaystyle \color {Blue}{\ce {4 H2O}}\color {Black}+{\ce {Mn^{2+}(aq) ->
MnO4^{-}(aq)}}+\color {Blue}{\ce {8 H^{+}(aq)}}\color {Black}+{\ce {5 e^-}}}
Reducci�n: {\displaystyle {\ce {2 e^-}}+\color {Blue}{\ce {6 H^+}}\color {Black}+
{\ce {BiO3^{-}(s) -> Bi^{3+}(aq)}}+\color {Blue}{\ce {3 H2O}}\color {Black}}
{\displaystyle {\ce {2 e^-}}+\color {Blue}{\ce {6 H^+}}\color {Black}+{\ce
{BiO3^{-}(s) -> Bi^{3+}(aq)}}+\color {Blue}{\ce {3 H2O}}\color {Black}}
Las reacciones se balancear�n al momento de igualar la cantidad de electrones que
intervienen en ambas semirreacciones. Esto se lograr� multiplicando la reacci�n de
una semirreacci�n por el n�mero de electrones de la otra semirreacci�n (y, de ser
necesario, viceversa), de modo que la cantidad de electrones sea constante.

Oxidaci�n: {\displaystyle ({\ce {4 H2O + Mn^{2+}(aq) -> MnO4^{-}(aq) + 8 H^{+}

(aq)}}+\color {OliveGreen}{\ce {5 e^-}}\color {Black})\color {Orange}\times 2\color
{Black}} {\displaystyle ({\ce {4 H2O + Mn^{2+}(aq) -> MnO4^{-}(aq) + 8 H^{+}(aq)}}
+\color {OliveGreen}{\ce {5 e^-}}\color {Black})\color {Orange}\times 2\color
{Black}}
Reducci�n: {\displaystyle (\color {Orange}{\ce {2e^{-}}}\color {Black}+{\ce
{6{H^{+}}+BiO3^{-}(s)->{Bi^{3+}(aq)}+{3H2O}}})\color {OliveGreen}\times 5\color
{Black}} {\displaystyle (\color {Orange}{\ce {2e^{-}}}\color {Black}+{\ce {6{H^{+}}
+BiO3^{-}(s)->{Bi^{3+}(aq)}+{3H2O}}})\color {OliveGreen}\times 5\color {Black}}
Al final tendremos:

Oxidaci�n: {\displaystyle {\ce {8 H2O + 2 Mn^{2+}(aq) -> 2 MnO4^{-}(aq) + 16 H^{+}

(aq) + 10 e^-}}} {\displaystyle {\ce {8 H2O + 2 Mn^{2+}(aq) -> 2 MnO4^{-}(aq) + 16
H^{+}(aq) + 10 e^-}}}
Reducci�n: {\displaystyle {\ce {10 e^- + 30 H^+ + 5 BiO3^{-}(s) -> 5 Bi^{3+}(aq) +
15 H2O}}} {\displaystyle {\ce {10 e^- + 30 H^+ + 5 BiO3^{-}(s) -> 5 Bi^{3+}(aq) +
15 H2O}}}
Como se puede ver, los electrones est�n balanceados, as� que procedemos a sumar las
dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuaci�n balanceada.

{\displaystyle {\underline {\left.{\begin{array}{rcl}8H_{2}O+2Mn_{(aq)}^{2+}\to

2MnO_{4(aq)}^{-}+16H_{(aq)}^{+}+10e^{-}\\10e^{-}+30H^{+}+5BiO_{3(s)}^{-}\to
5Bi_{(aq)}^{3+}+15H_{2}O\end{array}}\right\Downarrow +}}} {\displaystyle
{\underline {\left.{\begin{array}{rcl}8H_{2}O+2Mn_{(aq)}^{2+}\to 2MnO_{4(aq)}^{-}
+16H_{(aq)}^{+}+10e^{-}\\10e^{-}+30H^{+}+5BiO_{3(s)}^{-}\to 5Bi_{(aq)}^{3+}
+15H_{2}O\end{array}}\right\Downarrow +}}}
{\displaystyle 14H_{(aq)}^{+}+2Mn_{(aq)}^{2+}+5NaBiO_{3(s)}\to
7H_{2}O+2MnO_{4(aq)}^{-}+5Bi_{(aq)}^{3+}+5Na_{(aq)}^{+}} {\displaystyle
14H_{(aq)}^{+}+2Mn_{(aq)}^{2+}+5NaBiO_{3(s)}\to 7H_{2}O+2MnO_{4(aq)}^{-}
+5Bi_{(aq)}^{3+}+5Na_{(aq)}^{+}}
Medio b�sico
En medio b�sico se agregan iones hidr�xidos (aniones) (OH-
) y agua (H
2O) a las semirreacciones para balancear la ecuaci�n final.

