PSH Caleule MSc AS para la parte C del Problema .7, gEsespontineo el proceso? El estado del medio es 300 K, P= 0.500 ba. P59 Ala temperatura de tansicién de 95.4°C, la entalpia de transicin del azure rémbico al monoclinico es 0.38 WI mol 4 Cakeule la entropia de transicin en estas condiciones. »b, Ensu punto de usin, 119°C, la entalpia de fusién del azufre monoclinico es 1.23 KJ molt, Caleule la entropia de fusdn, «. Los valores dados en las pars (a) y(b) son para 1 ma de azure; sin embargo, en azufte ristalino y liquid, la 'molgeula se presenta como S,, Convierta los valores dela centapia y entropia de fasion de las pares (a) y(b) alos spropiados para S, Ps.10 cule AS si | mol de agua liquida se caienta desde 0° a 100°C presi constante, siC,,. = 78.291 J K-! mol El punto de usin del agua a la resin de interés s de 0°C y lacntalpia de fusién es 6.0095 kJ mol”. El punto de ebulicin es 100°C y la entapia de vaporizacin es 40.6563 kJ mol-',Caleule AS para la transformacin H,0(, 0°C) -* H,O%g, 100°C). PS.IL Un mol de un gas ideal con C,,.~ S2R suf las transformaciones deseitas en la siguicie lista, desde un «stado iniial deserito por T~ 250K y P= 1.00 bar. Calcule 4. AU.AHyAS para cada proceso. ‘4 El.gas sue una expansion adiabitica reversible hasta una resin final mitad de su valor nici ». El gas sulfe una expansin adiabitica frente auna presin ‘extema constante de 0.500 bar hasta una resin final rmitad de su valor ini «. El gas sure una expansién adiabitica frente a una presion ‘extema nula hasta que la presin final es igual la mitad de su valor nical PS.12 La entropia estindar de POs) a 298.18 K es (6480 5 Kt mot. Suponga que ta capacidad calorific de bs) viene dada por oe w El punto de fasién es 327.4°C y el calor de fusién en esas ‘condiciones es 4770 mol. Suponga quel cpacidad calor- fica de POD) viene dada por Coal 9 5 7213+001172 7 +1.00%104 1. Caleule ls entropia estindar de Pb() a 500°C. », Caleule 44 para la ransformacion Pots, 25°C)» Pb4, 500°C). PS.L3 Entre O°C y 100°C, ln capacidad clorifica de Ha) iene dada por Coat.) TK"! mot CCaleule AH'y AS'si1 mol de Hg(?) aumenta con a temperatura desde OF a 100°C a Pconstante PS.L4 Un mol de un gas de van der Waals 327°C se ‘expande isotémica y reversiblemente desde un volumen inca de 0.020 m? hasta un volumen final de 0.060 >. Para cel gas de van der Waals, (QU/@ = a/12 Suponga que a= 10.536 Pam? mol, y que b= 64.0 x 10*m mol". Caleule 4." AU, Ally AS paral proceso. S18. Lacapacidad calorific det cuaz0 a viene dada por -s00-sourioeZ Elcorficiente de expansin térmica viene dado por B=03530%10 *K 'y,~22.6¢n? mol '-Caleule AS, para la transformaciin del caren @ (25.°C, 1 atm) > euarz0 « (225°C, 1000 atm S16 Calculat AS, y MSs para ol proceso descrit en las partes (a) y (b) del Problem S11. ;Cul de los procesos ‘es unproceso espontineo? Fl estado del medio para cada part sel siguiente: 4, 250 , 0.50 bar '. 300, 0.500 bar PEAT Calcul AS, 85,4, ¥ASsay, cuando el volumen de 85,0 g de CO incialmene a 208 y 1.00bar aumenta en tun fctr de tes en (a) una exp aiabtia reversible, (b) una expansion fest a P= 0 y (©) una expansion revenible seémmica. Tome Cy” constnte con valor de 29.14 Jmol * K y suponga comportamicno de gas idl Establezca cuindo es espntinco cada proceso. PSS Un mol de gas ideal con C, .