Moléculas y Sólidos

Antecedentes
•  Hemos estudiado el átomo de un electrón.
–  Entendimiento de la estructura de la materia.
•  Atómos de más de un electrón tienen
propiedades e intereacciones más
complejas.
–  Interacción electrón-núcleo y electrón-electrón.
•  Electrones de valencia son los responsables
de la interacción entre distintos átomos.
 Moléculas
•  Dos o más átomos se pueden combinar para
formar una molécula estable.
•  Las propiedades físicas y químicas de las
moléculas se derivan de sus átomos
constituyentes:
–  Disposición espacial.
–  Interacciones.
–  Estructuras electrónicas.
•  Las propiedades se estudian mediante
espectros.
–  Las moléculas pueden absorver o emitir fotones.
 Mecanismos de enlace
•  Mecanismo de enlace en la molécula se
debe a las fuerzas electrostáticas entre
átomos (o iones).
•  Energía potencial de un sístema de dos
átomos:
A B
U= +
rn rm
Con r como la distancia internuclear de separación entre los dos átomos
A y B son constantes asociadas con las fuerzas de atracción y repulsión
 Mecanismos de enlace
•  Energía potencial de
un sístema de dos
átomos:
A B
U= n
+ m
r r
•  A y B: constantes
asociadas a las
fuerzas de atracción y
repulsión.
 Enlace iónico
•  Dós átomos se combinan de forma que
uno o más electrones se transfieren de un
átomo al otro.
•  Es provocado por la fuerza de atracción
de Coulomb entre iones con carga
opuesta.
•  Ejemplo: NaCl (sal común).
 Enlace iónico
•  NaCl
–  Na (1s22s22p63s) entrega su electrón 3s -> Na+.
–  Cl (1s22s22p5) le falta un electrón para tener
última capa cerrada.
–  Cl— es más estable que Cl neutro.
–  Se requiere energía para ionizar Na, pero se
libera energía al cuando Cl entrega electrón.
•  Diferencia es la energía de activación.
–  Energía de disociación es la necesaria para
romper enlace.
 Enlace iónico: ejemplo
•  NaCl: Un atomo de sodio cede su unico electron 3s a l atomo
de cloro, llenando su vacante en la subcapa 3p

–  Na (1s22s22p63s) entrega su electrón 3s -> Na+.

–  Cl (1s22s22p53s23p5) le falta un electrón para tener última capa

cerrada. Se convierte Cl (1s22s22p53s23p6)

–  Cl— es más estable que Cl neutro.

–  Se requiere energía para ionizar Na, pero se libera energía al

cuando Cl entrega electrón.
•  Diferencia es la energía de activación.

–  Energía de disociación es la necesaria para romper enlace.

 Enlace iónico: ejemplo
•  NaCl: Un atomo de sodio cede su unico electron 3s a l
atomo de cloro, llenando su vacante en la subcapa 3p

–  La energía liberada cuando un átomo toma un electrón se

denomina AFINIDAD ELECTRONICA DEL ATOMO.

–  Para el cloro la afinidad electronica es 3.7 eV y la energia

requerida para formar Na+ Cl- es 1.4 eV

–  La energía necesria para ropere el enlace Na+ Cl- y

formar átomos neutros de sodio y cloro se llama ENERGIA
DE DISOCIACION. 4.2 eV
Enlace iónico
 Enlace covalente
•  Enlace en que los
electrones
suministrados por los
átomos son
compartidos.
•  Por ejemplo H2
Enlace covalente
 Enlaces entre moleculas
•  Enlaces de Van der
Waals
•  Enlaces de
hidrógeno.
•  Enlaces formados por
fuerzas
electrostáticas
débiles.
•  Por ejemplo: ADN
–  Enlaces de hidrógeno.
 Energía de la molécula
•  Energía de una molécula:
–  Electrónica.
–  De traslación.
–  De rotación.
–  De vibración.
•  Energía electrónica
–  Muy compleja (muchas partículas).
•  La información importante de la molécula
–  Rotación y vibración.
–  Estructura y disposición de la molécula.
–  Espectro en el infrarojo.
 Espectros moleculares
Los niveles de energía de las moléculas están
relacionados con el movimiento mutuo
Giratorio y vibratorio de los átomos.

1.  Sabemos que las transiciones entre niveles de

energía en los átomos causan ESPETROS
ATOMICOS

2.  Las transiciones entre los niveles rotacional y

vibratorio de la moléculas producen
ESPECTROS MOLECULARES
 Rotación molecular
•  Consideremos una molecula que está girando alrededor del
centro de masa (CM)

1 2
Erot = Iω (*) Energía ciné<ca
2 rotacional

Donde: ω : Velocidad angular

I : Momento de inercia

⎛ mm ⎞
Definimos el momento de inercia como: I = 1 2
⎜⎝ m + m ⎟⎠ r 2
= µ r 2

1 2

m1m2
con µ : Masa reducida de la molécula µ=
m1 + m2
r: separación atómica

 Rotación molecular
•  Velocidad angular de
rotación
v1 = !r1
v2 = !r2
•  Momento angular de
rotación (alrededor de z)
L =m1 v1 r1 + m2 v2 r2
2 2
={mr1 + m2r2 }!
=I! I : momento de inercia
 Rotación molecular
Cuando un cuerpo rígido gira con velocidad angular
en torno a su eje perpendicular que pasa por su CM,
la magnitud de su momento angular L es:

L = Iω

sabemos que en mecánica cuántica los valores de L están discretizados

Por lo tanto la ecuación anterior toma la forma:

L = Iω = J ( J + 1)! (**)

Donde J es el mumero cuan<co rotacional J= 0, 1, 2, 3….

