Pirólisis (crakeo) de naftas

-También se le llama craking (rompimiento)

-En este método se calienta a altas temperaturas la mezcla de hidrocarburos con el

objeto de romper las cadenas grandes y obtener hidrocarburos de baja masa molar

-Entre Ios productos de la pirolisis se obtienen algunos compuestos volátiles, entre

ellos:

-Acetileno (etino)

-Propino

-Butino

Propiedades físicas y químicas de los alquinos

Polaridad

El triple enlace distingue a los alquinos de los alcanos y alquenos. Los tres
tipos de hidrocarburos son apolares, insolubles en agua y ácidos muy
débiles. No obstante la electronegatividad de los carbonos del doble y triple
enlaces es mayor que la de los carbonos simples.

Según esto, los carbonos adyacentes al triple enlace le ceden por efecto
inductivo densidad de carga negativa. Por esta razón donde están los
enlaces C≡C o C=C habrá mayor densidad electrónica que en el resto del
esqueleto carbonado. Como consecuencia, existe un momento dipolar
pequeño por el que las moléculas interaccionan por fuerzas dipolo-dipolo.

Estas interacciones son muy débiles si se comparan sus momentos

dipolares con los de la molécula del agua o cualquier alcohol. Esto se refleja
en sus propiedades físicas: los alquinos generalmente presentan puntos de
fusión y ebullición más altos comparados con los de sus hidrocarburos
menos insaturados.

Igualmente debido a su escasa polaridad son menos insolubles en agua,

pero sí solubles en solventes orgánicos apolares como el benceno.

Acidez

Asimismo, esta electronegatividad ocasiona que el hidrógeno HC≡CR sea

más ácido que cualquiera presente en otros hidrocarburos. Por lo tanto, los
alquinos son especies más ácidas que los alquenos y mucho más que los
alcanos. Sin embargo, su acidez sigue siendo despreciable si se la compara
con la de los ácidos carboxílicos.

Dado que los alquinos son ácidos muy débiles, sólo reaccionan con bases
muy fuertes, como el amiduro de sodio:

HC≡CR + NaNH2 => HC≡CNa + NH3

De esta reacción se obtiene una solución de acetiluro de sodio, materia

prima para la síntesis de otros alquinos.
Reactividad
La reactividad de los alquinos se explica por la adición de moléculas
pequeñas a su triple enlace, disminuyendo su insaturación. Éstas bien
pueden ser moléculas de hidrógeno, halogenuros de hidrógeno, agua o
halógenos.

Hidrogenación

La pequeña molécula de H2 es muy esquiva y veloz, por lo que para

aumentar las probabilidades de que se adicionen al triple enlace de los
alquinos debe recurrirse a los catalizadores.

Estos suelen ser metales (Pd, Pt, Rh o Ni) finamente divididos para
aumentar el área superficial; y de este modo, el contacto entre el
hidrógeno y el alquino:

RC≡CR’ + 2H2 => RCH2CH2R’

El resultado es que el hidrógeno se “ancla” a los carbonos rompiendo un

enlace, y así sucesivamente hasta producir el alcano correspondiente,
RCH2CH2R’. Esto no sólo satura el hidrocarburo inicial, sino que además
modifica su estructura molecular.

Adición de halogenuros de hidrógeno

Aquí se adiciona la molécula inorgánica HX, donde X puede ser cualquiera

de los halógenos (F, Cl, Br o I):

RC≡CR’ + HX => RCH=CXR’

Hidratación
La hidratación de los alquinos es cuando éstos adicionan una molécula de
agua para formar un aldehído o una cetona:

RC≡CR’ + H2O => RCH2COR’

Si R’ es un H, se trata de un aldehído; si es un alquilo, entonces se trata de

una cetona. En la reacción se forma como intermediario un compuesto
conocido como enol (RCH=C(OH)R’).

Éste sufre una conversión de la forma enólica (C–OH) a la cetónica (C=O)

en un equilibrio llamado tautomerización.

Adición de halógenos

Y respecto a las adiciones, también pueden anclarse a los carbonos del

triple enlace las moléculas diatómicas de los halógenos (X 2= F2, Cl2, Br2 o
I2):

RC≡CR’ + 2X2 => RCX2–CX2R’

Alquilación del acetileno

A partir de la solución de acetiluro de sodio pueden prepararse otros

alquinos mediante el uso de un haluro de alquilo:

HC≡CNa + RX => HC≡CR + NaX

Por ejemplo, si se tratara del yoduro de metilo, entonces el alquino

resultante sería:

HC≡CNa + CH3I => HC≡CCH3 + NaX

HC≡CCH3 es el propino, también conocido como metilacetileno.