= 222 se transforma dade wn estado inicial T= 600 K y P= 100 bar al estado final T= 250 K y P= 450 bar Cakeule AU! AMyAS para ‘ste proceso, 19 Una muestra de gs ideal contenendo 250 moles para las que C,, = 3/2K ste el siguiente proceso ciclico reversible desd¢ un estado inicialcaracteizado por T= 450K y P= 1.00 bar: 4. Se expande reversblementey adiahiticamente hasta doblar el volumen bs, Se calintareveniblemente a volumen constant hasta que T aumentaa 450 K. «. La prsiin se aumentaen una compresin reversible isotérmica hata P = 1.00 bar Caeuteq, Ws AU, AHLAS. AS uy Y Spy Pas ca tap el ciclo, y par cl ciclo weal.1P5.20 Lin mol de H,O(D se comprime desde un estado deserto por P= 1.00’bar y 7=298 K hasta un estado descrito por P= 800 bar y = 450 K. Adcmés, B= 207 x 10-*K"" y se puode suponcr que la densidad es constante con valor 997 kgm > Caleule AS para esta transformacién, supeniendo que 0. PS.21 Una masa de hielo de 250 ¢ 273 K se aade a ‘150.0 g de H,0(0) a 360 K a presién constante. j,EI estado final del sis es hielo o agua liquida? Caleule AS para el proceso. {Es espontineo el proceso? P52 15.0 de vapor a 373K seaiade a 250.0 de H0(0) 4.208 K a presién constant de 1 bar. El estad final del sistema es hielo o agua liquid? Calle AS para el proceso. PS.23 La méxima efcienciatedrica de un motor de ccombustin interna se alcanza en un ciclo Camot reverse Suponemos que el motor opera en el ciclo Oto y que Cy, S/2R para la mezcla de combustible-ire inicialmente a 298 K (la temperatura del reservoro feo). La mezela se ‘omprime en un factor de 8.0 en la etapa de compresién aadabitica, ;Cuil es la maxima eficiencia tedrica de este ‘moto? {Cuno aumentari Ia eficienca sia ratio de ccompresin eumenta a 30? ;Hay problemas en hace esto? .24 Un mol de H,O{D se sobreenfia 225°C a ‘I bar de presién, La temperatura de congelacién del agua a esa presi es 0,00°C. Se observa que la ransformacin H.0()) + H,06) ocurterepentinamente.Caleulando AS.BS seuss ¥ ASyq, Verifique que esta transformacién es cspontines a-2.25°C. Las capacidadescalorificas vienen ddadas por C,(H,0(0)= 75.3 JK! mol" y C,(H,0(6)> 37.7 TK" mol y AM ugg * 6.008 KI mola 0,00°C. Supenga {que ef medio esti a "325°C. [Sugerencia: Consideremos los dos caminos aI bar: (a) H,O{!, -225°C) + H,Ots, -2.28°C) ¥ (b)H,O(l,-2.25°C) + H,(4,0.00°C) > H,0%5, 0.00°C) H,0(, -2.25°C). Como. es una funeiin de estado, AS debe ser misma para ambos caminos P5.25 Un aire acondicionado es un refrigerador con el {inerior de la casa actuando como reservrio fio y la atmisfera del exterior actuando de reservrio caliente Suponga que un ire acondicionado consume 1.5) x 10° W de potencia eléctrica y que puede ser ideaizado como un reffigerador Camot reversible. Si el coeficiente de eficacia de este dispositvo es 2.5, ceuinto calor se puede extacr de una casa en un periodo de 24 horas? P5.26 Elite de un reffigerador se manticn, habitualmente 3.277 Ky el interioe de un congelador se smeaticne ipicamente a 255 K. Si la temperatura de la habitacin es 296 K, zen qué factor es mis costoso extracr | misma cantidad de calor de un congelador que de un ‘efrigerador? Suponga que es vlido el limit tedrico para la eficacia de un refrigerador reversible. 5.27 Lacestacion de generacién Chalk Point, Maryland, ‘suministra potencia eléctrica al rea de Washington, D.C. Las| ‘nidades 1 y 2 tienen una gran capacidad de generacién, de 710 MW (megawat) La presiin del vapor es 25 x 10* Pa, y la temperatura de sada del supercalentador(7,) es $40°C. La ‘temperatura de condensacién (T.) es 30.0°C. a {Cuil es la eficiencia de un motor Carnot reversible ‘operando en esas condiciones? '. Si lneficiencia del calentador es 91.2% la eficienc tlobal de la turbina, que incluye Ia eficiencia de Camot y su eficiencia mecinica, es 46.7%, y la eficiencia del ‘generador €s 98.4%, cui es la eficiencia dela unidad ‘de generacién total? (Es necesario quitar otro 5% por las. pérdidas de la planta.) c. Una de ls unidades de quemado de carbén produce 355, MW. ;Cudntas toneladas métricas (1 tonelada métrica = 110° g) de carbsn por hora es preciso operar en esta tunidad en su pico de sala sila entalpia de combustin del carbon es 29.0 x 10° KI kg"? PS.28 El flujo solar medio en la superficie de la Tierra es ~4.00 J cm"* min“. En un colector solar sin