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MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO
UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DA AMAZÔNIA
INSTITUTO SÓCIO-AMBIENTAL E DE RECURSOS HÍDRICOS
DISCIPLINA: QUÍMICA
PROFESSORA: RUTH GRANHEN TAVARES
C sal
ou seja, pH pKa log (3)
C ácido
Substituindo os valores de pKa, Cácido e Csal na equação (3), obtemos, finalmente, o valor do pH da
solução-tampão:
0,067
pH 4,76 log 4,76 log 2 pH = 4,76 + 0,30
0,033
Resp: pH = 5,06
Uma solução tampão de um ácido fraco e seu sal pode, também, ser obtida misturando
um excesso de ácido fraco com alguma base forte, para produzir o sal por neutralização (por exemplo,
NaOH + HAcexcesso, produzindo NaAc + HAc). Podemos, ainda, obter um tampão através da mistura de
um excesso de sal (derivado de um ácido fraco) com um ácido forte para produzir o ácido fraco
componente do tampão (por exemplo, NaAcexcesso + HCl, produzindo HAc + NaAc).
Cálculos similares podem ser feitos para misturas de bases fracas e seus sais. Por
exemplo, o equilíbrio para a ionização do hidróxido de amônio é:
NH4OH NH 4 + OH- ,
sendo o valor da dissociação medido pela constante Kb,
[NH
4
].[OH ]
Kb (4)
[NH4 OH]
Adicionando-se um sal desta base fraca (NH4Cl, por exemplo), a mistura ficará
enriquecida de íons amônio (NH 4 ), uma vez que os sais são eletrólitos fortes. Nestas condições, a
grande [NH 4 ] determina novas condições de equilíbrio, pois, para Kb conservar-se constante, quando a
[NH 4 ] aumenta de valor, a [OH-] deve diminuir sensivelmente. De fato, os íons hidroxila reagem com
os íons amônio formando NH4OH não dissociado (recordar o Efeito do Íon Comum). Assim, após a
adição do sal (NH4Cl) à solução da base (NH4OH), o valor total da [NH 4 ] é praticamente devido ao sal
adicionado ([NH 4 ] C NH C l = Csal), e a [NH4OH] (hidróxido de amônio não ionizado) é praticamente a
4
concentração original, ou total, da base ([NH4OH] C NH O H = Cbase).
4
Inserindo essas conclusões na expressão (4) temos:
C sal .[OH ]
Kb
C base
.
O pOH será obtido “logaritmando”, ou obtendo o logaritmo negativo (-log) da expressão (5):
C C C
log[OH ] log Kb. base log Kb log base pOH pKb log sal
C sal C sal C base
C sal
ou seja, pOH pKb log (6)
C base
A equação (6) é utilizada para cálculos de pOH de solução tampão básica (tampão de
uma base fraca e seu sal).
Uma solução tampão de uma base fraca e seu sal pode, também, ser obtida misturando
um excesso de base fraca com algum ácido forte, para produzir o sal por neutralização (por exemplo,
HCl + NH4OH excesso, produzindo NH4Cl + NH4OH). Podemos, ainda, obter um tampão através da mistura
de um excesso de sal (derivado de uma base fraca) com uma base forte para produzir a base fraca
componente do tampão (por exemplo, NH4Clexcesso + NaOH, produzindo NH4OH + NH4Cl).
Exercício 4. Calcular o volume de hidróxido de amônio concentrado (14,8 M) e a quantidade em gramas de
cloreto de amônio que devem ser necessários para preparar 100 ml de uma solução tampão com
pH = 10, se a concentração final do sal deve ser 0,2 M.
Dados: pKb = 4,76 ; log 0,17 = - 0,76 ; PM (NH4Cl) = 53,5
Solução:
a) g de NH4Cl: A concentração final do sal (nos 100 ml de solução) deve ser 0,2 M, portanto,
1 M 53,5 g 1000 ml
0,2 M g 100 ml
x
0,2x53,5x100
x= 1,07 g Resp: pH = 1,07 g de NH4Cl
1x1000
b) C NH O H: Esse valor será igual à Cbase, que pode ser obtida utilizando a equação (6).
4
C C C
pOH = 14 – 10 = 4 4 4,76 log sal log sal 4 4,76 log sal 0,76
C base C base C base
C sal C 0,2
0,17 C base sal Cbase = 1,2 M C NH O H = 1,2 M
C base 0,17 0,17 4
Exercício 5. Calcular o pH de uma solução tampão preparada por adição de 20 ml de HCl 0,1 M a 50 ml
de NH4OH 0,1 M. Dados: pKb = 4,76 ; log 0,69 = - 0,16
Solução:
Quando o ácido reage com a base (que está em excesso) para formar o sal, todo o ácido será consumido,
produzindo uma quantidade correspondente de sal, e ainda restará base, numa quantidade igual a original menos
a que foi consumida para formar o sal.
