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Catalizadores sólidos
La forma física de este soporte también está definida por las condiciones de reacción
(diseño del reactor) y puede ser en forma de esferas, palitos, anillos, mallas, hojuelas
e inclusive monolitos en forma de panal
Los soportes pueden ser amorfos (SiO2, carbón), o cristalinos, como las zeolitas o la
alúmina.
Algunos de los soportes más utilizados son: Alúminas, silicatos, carbón, zeolitas,
alúminas
El estudio de las reacciones químicas heterogéneas implica tener en cuenta que dado
que hay presente más de una fase han de tenerse en cuenta los términos
correspondientes al transporte de masa y energía, además de los cinético- químicos
usuales en las reacciones homogéneas.
A+ B C
Puede explicarse por un mecanismo de dobles centros activos:
masa de catalizador
ρc =
volumen de sólido compacto
Reemplazando en (1) (3)
Vg mc V ρ
εp = = g c
Vg mc + c Vg ρ c + 1
m
ρc
Reemplazando en ρ p
mc 1 1 ρc
ρp = = = = (4)
mc 1 Vg ρ c + 1 Vg ρc + 1
Vg mc + Vg +
ρc ρc ρc
Vg ρ c Vg ρ c + 1 − Vg ρc 1
1− εp = 1− = = (5)
Vg ρ c + 1 Vg ρ c + 1 Vg ρc + 1
ρ p = ρc (1 − ε p ) (6)
rs = k s C A
(rs ) = moles de A/tiempo cm (de catalizador)
2
(7)
(k s ) = cm3de fluído/tiempo cm 2de catalizador
(C A ) = moles de A/cm3de fluido
rm = rs sg
(rm ) = moles deA/tiempo masa de catalizador (8)
( sg ) = Area específica de catalizador(cm de catalizador/masa de catalizador)
2
Vc
rvl = rvp
Vl
Vl = Vc + Vhue cos
(10)
Vl − Vhue cos = Vc
Vl − Vhue cos ⎛ V ⎞
rvl = rvp = rvp ⎜1 − hue cos ⎟ = rvp (1 − ε l )
Vl ⎝ Vl ⎠
Hipótesis simplificatorias:
El catalizador es un medio continuo homogéneo
Sistema isotérmico
No existen gradientes de presión parcial a través de la pastilla de
catalizador
No existe resistencia a la transferencia de masa desde el seno de la
fase gaseosa a la superficie externa del catalizador
Estado estacionario
Los flujos son convergentes hacia el centro de la pastilla.
= L . ( Def C L x A ) − L . ( u *C A ) + υ Α rvp
dC A
(12)
dt
Donde: L . ( Def C L x A ) es la divergencia del flujo difusivo y L . ( u *C A ) la divergencia del
flujo convectivo.
d 2C A
Def + υ Α rvp = 0 (14)
dz 2
Geometría: se analizará una placa plana de extensión infinita y espesor 2L, con el
plano z=0 como plano de simetría
Estequiometría: A → B
Cinética: rvp = kvp C A
d 2C A
Def − kvp C A = 0
dz 2 (15)
dC A
z=0 =0
dz
z=L C A = C As
La solución de esta ec. diferencial con las condiciones de contorno apropiadas nos da
el perfil de concentraciones buscado:
cos h( β z )
C A = C As (16)
cos h( β L)
kvp
con: β=
Def
cos h( β z )
rvp = kvp C As (17)
cos h( β L)
cos h( β z )
L L
∫r vp dz ∫k vp C As
cos h( β L)
dz
y el rvpav = 0
L
= 0
(18)
L
∫ dz
0
kvp C As L
kvp C As senhβ L
L cos h( β L) ∫
rvpav = cos h( β z )dz =
0
β L cos h( β L)
(19)
tghβ L
rvpav = kvp C As
βL
kvp
tghL
tghβ L Def
rvpav = kvp C As = kvp C As (20)
βL kvp
L
Def
kvp
L es un número adimensional al que se denomina Módulo de Thiele: h.