focalizacién, la ‘temperatura puede alcanzar el valor de 90.0°C. Uina maquina ‘térmica opera usando el colector como el reservorio caliente ‘yun reservorio fio a 298 K. Caleule el rea de colector ‘necesaria para producir un caballo (1 hp= 746 watios). Suponga que el motor opera con la mixima eficiencia de Camot. P5.29 Un reffigerador opera por can motor de 0.25 hp (hp = 746 watios). Sise mantiene el interior a-20°C y la temperatura ambiente es de 35°C, jcusl es la mayor fuga de calor (en watios) que se puede tolerar? Suponga que el coeficiente de eficacia ¢s 75% del miximo valor térico. 5.30 Un motor eléetrico se usa para operar un refrigerador ‘de Camot con una temperatura interior de 0°C. El agua liquida a O°C se sit en el refrigerador y se transforma en hielo a 0°C. Sila temperatura ambiente es 20°C, qué masa de hielo se puede produc en un minuto por un motor de 0.25 1p que trabaja continuamente? Suponga que el refrigerader ‘esti perfectamente aislado y opera a la minima eficiencia tebrica, P51 Caleule AS* para la reaccién H.(g) + Cl,(@) > 2HCIig) a 650 K. Omita en la expresin de las capacidades caloriicas dependientes de la temperatura los términos ‘superiores a 7?/K%‘Un ani del contenido del vaso da ls siguientes resultados: Tr 70K 800K. Pro[Pro, 0872280 4. Caleule Ka 700 y 800 K, . Calcule AG, para esta reacibn a 298.15 K, suponiendo gue AM. independiente dela temperatura. 6.11 Consideremos el equiibrio CO(g) + H,O(8) = CO,(g)+ Hs) A 1000 K. la composiin de la mezela de eacchin es Sustancia—CO,(@) Ha) Moles% 271 274 4, Caleule Ky AGayayq #1000 K. », Dada la respuesta dela pre (a) use AM de as especies ‘en reaciin par calcula? AG... 4298.15 K. Suponga que AM, 68 independiene de la temperatura. 612 Consideremos la eacciin FoO(s)+ CO(@) = ‘€O,ég) para la cual K,tene los siguientes valores: Tore 1000 K, 09000396 4 Caltle SGixsue AS in Y AH PAF Et TeaciOn a (600°C. Suponer que AH. independiente de a temperatura. 'b. Caleule la fracciin molar de CO.) presente en fase gas a ‘00°C 6.13 Sila reaccin Fe,Ns) + 32H, (g) = 2Fe(s) + NH (a) ‘alcanza el equlibrioa una prsién total de 1 atm, el andlisis del gas mucsra que a 700y 800 K, Ps / Pe 2168 y 1.083, respectivamente, si inicilmente slo estaba ‘resent H,(g) en a fse gas y FeN(s) estaba en exceso. 1. Caleule Ka 700 y 800 K. 1. Caleule AS an 700K Y 800 Ky AMyy SuPaRieNdO ‘que es independiente def temperatura. ©. Call Gay Para esta reaccibn a 298.15 K. Cow) 29 H,0@) 29 Fe(s) + P6.14 Ena siguiente tabla se dan los valores de la entalpia de formaciény la energia de Gibbs y log, K,, par las reacciones de formacién de los distintos isimeros del C,H, cen fase gas y 28°C: — wae | Saar x sao Tas [C= ene [3 a [eet aa eat Considere el equilibrioA =: B= C= D=E =F =G, {que podria establecerse usando el caalizador adecuado. a. Caleue as ratios molares A/G, B/G, C’G, DIG, F/G, FIG. preseates ene equlibrio a 25°C. 'b. zDependen estas ratios dela presi total? €. Caleule los porcentajes molars de las dstntas especies en Ja mezcla de equilibrio. 6.15 Calculareleror suponiendo que AH, independiente de T para una reaceiénespecific. Los siguientes datos esti dados para 25° C: oe aa ears et Apu dea emi (670, na 4 via, J am kp] eer os i En buena aproximacién, podemos syponer qe las capac dadescaloricas son independiente dela temperatura en tm interval mitado de tempera, dando SH... (7) fen (Ty) + 8C,(T~T,)donde BC = 5 C pal. Tniegrando la cousin (6.71); montratnos que MH (Th) @ Cn, T a} et '. sande el resultado dela part (a), caleule la presi de ‘equilibrio del axigeno sobre elcabre y CuO(s) a 1200 K. {.Cémo estérelacionado este valor con Ke a reaceién 2Cu0 (s) = 2046s) + 0.68)? ©. {Qué valor obtendramos si suponemos que AA’, fuera constantea su valor a 298.15 K hasta 1200? 