Lista 4 – Química Inorgânica II - Espectroscopia Eletrônica de Absorção no UV-vis para Compostos de

Coordenação
Prof. Dr. José Carlos Toledo Junior
Monitor: Douglas Braz

Caso precise consultar diagramas de Tanabe-Sugano, estes estão disponíveis em:

http://oliver.chemistry.ucsc.edu/151A/Handouts/Tanabe.pdf

1) O que se entende por microestado e termo espectroscópico para um átomo/íon

multieletrônico?
2) Porque a configuração eletrônica d² apresenta microestados não-degenerados?
3) Para todas as configurações d compreendidas entre d0 e d10, identifique o termo
espectroscópico do estado fundamental.
4) Identifique o termo espectroscópico fundamental para configurações com os seguintes
conjuntos de termos fundamental e excitado:
a. 1P, 3P, 3F, 1G
b. 6S, 4P, 4G e 2I
5) Quais são os parâmetros de Racah e qual é a grandeza que esses parâmetros aferem?
6) O termo fundamental para V3+ gasoso é 3F. Seus termos excitados 1D e 3P são respectivamente
10.642 cm-1 e 12.920 cm-1 mais energéticos que 3F. As equações de Racah para esta configuração
são: Energia 3F = A – 8B; 3P = A + 7B; 1D = A – 3B + 2C. Calcule os valores de B e C para V3+.
7) Quais são as regras de seleção para a espectroscopia eletrônica de absorção no UV-vis?
8) O que se entende por uma transição proibida? O que caracteriza transições proibidas?
9) Na espectroscopia eletrônica de absorção no UV-vis de complexos metálicos, quais são os
principais tipos de transições que ocorrem?
10) As transições d-d são conhecidas por conferirem cores aos complexos metálicos. No entanto,
existem compostos de coordenação, como o íon permanganato, que apresentam coloração
intensa, mesmo não possuindo elétrons d. Ao que tipo de transição se atribui essa coloração? É
uma transição proibida ou permitida? Como você sustenta sua afirmação baseada no
coeficiente de absortividade molar?
11) Faça a atribuição da transição d-d do íon complexo [Fe(H2O)6]2+.
12) Quais são os termos espectroscópicos moleculares dos complexos [Fe(H2O)6]2+ e [Fe(CN)6]-4?
Quais são as transições eletrônicas d-d permitidas por spin esperadas para cada um dos casos?
13) Explique porque [FeF6]3− é incolor e [CoF6]3− é colorido e exibe apenas uma única banda no
visível.
14) Acerca do espectro apresentado abaixo, responda:
 Absortividade molar /
mol L cm
-1
a) Que tipo de transição se trata? Justifique.
b) Esta banda de absorção não se apresenta de forma Gaussiana. Por que isso ocorre?
15) O complexo octaédrico de configuração d1 [Ti(NCS)6]3- apresenta uma banda de baixa
intensidade próximo de 543 nm. A banda é assimétrica, sugerindo duas transições eletrônicas,
mas apenas uma banda é esperada para esta situação.
a. Atribua a transição e explique a assimetria usando Jahn–Teller.
b. Estime o valor de oh.
16) As bandas de absorção d-d no espectro eletrônico do complexo [Cr(NH3)6]3+ ocorrem em
29720 cm-1 e 22285 cm-1. Calcule os valores de B e Dq.