Usos

Acetileno o etino

El más pequeño de los alquinos engrosa el número posible de usos para

estos hidrocarburos. A partir de él mediante alquilaciones se puede
sintetizar otros compuestos orgánicos. Asimismo, se somete a reacciones
oxidativas para obtenerse etanol, ácido acético, ácido acrílico, entre otros.

Otros de sus usos consiste de proporcionar la fuente de calor para excitar

los electrones de los átomos; más específicamente de cationes metálicos en
determinaciones por absorción-emisión atómica, técnica espectroscópica
ampliamente utilizada

Alquinos naturales

Los únicos métodos existentes para preparar alquinos no son sólo sintéticos
o con aplicación de calor en ausencia de oxígeno, sino también biológicos.

En estos se utilizan enzimas llamadas acetilenasas, las cuales pueden

deshidrogenar un doble enlace. Gracias a esto se consiguen muchas
fuentes naturales de alquinos.

A raíz de esto, de estas fuentes pueden extraerse venenos, antídotos,

medicinas o cualquier otro compuesto que aporte algún beneficio; en
especial cuando éste concierne a la salud. Las alternativas son muchas al
momento de modificar sus estructuras originales y disponer de ellas como
soporte para nuevos alquinos.
Histrionicotoxina

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By Meodipt and Rolf Kolasch
at en.wikipedia [Public domain], from Wikimedia Commons

La histrionicotoxina es un veneno segregado por la piel de ranas habitantes

de Colombia, Brasil y otros países latinoamericanos. Tiene dos triples
enlaces conjugados con un enlace doble. Ambos son terminales y están
separados por un anillo de seis carbonos y una amina cíclica.

Cicutoxina

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By Giorgiogp2 [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0) or GFDL
(http://www.gnu.org/copyleft/fdl.html)], from Wikimedia Commons

A partir de la estructura molecular de la cicutoxina, ¿dónde están los triples

enlaces? Si los dobles enlaces son planos, como se ven a la derecha, y los
enlaces simples son tetraédricos, como en los extremos, los triples son
lineales y están en la pendiente (\).

Este compuesto consiste en una neurotoxina encontrada principalmente en

la planta de la cicuta acuática.

Capillina

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By Klever [CC0], from Wikimedia Commons

Es un alquino presente en el aceite esencial de las plantas de Artemisa que

se utiliza como agente antifúngico. Puede observarse dos triples enlaces
consecutivos, más correctamente conjugados.

¿Qué significa? Que los triples enlaces resuenan a lo largo de toda la

cadena carbonada e involucra que el enlace doble C=O se abra a C–O –.

Pargilina

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By Harbin [Public domain], from Wikimedia Commons
 Es un alquino con actividad antihipertensiva. Analizando su estructura por
partes se tiene: un grupo bencilo a la izquierdo, una amina terciaria en el
medio, y un propinilo a la derecha; es decir, un grupo propino terminal.

Aplicación en la vida diaria y en las ciencias:

 El acetileno (etino) es el alquino de mayor uso, el cual se utiliza en soldaduras.
 En la industria química los alquinos son importantes productos de partida por
ejemplo en la síntesis del PVC, de caucho artificial, etc.
 El grupo alquino está presente en algunos fármacos citostáticos.
 Los polímeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son
semiconductores orgánicos
 Oxidación con Permanganato
Bajo condiciones moderadas, el permanganato de potasio oxida los alquenos a dioles. Con los
alquinos lleva a cabo una reacción semejante, formándose una dicetona.

Si se deja que se caliente demasiado la mezcla de reacción en un medio básico, la dicetona

sufre una ruptura oxidativa y se forman las sales de ácidos carboxílicos, que se pueden
convertir en ácidos libres por la adición de ácidos diluidos.

En general, cuando un alquino se trata con permanganato concentrado en medio básico y en

caliente, se rompe el triple enlace y se forman los iones carboxilatos correspondientes. Al
acidificar estos aniones se reprotonan para dar los ácidos correspondientes.

Los alquinos terminales se rompen para dar un ácido carboxílico y CO 2.

OZONOLISIS DE ALQUINOS
Los alquinos reaccionan con ozono para formar ácidos carboxílicos. En esta
reacción se produce la ruptura del triple enlace, transformándose cada carbono
del alquino en el grupo carboxílico.
¿Cómo se nombran los alquinos?

El grupo funcional característico de los alquinos es el triple enlace carbono-carbono. La IUPAC

nombra los alquinos cambiando la terminación -ano de los alcanos por -ino. Esta terminación
está precedida de un localizador que indica la posición del triple enlace dentro de la cadena.