Reemplazamos (**) en (*):
 Rotación molecular
Reemplazamos (**) en (*):

1 2
L = Iω = J ( J + 1)! (**) Erot = Iω (*)
2

!2 Indica que la energía

Erot = J( J + 1) (***) rotacional de una molécula
2I J
está cuan<zada y depende
de su momento de inercia
De acuerdo a (***) se puede diagramar los niveles de energía
de las moléculas dando valores a J.

Para J = 0 ⇒ E rot =0
Nivel fundamental y 6 niveles exitados de energia
∴ I = ∅ No hay rotación
de rotación para una molécula diatómica.
LOS NIVELES NO ESTAN IGUALMENTE
ESPACIADOS
 Rotación molecular
•  Momento angular es una
variable dinámica.
~ está cuantizada.
•  |L|
p
~ = `(` + 1)~
|L|
l = 0, 1, 2, . . .
•  Restringe valores de Erot
~2
Erot = `(` + 1) Momento de inercia
2ICM ICM con respecto al centro
de masa.
 Rotación molecular
•  ` número cuántico
rotacional
•  Energía de rotación
de la molécula está
cuantiada y depende
de
Rotación molecular
 Vibración molecular
•  Estructura flexible.
•  Modelo como
resortes efectivos.
•  Si se perturba la
molecula puede vibrar
y adquirir energía.
•  La energía puede
variar si se expone a
radiación de cierta
frecuencia.
 Vibración molecular
De acuerdo a la mecánica clásica, la frecuencia de vibración para este
Sistema:
K : constante resorte
1 k Masa reducida:
f = (*)
2π µ µ=
m1 m2
m1 + m2
La solución de la mecánica cuán<ca a este sistema muestra que la energía esta cuan<zada,

⎛ 1⎞
Evib = ⎜ ν + ⎟ hf (**) ν
Donde: número cuán<co vibratorio
⎝ 2⎠ ν = 0,1, 2, 3.....
 Vibración molecular
1 k ⎛ 1⎞
f = (*) Evib = ⎜ ν + ⎟ hf
⎝
(**)
2π µ 2⎠

Reemplazamos (*) en (**)

⎛ 1⎞ h k f
Evib = ⎜ν + ⎟ (****)
⎝ 2 ⎠ 2π µ
f
Nivel fundamental y los cinco primeros niveles
excitados de vibración de una molécula diatómica. f

NOTESE LOS NIVELES ESTAN IGUALMENTE
f
ESPACIADOS

La diferencia entre cualquiera de dos niveles vibratorios f

sucesivos es:
h k
ΔE = = hf f
2π µ
 Vibración molecular
•  La energía potencial
1
U = K(⇠1 ⇠2 ) 2
2
K : constante resorte
⇠i : desplazamiento de mi
•  Energía cinética
vibracional ✓ ◆
2 1 1
KEvib =p1 + Masa reducida
2m1 2m2 m1 m2
p21 µ=
= m1 + m2
2µ
 Vibración molecular
•  Oscilador
unidimensional.
•  Si introducimos en Ec.
Schrödinger, la energía
está cuantizada.

1
Evib = ( + )~!
2
= 0, 1, 2, . . .
• = Constante
número cuántico
de fuerza.vibracional

K = µ! 2
Vibración molecular
 Espectros moleculares
•  La molecula gira y vibra a la vez.

⎛ ⎞ ! 2
1
Erot−vib = ⎜ ν + ⎟ hf + J ( J +1)
⎝ 2⎠ 2I
J

•  Cada nivel posee 2 indices y J

•  En cada nivel de
existen varios niveles de J J

•  Por cada valor permitido de ,

hay un conjunto completo de niveles
rotacionales J` = 0, 1, 2, . . .

J
 Transiciones: absorción de
fotones

Cuando se va de un nivel alto a otro

más bajo se emite un fotón y el
número cuán:co J debe aumentar o
disminuir en 1

Por ejemplo al ir de un nivel de energía

= 1 a J=3 la energía puede bajar a
= 0, J=4 ó J=2

Δν = −1
Regla de selección
ΔJ = ±1

Si se quiere ir de un nivel inferior a uno

superior J aumenta o disminuye en 1 y
Absorbe un fotón
Transiciones: absorción de
fotones
 Fluorescencia y fosforescencia
•  Las moléculas pueden absorver en el UV y emitir
longitudes de onda más largas.
 Aplicaciones
•  Lámpara fluorescente es un tubo revestido
de fósforo que brilla cuando se expone a
luz UV.
–  La luz UV viene de una descarga eléctrica a
través del vapor de mercurio.
•  Detergentes para la ropa.
–  Colorantes que brillan fuertemente en el azul
al exponerse a luz solar.
 Ejemplos
1.  Los dos núcleos de la molécula de monóxido de carbono (CO) están a una
distancia de 0,1128nm. La masa del átomo de carbono es 1.993 x 10-26 kg y la
masa de O= 2.656 x 10-26. Determine las energías de los 3 niveles de energía
rotacional inferiores
2.  La frecuencia de un fotón que causa la transición ν = 0 a ν = 1 en la molécula
del CO es 6.42 x 1013 Hz. Calcule la constante de elas<cidad de la molécula.