Antes de calcular essas concentrações, iremos calcular as concentrações da base em excesso e do ácido
que existem na mistura, pois, quando se juntam 50 ml de um com 20 ml do outro, ambos estarão em um volume
total de 70 ml (50 + 20), ou seja, ambos terão suas concentrações alteradas por efeito de diluição. Assim:
a) CHCl:
20 x 0,1 = 70 x C2 CHCl = 0,029 M
b) C NH O H:
4
50 x 0,1 = 70 x C2 C NH O H = 0,071 M
4
c) Csal:
A concentração do sal, que nada mais é do que a C NH C l formado, será igual à CHCl, pois é o ácido que
4
está em menor quantidade.
C NH C l = Csal = 0,029 M
4
d) Cbase:
A concentração da base será a C NH O H menos a CHCl, pois a base reagiu com o ácido para formar o sal.
4
Cbase = C NH O H – CHCl = 0,071 - 0,029 Cbase = 0,042 M
4
e) pH
C sal 0,029
pOH pKb log 4,76 log 4,76 log 0,69 4,76 0,16 4,76 0,16 4,60 pOH 4,60
Cbase 0,042
Assim, quando essa solução tampão é diluída, a relação entre a Csal e a Cácido permanece
constante, então, o pH não varia1.
Quando uma pequena quantidade de um ácido forte é adicionada a essa solução, os íons
H+ introduzidos reagem com os ânions do sal (A-) para formar moléculas não ionizadas do ácido fraco,
ou seja, os íons H+ introduzidos não ficarão livres em solução:
H+ + A- HA
Assim, a variação na relação [A-]/[HA] (ou Csal/Cácido) é pequena e, conseqüentemente, a variação no
valor do pH também é pequena. Se este ácido fosse adicionado a uma solução não tamponada (por
exemplo, uma solução de NaCl), o pH dessa solução sofreria uma grande diminuição.
1Na verdade, o pH aumenta ligeiramente porque o coeficiente de atividade do sal aumenta com a diminuição da força iônica e
a atividade de uma molécula não carregada (no caso, o ácido não dissociado) é igual a sua molaridade. Assim, a relação
aumenta.
.
Quando uma pequena quantidade de uma base forte é adicionada à solução tampão
ácida, haverá reação entre os íons OH- da base e o ácido HA, formando H2O, que ioniza muito pouco, ou
seja, os íons OH- introduzidos não ficarão livres em solução:
OH- + HA H2O + A-
Novamente, a variação na relação [A-]/[HA] (ou Csal/Cácido) é pequena, sendo, também,
pequena a variação no valor do pH.
Uma mistura de uma base fraca e seu sal atua como um tampão da mesma maneira que
a de um ácido fraco e seu sal.
Assim, quando essa solução tampão básica é diluída, a relação entre a Csal e a Cbase
permanece constante, então, o pOH não varia e, conseqüentemente o pH também não.
CAPACIDADE TAMPONANTE
A quantidade de ácido ou base que pode ser adicionada sem causar uma variação
apreciável no valor do pH é governada pela CAPACIDADE TAMPONANTE da solução.
A capacidade tamponante de um tampão ácido é determinada pelas concentrações do
ácido e do sal componentes do tampão.
Existem inúmeros ácidos e bases fracos, e qualquer região de pH deve ser tamponada
com uma solução-tampão apropriada, de modo que o valor de pH, que deve ser mantido, esteja dentro
daquele intervalo onde a solução possua capacidade tamponante satisfatória (pH = pKa 1 ou pOH = pKb 1).
.
Se o pH a ser mantido é ácido, o tampão a ser utilizado deve ser ácido. Se o meio estiver
sujeito a adição ou geração de ácidos, o tampão a ser usado deve ter pH entre pKa e pKa+1 (Csal >
Cácido maior reserva de alcalinidade); se estiver sujeito a adição ou geração de bases, o tampão a ser
usado deve ter pH entre pKa e pKa-1 (Cácido > Csal maior reserva de acidez); se estiver sujeito a adição
ou geração tanto de ácidos quanto de bases , o tampão a ser usado deve ter pH igual a pKa
(Csal = Cácido grande reserva de acidez e de alcalinidade).