Numeración de la cadena principal

Se numera la cadena principal de manera que el triple enlace tome el localizador más bajo
posible. Cuando hay un doble y un triple enlace se numera empezando por el extremo más
próximo a cualquiera de los grupos funcionales. Si están a la misma distancia de los extremos
se numera empezando por el doble enlace. Los grupos funcionales (-OH), tienen preferencia
sobre los triples enlaces y se les asigna el localizador más bajo.

OBTENCIÓN DE ALQUINOS
Se puede obtener a partir de petróleo, mediante el proceso de fraccionamiento o craking. En el
ámbito industrial lo obtenemos por:
Deshidrohalogenación de dihalogenuros en posición vecinal. En esta reacción sacamos dos
moléculas de halogenuro de la siguiente forma:
En la anterior reacción utilizamos una base fuerte (KOH) en solución alcohólica.

Hidratación de carburo de calcio

Al agregar agua al carburo de calcio obtenemos etino (gas), tradicionalmente es conocido

como acetileno.

En la reacción anterior el etino toma comportamiento gaseoso, mientras el hidróxido de calcio

se precipita con una coloración lechosa

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALQUINOS

Las principales reacciones que presentan los alquinos son de adición, entre las cuales tenemos:
Oxidación
La oxidación ocasiona la ruptura del triple enlace y formación de ácido, para oxidar utilizamos
KMnO4 (permanganato de potasio).

(KMnO4 permanganato de potasio, CH3OOH ácido etanoico, HCOOH ácido metanoico, MnO2
bióxido de manganeso, KOH hidróxido de potasio, HOH agua).
El bióxido de manganeso se presenta como un precipitado de color carmelito.

Halogenación
En esta reacción agregamos un halógeno al triple enlace. Cuando utilizamos flúor debemos
disminuir la temperatura en la reacción, ya que es muy violenta; al realizarla con cloro o bromo
hay una fácil adición al triple enlace.
Ejemplo:

Si continuó agregando cloro al dicloroetano obtenemos un dihalogenado.

Adición de halogenuros de hidrógeno

Esta reacción consiste en adicionar un halogenuro de hidrógeno (HCl, HBr, HI); en la segunda
etapa tenemos en cuenta la regla de Markovnicov.
Ejemplo:

Hidrogenación
Consiste en agregar hidrógenos al triple enlace hasta convertirlo en un enlace sencillo, para
realizarse la reacción es necesaria la presencia de un catalizador (platino o níquel).
Si continuamos agregando hidrógeno al propeno obtenemos:

Combustión
Es una reacción en los alquinos que provoca producción de llama.

La anterior reacción es utilizada en la industria como soplete en soldadura autógena. El soplete

oxiacetilénico es una aplicación industrial del etino

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALQUINOS

Los puntos de ebullición y fusión aumentan con un incremento del peso molecular; en
comparación con los alquenos y los alcanos sus puntos de fusión y ebullición son mayores,
debido a que el triple enlace le da mayor fuerza de atracción entre los átomos.
Los alquinos son insolubles en agua, solubles en compuestos orgánicos y menos densos que el
agua, en cuanto su estado físico varía con el número de átomos de carbono que lo componen.
Siendo líquidos los que presentan más de cinco carbonos en su estructura y sólidos los que
poseen más de quince carbonos.

OBTENCIÓN DE ALQUINOS
Se puede obtener a partir de petróleo, mediante el proceso de fraccionamiento o craking. En
el ámbito industrial lo obtenemos por:

Deshidrohalogenación de dihalogenuros en posición vecinal. En esta reacción sacamos dos

moléculas de halogenuro de la siguiente forma:

En la anterior reacción utilizamos una base fuerte (KOH) en solución alcohólica.

Hidratación de carburo de calcio

Al agregar agua al carburo de calcio obtenemos etino (gas), tradicionalmente es conocido
como acetileno.

En la reacción anterior el etino toma comportamiento gaseoso, mientras el hidróxido de calcio se

precipita con una coloración lechosa

USO DE LOS ALQUINOS

El acetileno es la materia prima de los cauchos sintéticos

El acetileno se emplea en la industria como soplete oxiacetilénico, ya que se logran alcanzar

temperaturas superiores a los 2 700 centígrados; facilitando el corte de láminas metálicas y la
soldadura de las mismas. El acetileno se emplea como materia prima en la obtención de ácido
acético y fabricación de monómeros, que son utilizados en la obtención de cauchos sintéticos y
plásticos.

