Componente: Cinética Química e Ingeniería de Reacciones Químicas Fecha: 15/07/2019 Régimen no estacionario y reacciones múltiples Muchos de los reactores químicos son diseñados para operar en estado estacionario; no obstante estos deben temporalmente parar y arrancar. Cuando se trabaja en el diseño de reactores no estacionarios, las expresiones para el diseño se basan en balances materia y energía en dónde se incluyen términos de acumulación; condiciones iniciales y relaciones termodinámicas que correspondan. Cuando existen periodos de transición en procesos continuos, algunas variables como concentración temperatura y otras son función del tiempo. Es importante el estudio de estás para poder minimizar los tiempos no estacionarios, y se puede establecer las fases de purga requeridas. Para los reactores de flujo mezclado, la existencia de estados estacionaros múltiple su la inestabilidad, son características que dan origen a la realimentación térmica y cinética. Las características del proceso y las condiciones de operación, nos indican si se puede tener un único estado estacionario o varios. La estabilidad de estos depende de los valores relativos de las pendientes de las líneas de balance, es decir: - Estable: Sistema corrige por si solo las perturbaciones, las variables de operación se mantienen. - Inestable: Cualquier perturbación produce un cambio irreversible, la reacción se dispara de una estado estacionario inestable al estable. Las estrategias para poder operar en condiciones deseadas son: - Modificación de la posición y el número de estados estacionarios: Se modifica intercambio de calor, temperatura de alimentación, composiciones, RTD y presión. - Si lo anterior no es viable, se debe operar en estado estacionario controlando que la operación dentro del reactor mantenga un ciclo limite. Si se tiene reacciones exotérmicas, existe el caso de que más de una composición pueda satisfacer las ecuaciones del balance y por ellos se construyen gráficos de los puntos de operación de los RTD y con el modelo cinético y el balance de materia y teniendo en cuneta que el de energía tiene pendiente positiva. Cada temperatura tendrá una conversión determinada de tal forma que se cumplan los balances Reacciones múltiples: Requieren mas de una expresión cinética para ver su comportamiento, se consideran como la combinación de serie y paralelo. Cuando se diseña con múltiples reacciones, la optimación afecta al tamaño del reactor y la distribución de productos. El principal objetivo es obtener un rendimiento alto del producto deseado y eso se logra controlando parámetros como temperatura, concentración y los modelos de contacto. Como primer punto se debe analizar como influye la temperatura sobre dicha distribución y producción. Flujo no ideal Es el flujo en un reactor, que conduce a una dispersión de los RTD en el mismo. Dependiendo del tipo de tanque, las desviaciones pueden ser: - Reactores continuos tipo tanque: las desviaciones se dan por zonas estancadas, recirculación del fluido o formación de canalizaciones - Reactores tubulares: desviaciones debidas al gradiente radial de velocidad, difusión molecular, turbulenta y térmica. Los tanque agitado se aproximan a la idealidad con diseños mecánicos y buena agitación, mientras que los tubulares necesitan longitudes y diámetros apropiados. Para poder determinar RTD se necesitan métodos experimentales basados en técnicas de estímulo respuesta con trazadores, los cuales dan una señal de entrada y su salida nos informa del sistema. Cuando estos cambios del estímulos son proporcionales a la respuesta, se dice que un proceso es lineal que se puede analizar por separado de ser global. Si el sistema es no lineal se lo debe estudiar de forma global. Modelos de flujo no ideal Flujo pistón y tanque agitado son modelos extremos, ay que los reales tiene un comportamiento intermedio - Flujo disperso en pistón: Tiene un grado de retromezcla del fluido, las contribuciones en dirección axial se expresan con la ley de Fick. Es satisfactorio para desviaciones pequeñas del FP, grados de dispersión pequeños y de no ser el caso este modelo es menos probable que satisfaga las hipótesis del modelo. - Modelo de tanques en serie: El parámetro importante es el número de tanques ya que no existen problemas de fijas las condiciones del contorno, el modo de inyección o medida del trazador - Modelos combinados: Cuando los modelos de un parámetro no representan de forma satisfactoria las desviaciones del fujo ideal y el reactor tiene distintas regiones, que se conectan de diversos modos.. Las desviaciones pequeñas del flujo pistón y colas largas se dan cuando hay retención de pate del fluido en contacto con sólidos mientras que las desviaciones de mezcla completa se dan en tanques grandes con agitación escasa. Mezcla de Fluidos Es un problema que tiene importancia en las reacciones químicas, tamaño del reactor y la distribución de productos. Los factores que afectan a esos sistemas son: - Grado de segregación: Cuando un reactivo está en estado de microfluido, se comporta como en las reacciones homogéneas. Este factor no influye en sistemas discontinuos o de flujo pistón, pero se hace mayor cuando RTD es aproxima a mezcla completa - Tiempo de mezcla: Depende del tipo de flujo en el reactor, está asociada a RTD, de igual forma no tiene influencia con flujo pistón o macrofluidos El grado de segregación y el tiempo de mezcla aumentan las conversión para n>1, y cuando n=1 no depende de estos factores - Mezcla de dos fluidos: Si el tiempo de homogenización de A y B es pequeño, existe un problema de mezcla. En casos reales, la segregación parcial requiere un aumentado del tamaño de reactor