Def
Puede observarse que si multiplicamos en el numerador y denominador por C As
este número representa la máxima velocidad de reacción química con respecto a
la máxima velocidad de difusión
Luego:
tgh(h)
rvpav = kvp C As (21)
h
rvpav tgh(h)
= = η = Factor de efectividad (22)
rvps h
tgh(h)
Si analizamos la función = η podemos ver:
h
cuando h → 0 η →1
kvp → 0
ya sea porque: L→0
Def → ∞
cuando h → ∞ η → 0
kvp → ∞
ya sea porque: L→∞
Def → 0
1
en este caso: rvpav = η rvps = rvps Control difusivo
h
Si graficamos:η = f (h)
Resumiendo:
h∠0.3 η =1 Control Químico
tgh h
0.3∠h∠3 η= Control Mixto (23)
h
1
h mayor 3 η = Control Difusivo
h
3⎛ 1 1⎞
ηe = ⎜ − ⎟
he ⎝ tgh he he ⎠
kvp
he = Re (24)
Def
donde :
kvp
hc = Rc (25)
Def
Rc = radio del cilíndro
J1 ( hc ) , J 2 ( hc ) son las funciones de Bessel modificadas de orden cero y uno respectivamente
Si se grafican las soluciones para las diferentes geometrías se puede observar que las
curvas presentan zonas asintóticas paralelas para Módulos de Thiele grandes
1
η=
h
2
ηc =
hc
3
ηe =
he
Si se redefine la longitud característica como V / Aext . Con esta nueva definición la
1
asíntota para distintas geometrías se hace común a todas ellas e igual a: η = .
h´
1
V ⎛ n +1 ⎞2 kvp C AS n −1
h 'n = ⎜ ⎟ n mayor a -1
Aext ⎝ 2 ⎠ Def
Con
tgh h 'n
η= (26)
h 'n
el error que se comete en la zona de control mixto es menor al 5%
V kvp ⎛ 1 + K ⎞
h' = ⎜ ⎟ (27)
Aext Def ⎝ K ⎠
K = Constante de Equilibrio
Hipótesis simplificatorias:
El catalizador es un medio continuo homogéneo
No existen gradientes de presión parcial a través de la pastilla de
catalizador
No existe resistencia a la transferencia de masa desde el seno de la
fase gaseosa a la superficie externa del catalizador
Estado estacionario
Los flujos son convergentes hacia el centro de la pastilla
Geometría esférica
Balance de masa:
d 2C 2 dC rvp
+ − =0 (28)
dr 2 r dr Def
Balance de energía:
d 2T 2 dT rvp ( ∆H R )
+ − =0 (29)
dr 2 r dr kef
Condiciones de contorno:
para r = 0
dC dT
= =0
dr dr
para r = R
C = Cs
T = Ts
para r = 0
Aplicando una de las condiciones de contorno: dC dT
= =0
dr dr
kef dT dC
r2 = Def r 2
∆H R dr dr
T C
kef
∆H R ∫ dT =Def
Ts
∫ dC
Cs
kef
(T − Ts ) = Def ( C − Cs )
∆H R
Def ∆H R
(T − Ts ) = ( C − Cs )
kef
Este resultado, originalmente obtenido por Damkoehler, no está restringido a cinéticas
de primer orden, sino que es válido para cualquier forma de expresión de velocidad,
puesto que al formar la ecuación se eliminó el término de velocidad.
La máxima elevación de temperatura en la pastilla se presentará cuando el reactivo se
consuma en el momento de difundir hacia el centro
Def ( −∆H R )
(T − Ts )max = Cs (30)
kef
CS ( −∆H ) Def
Número de Prater: β =
kef TS
kvp
Módulo de Thiele de la esfera : he = R
Def
¿Qué es φ ?
= η ( kvpVc CS )
dn
− (31)
dt sup
ademas :
(k ) he2 Def
⇒ ( kvp )
vp sup
h =R
2
e
2
e =
Def sup Re2
Reemplazando en (31)
dn h2 D
− = η e 2ef Vc CS
dt Re
⎛ 1 dn ⎞ Re2
η he2 = φ = ⎜ − ⎟
⎝ Vc dt ⎠ Def CS (32)
tgh h
ηG = h (35)
⎛ Def h ⎞
1+ ⎜
⎜ Lk ⎟⎟
tgh h
⎝ g ⎠
k gL
se denomina Número de Sherwood modificado (Sh) o Número de Biot (Bi) para
Def
la transferencia de masa
tgh h
ηG = h (36)
⎛ h ⎞
1+ ⎜ ⎟ tgh h
⎝ Bi(m) ⎠
Bibliografía:
- http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/059/htm/
sec_9.htm
- www.fortunecity.com/campus/earlham/850/cata1.html
- http://omega.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/059/htm/
sec_8.htm
- http://www.icb.csic.es/?126
- DIMITRIJEWITS, M. I., ARCIPRETE, C., BECERRA, A. M. ET AL.
REFORMADO DE METANO CON CO2 SOBRE CATALIZADORES DE
NIQUEL: EFECTOS DE LA TECNICA DE PREPARACION. BOL. SOC.
CHIL. QUÍM., MAR. 2001, VOL.46, NO.1, P.65-75. ISSN 0366-1644.
- http://200.13.98.241/~martin/irq/tareas1/DR_esf.pdf