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALQUINOS

Las principales reacciones que presentan los alquinos son de adición, entre las cuales tenemos:
Oxidación
La oxidación ocasiona la ruptura del triple enlace y formación de ácido, para oxidar utilizamos
KMnO4 (permanganato de potasio).

(KMnO4 permanganato de potasio, CH3OOH ácido etanoico, HCOOH ácido metanoico, MnO2
bióxido de manganeso, KOH hidróxido de potasio, HOH agua).
El bióxido de manganeso se presenta como un precipitado de color carmelito.

Halogenación
En esta reacción agregamos un halógeno al triple enlace. Cuando utilizamos flúor debemos
disminuir la temperatura en la reacción, ya que es muy violenta; al realizarla con cloro o bromo
hay una fácil adición al triple enlace.
Ejemplo:
Si continuó agregando cloro al dicloroetano obtenemos un dihalogenado.

Adición de halogenuros de hidrógeno

Esta reacción consiste en adicionar un halogenuro de hidrógeno (HCl, HBr, HI); en la segunda
etapa tenemos en cuenta la regla de Markovnicov.
Ejemplo:

Hidrogenación
Consiste en agregar hidrógenos al triple enlace hasta convertirlo en un enlace sencillo, para
realizarse la reacción es necesaria la presencia de un catalizador (platino o níquel).

Si continuamos agregando hidrógeno al propeno obtenemos:

Combustión
Es una reacción en los alquinos que provoca producción de llama.

La anterior reacción es utilizada en la industria como soplete en soldadura autógena. El soplete

oxiacetilénico es una aplicación industrial del etino

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALQUINOS

 Los puntos de ebullición y fusión aumentan con un incremento del peso molecular; en
comparación con los alquenos y los alcanos sus puntos de fusión y ebullición son mayores,
debido a que el triple enlace le da mayor fuerza de atracción entre los átomos.
Los alquinos son insolubles en agua, solubles en compuestos orgánicos y menos densos que el
agua, en cuanto su estado físico varía con el número de átomos de carbono que lo componen.
Siendo líquidos los que presentan más de cinco carbonos en su estructura y sólidos los que
poseen más de quince carbonos.

PRUEBAS DE IDENTIFICACION DE ALQUINOS

Nombre: Prueba de Tollens
§ Criterio de la prueba: La prueba de tollens debe ser positiva solo para
alquinos terminales, formando un precipitado blanco, el cual al secarse es
explosivo. Esta prueba es útil para la identificación de alquinos terminales, dado
que estos pueden “soltar” fácilmente su enlace y cambiar sus hidrógenos por el
ion plata formando un acetiluro de plata.
Observación: Se observó que cuando se agregó el reactivo de Tollens al tubo con
alquino, la solución, formó un precipitado blancuzco.
 Conclusión: para alquenos da negativa y para alquinos positiva. Los alquenos son
mucho más reactivos que los alcanos por lo tanto si es negativa para alquenos
para alcanos también.

Nombre: Prueba de Baeyer

§ Observación: La solución de permanganato de potasio, pasó de un color

púrpura brillante, a un color café opaco en presencia de alquenos.
Al agregarse la solución de permanganato de potasio al alquino, el color púrpura,
se comenzó a tornar en café verdoso opaco, aunque sucedió de manera lenta, si
se vio el cambio.
§ Conclusión: La prueba fue positiva para alquenos y para alquinos.

Ensayo de Tollens Preparación del reactivo:

 Solución A.- Se disuelven 3 g de nitrato de plata en 30 ml de agua

Solución B.- Hidróxido sódico al 10%

Cuando se requiera el reactivo mezclar en un tubo de ensayo 1 ml de cada una de las soluciones y
añadir gota a gota una solución de amoniaco hasta disolución del óxido de plata. Añadir unas gotas
de una disolución diluida del compuesto a la mezcla anterior. En un ensayo positivo la plata se
deposita en forma de espejo en las paredes del tubo, bien en frío después de calentar en baño de
agua. Para lavar el tubo, hacerlo con ácido nítrico diluido.

Nombre: Prueba de halogenación

§ Criterio de la prueba: Los alquenos reaccionan con los halógenos, la
iluminación acelera esta reacción. El color rojo de la solución desaparece, el
bromo se consume en la reacción.
§ Reacción:

§ Observación: en los alquenos; a solución de bromo pasó de un color mostaza

intenso, a un color más tenue y transparente.
En los alquinos; se observó que al agregar la solución al tubo de ensayo, se tornó
color rojo, por un instante, pero al dejarla unos momentos se decoloró a amarillo
tenue
§ Conclusión: La prueba fue positiva para alquenos. La prueba debe ser
positiva para el alquinos.