Se o pH a ser mantido é básico, o tampão a ser utilizado deve ser básico. Se o meio
estiver sujeito a adição ou geração de bases, o tampão a ser usado deve ter pOH entre pKb e pKb+1
(Csal > Cbase maior reserva de acidez); se estiver sujeito a adição ou geração de ácidos, o tampão a ser
usado deve ter pOH entre pKb e pKb-1 (Cbase > Csal maior reserva de alcalinidade); se estiver sujeito a
adição ou geração tanto de ácidos quanto de bases, o tampão a ser usado deve ter pOH igual a pKb
(Csal = Cbase grande reserva de acidez e de alcalinidade).
Exercício 6. Uma solução-tampão está 0,2M em HAc e em NaAc. Calcular a variação de pH (pH) quando
adicionamos 1,0ml de HCl 0,1M a 10 ml da solução-tampão.
Dados: pKa = 4,76 ; log 0,905 = - 0,04
Solução:
Para encontrar a pH é necessário calcular o pH antes da adição do ácido forte, e após essa adição (usando a
equação 3); a variação será a diferença entre esses valores.
Antes de calcular o pH após a adição do ácido forte, é necessário encontrar os valores das concentrações do ácido e
do sal componentes do tampão, e do ácido forte adicionado, pelo efeito da diluição, pois, quando se juntam 1 ml do ácido
forte a 10 ml do tampão, ambos estarão em um volume total de 11 ml (1 + 10), ou seja, ambos terão suas concentrações
alteradas por efeito de diluição.
a) pHantes: (Csal(antes) = Cácido(antes) = 0,2 M)
0,2
pH 4,76 log 4,76 log 1 4,76 0 pHantes 4,76
0,2
b) CHAc = CNaAc no tampão após diluição, por adição do ácido forte:
10 x 0,2 = 11 x C2 CHAc(após) = CNaAc(após) = 0,18 M
c) CHCl após adição no tampão (sofreu diluição):
1 x 0,1 = 11 x C2 CHCl = 0,009 M
d) Cácido(após):
A concentração do ácido será igual à soma das CHCl adicionado e da CHAc após essa adição.
Cácido(após) = CHAc(após) + CHCl = 0,18 + 0,009 Cácido(após) = 0,189 M
e) Csal(após):
A concentração do sal será a CNaAc após a adição do ácido menos a CHCl adicionada.
Csal(após) = CNaAc(após) – CHCl = 0,18 - 0,009 Csal(após) = 0,171 M
f) pHapós:
0,171
pH 4,76 log 4,76 log 0,905 4,76 0,04 4,76 0,04 4,72 pHapós 4,72
0,189
g) pH:
pH = pHantes – pHapós = 4,76 – 4,72 Resp: pH = 0,04 unidades
Observação: verifica-se que ocorreu uma variação muito pequena; principalmente con-
siderando que se o HCl tivesse sido adicionado a uma solução não tamponada, como, por
exemplo, a 10 ml de NaCl 0,2M (pH=7), o pH teria variado em torno de 5 unidades.
.
02. Dispõe-se de 80 ml de solução tampão formada por NH4OH e NH4NO3, ambos da mesma
concentração. Qual o pH desta solução? (Kb = 1,75 x 10-5)
Resp. 9,24
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03. Qual o pH de uma solução tampão preparada por dissolução de 3,6 g de HAc e 5,904 g de NaAc
em água, de modo a formar 100 ml de solução? Escreva essa formulação. (pKa = 4,76)
Resp. 4,84
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04. Calcular o pH de uma solução que está 0,05 M em Ácido Fórmico (HCOOH) e 0,1 M em Formiato
de Sódio (HCOONa)? (Ka = 1,76 x 10-4) Resp. 4,05
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05. Complete a formulação abaixo, correspondente a uma solução tampão. (pKb = 4,76)
NH4 OH 0,1 M ........................................ 20 ml
NH4 Cl (sal puro) .................................... _________ g
H2 O destilada (q.s.p.) ............................ 200 ml
(pH = 9,24)
Resp. 0,107 g
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06. Descreva o mecanismo tamponante quando um ácido forte é adicionado a uma solução-tampão
constituída de uma base fraca e seu sal.
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07. O que você entende por Capacidade Tamponante ? Em que condição esta capacidade é máxima?
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09. A 100 ml de uma solução tampão contendo HAc e NaAc, ambos a 0,2 M, são adicionados 10 ml
de uma solução 1 M de HCl. Qual a variação de pH (pH) na solução tampão? (pKa = 4,76)
Resp. pH = 0,47 unidades
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