Por ejemplo, tenemos la reacci�n entre el Permanganato de Potasio y el Sulfito de

Sodio.

Ecuaci�n sin balancear:

{\displaystyle KMnO_{4}+Na_{2}SO_{3}+H_{2}O\to MnO_{2}+Na_{2}SO_{4}+KOH}

{\displaystyle KMnO_{4}+Na_{2}SO_{3}+H_{2}O\to MnO_{2}+Na_{2}SO_{4}+KOH}
Separamos las semirreacciones en

Oxidaci�n: {\displaystyle SO_{3}^{2-}\to SO_{4}^{2-}+2e^{-}} {\displaystyle

SO_{3}^{2-}\to SO_{4}^{2-}+2e^{-}}
Reducci�n: {\displaystyle 3e^{-}+MnO_{4}^{-}\to MnO_{2}} {\displaystyle 3e^{-}
+MnO_{4}^{-}\to MnO_{2}}
Agregamos la cantidad adecuada de Hidr�xidos y Agua (las mol�culas de agua se
sit�an en donde hay mayor cantidad de ox�genos).

Oxidaci�n: {\displaystyle \color {Blue}2OH^{-}\color {Black}+SO_{3}^{2-}\to

SO_{4}^{2-}+\color {Blue}H_{2}O\color {Black}+2e-} {\displaystyle \color
{Blue}2OH^{-}\color {Black}+SO_{3}^{2-}\to SO_{4}^{2-}+\color {Blue}H_{2}O\color
{Black}+2e-}
Reducci�n: {\displaystyle 3e^{-}+\color {Blue}2H_{2}O\color {Black}+MnO_{4}^{-}\to
MnO_{2}+\color {Blue}4OH^{-}\color {Black}} {\displaystyle 3e^{-}+\color
{Blue}2H_{2}O\color {Black}+MnO_{4}^{-}\to MnO_{2}+\color {Blue}4OH^{-}\color
{Black}}
Balanceamos la cantidad de electrones al igual que en el ejemplo anterior.
Oxidaci�n: {\displaystyle (2OH^{-}+SO_{3}^{2-}\to SO_{4}^{2-}+H_{2}O+\color
{OliveGreen}2e^{-}\color {Black})\;\color {Orange}\times 3\color {Black}}
{\displaystyle (2OH^{-}+SO_{3}^{2-}\to SO_{4}^{2-}+H_{2}O+\color
{OliveGreen}2e^{-}\color {Black})\;\color {Orange}\times 3\color {Black}}
Reducci�n: {\displaystyle (\color {Orange}3e^{-}\color {Black}
+2H_{2}O+MnO_{4}^{-}\to MnO_{2}+4OH^{-})\;\color {OliveGreen}\times 2\color
{Black}} {\displaystyle (\color {Orange}3e^{-}\color {Black}+2H_{2}O+MnO_{4}^{-}\to
MnO_{2}+4OH^{-})\;\color {OliveGreen}\times 2\color {Black}}
Obtenemos:

Oxidaci�n: {\displaystyle 6OH^{-}+3SO_{3}^{2-}\to 3SO_{4}^{2-}+3H_{2}O+6e^{-}}

{\displaystyle 6OH^{-}+3SO_{3}^{2-}\to 3SO_{4}^{2-}+3H_{2}O+6e^{-}}
Reducci�n: {\displaystyle 6e^{-}+4H_{2}O+2MnO_{4}^{-}\to 2MnO_{2}+8OH^{-}}
{\displaystyle 6e^{-}+4H_{2}O+2MnO_{4}^{-}\to 2MnO_{2}+8OH^{-}}
Como se puede ver, los electrones est�n balanceados, as� que procedemos a sumar las
dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuaci�n balanceada.

{\displaystyle {\underline {\left.{\begin{array}{rcl}6OH^{-}+3SO_{3}^{2-}\to

3SO_{4}^{2-}+3H_{2}O+6e^{-}\\6e^{-}+4H_{2}O+2MnO_{4}^{-}\to
2MnO_{2}+8OH^{-}\end{array}}\right\Downarrow +}}} {\displaystyle {\underline
{\left.{\begin{array}{rcl}6OH^{-}+3SO_{3}^{2-}\to 3SO_{4}^{2-}
+3H_{2}O+6e^{-}\\6e^{-}+4H_{2}O+2MnO_{4}^{-}\to
2MnO_{2}+8OH^{-}\end{array}}\right\Downarrow +}}}
{\displaystyle 2KMnO_{4}+3Na_{2}SO_{3}+H_{2}O\to 2MnO_{2}+3Na_{2}SO_{4}+2KOH}
{\displaystyle 2KMnO_{4}+3Na_{2}SO_{3}+H_{2}O\to 2MnO_{2}+3Na_{2}SO_{4}+2KOH}
Aplicaciones
En la industria, los procesos r�dox tambi�n son muy importantes, tanto por su uso
productivo (por ejemplo la reducci�n de minerales para la obtenci�n del aluminio o
del hierro) como por su prevenci�n (por ejemplo en la corrosi�n).

La reacci�n inversa de la reacci�n r�dox (que produce energ�a) es la electr�lisis,

en la cual se aporta energ�a para disociar elementos de sus mol�culas.

Oxidaciones y reducciones biol�gicas

Reducci�n del coenzima FAD, en forma de ganancia de un par de �tomos de hidr�geno

(dos protones y dos electrones.
En el metabolismo de todos los seres vivos, los procesos r�dox tienen una
importancia capital, ya que est�n involucrados en la cadena de reacciones qu�micas
de la fotos�ntesis y de la respiraci�n aer�bica. En ambas reacciones existe una
cadena transportadora de electrones formada por una serie de complejos enzim�ticos,
entre los que destacan los citocromos; estos complejos enzim�ticos aceptan (se
reducen) y ceden (se oxidan) pares de electrones de una manera secuencial, de tal
manera que el primero cede electrones al segundo, �ste al tercero, etc., hasta un
aceptor final que se reduce definitivamente; durante su viaje, los electrones van
liberando energ�a que se aprovecha para sintetizar enlaces de alta energ�a en forma
de ATP.

Otro tipo de reacci�n r�dox fundamental en los procesos metab�licos son las
deshidrogenaciones, en las cuales una enzima (deshidrogenasa) arranca un par de
�tomos de hidr�geno a un sustrato; dado que el �tomo de hidr�geno consta de un
prot�n y un electr�n, dicho sustrato se oxida (ya que pierde electrones). Dichos
electrones son captados por mol�culas especializadas, principalmente las coenzimas
NAD+
, NADP+
y FAD que al ganar electrones se reducen, y los conducen a las cadenas
transportadoras de electrones antes mencionadas.
El metabolismo implica cientos de reacciones r�dox. As�, el catabolismo lo
constituyen reacciones en que los sustratos se oxidan y las coenzimas se reducen.
Por el contrario, las reacciones del anabolismo son reacciones en que los sustratos
se reducen y las coenzimas se oxidan. En su conjunto, catabolismo y anabolismo
constituyen el metabolismo.

Combusti�n
La combusti�n es una reacci�n qu�mica de reducci�n-oxidaci�n, en la cual
generalmente se desprende una gran cantidad de energ�a, en forma de calor y luz,
manifest�ndose visualmente como fuego.

En toda combusti�n existe un elemento que arde (combustible) y otro que produce la
combusti�n (comburente), generalmente ox�geno en forma de O
2 gaseoso. Los explosivos tienen ox�geno ligado qu�micamente, por lo que no
necesitan el ox�geno del aire para realizar la combusti�n.

Los tipos m�s frecuentes de combustible son los materiales org�nicos que contienen
carbono e hidr�geno ( ver hidrocarburos). En una reacci�n completa todos los
elementos tienen el mayor estado de oxidaci�n. Los productos que se forman son el
di�xido de carbono (CO
2) y el agua, el di�xido de azufre (SO
2) (si el combustible contiene azufre) y pueden aparecer �xidos de nitr�geno (NO
x), dependiendo de la temperatura y la cantidad de ox�geno en la reacci�n.

Consecuencias
En los metales una consecuencia muy importante de la oxidaci�n es la corrosi�n,
fen�meno de impacto estructural muy negativo, dado que los materiales adquieren o
modifican sus propiedades seg�n a los agentes que est�n expuestos, y como act�en
sobre ellos.

Combinando las reacciones de oxidaci�n-reducci�n (r�dox) en una celda galv�nica se

consiguen las pilas electroqu�micas. Estas reacciones pueden aprovecharse para
evitar fen�menos de corrosi�n no deseados mediante la t�cnica del �nodo de
sacrificio y para la obtenci�n de corriente el�ctrica continua.