6.16 Demuestre que aAD wD | scr na expen nil a suc (639) ue permiticrarelacionar Aa dos temperatures. P67 Calul 1° (208.15 K, 1b para oxigeno ene air, suponicido qu a fncién molar dO, en airs 0.200, 6.18 Una mucsin conteniendo 2.25 moles de He (I bar, 298 K) eté mezclad con 3.00 mals de Ne (bar, 298 K) y 1.75 moles de Ar (1 ba, 298K) Calular MG ¥ ASyn 1P6.19 Tenemos unos contenedors de H, y He 2298 ¥1 atm de presi, Calcular AG. relative alos gases 4. una mezelade 10 moles de H, y 10 moles de He. '. una mezla de 10 moles de H, y 20 moles de He. « Caleule AG... 8 se afaden 10 moles de He puro ala smeacla de 10 moles de H,y 10 moles de HeEntropfa y segunda ley de la termodinamica 1943 19.48 1945 19.16 a7 En aexpansin sotérmica de un gasen un vacio, AE = 0, 4 Oy = 0a) gEsésteun proceso expontineo? () Ex: liq por quel sistema no realiza tabajo durante ext proves (0 En termesinamic, cui es a “fuerza mo {ri de a expansion del gas? Explique por qué es posible considera como funciin de telado el alor ganato perdido por un sistema en un proceso reversible slendo que q nose considers normal. nent una funcion de estado. Suponga que se colocan cuatro moléculas de gas en el iatrazde la derecha del parato de la figura 195, y se hae el vacio en el mata de Ia izquierd. a) Por anal sia con ia figura 196, ccaintos areas diferentes del tmolsculas son posiblesdespucs de abrir la lave? () En Mentos esto arrglon estan tras as moleulas en el tmatraz dela derecha () {Cm explics la observacion Gel incino (la expansion espontinea del gas? Suponga que se tiene un sistema de dos tatraces con ocho molaclasen ou inerioe Las moles expecicas ‘stan nameradas del Lal 8 En la figura que sigue se ‘mucstran dos dels arrglos posbles de as moleculas: © {a) Cusl de estos dos arreglos, en su caso, es ms proba- ble que el otro? (b) Fs su respuesta al inciso (a) congruen- tecon nuestra expectativa de que las moléculas de gas, en. promedio, se distribuirin por igual entre los dos matra- ‘ces? Explique su respuesta, (2) .Qué es la entropia? (b) Durante cierto proceso qui ‘mico el sistema queda mas ordenado. ;Cual es el signo. del cambio de Ia entropia del sistema de este proceso? 1949 19.20 19.21 19.22 1923 19.24 19.25 19.26 (0) :Depende el AS de un proceso del camino que lleva del «estado iniil al estado final dl sistema? {G) Cite un ejemplo de un proceso enel que disminuya la entropia del sistema. (b) ;Cusl ese signo del AS del CCl) (©) 2PChG) + Oxlg) — 2POCHIg) (@)2CH,OHG) + Hag) — CoH) + 2H:06) wt 19.44 Con base en datos del apéndice ,caleule AHP, AS" y AG? 225°C de las reacciones siguientes. Em cada caso muestre que AG? = AIP — TAS G@ NiG) + Chg) —+ NICHI) W)CACOYs,caeite) —> CaOK) + COAG) (0 POy(s) + 6H00) — 4H,PO,(00) (€2CHSOH() + 30x) —* 20g) + 41,00) 19.45 Con base en datos del apéndiceC, calcule AG de as reac- clones siguientes Indique en cada casos la eaccn es = ppontanea en las condiciones estindar @) 25049) + Og) — 0,68) (NOG) + NOG — 3NOG) (0 6CLG) + 2Fe2036s) — 4FeChie) + 30.6) (€)S0,() + 2H,(9) — Sis) + 2,06) 19.46 Con base en datos del apéndiceC, calcul el cambio de energia libre de Gibbs de las reacciones siguientes. Ind- {queen cada casos la reaccion es espontanea en las con- dicionesestindar G) FaG) + Ch) — 2HCIg) CMe so) FLOW —~ MpOw) + HCI) (0 2NFilg) — NH) + Hag) (@)2NOCKg) — 2NOG) + Cig) 19.47 El ciclohexano (CH, es un hidrocarburo liquid a tes- peratura ambiente. (a) Escrba una ecuacin balanceada de la combustion de C,Hyx() para formar CO3(@) y 1,00). (b) Sin usar datos termoguimices, prediga sel AG de esta rence serd mas negativao menos negat- vogue AFF. 19.8 El didxido de azufrereacciona con el Sxido de estroncio como sigue: ‘SOYG) + S019) — 815036) {@)Sin usardatostermoguimics, prediga sel AG" de es- ta reaccin seri mas negativoo menos negative que AFP.19.49 19.50 9st 1982 1953 1954 1955 (8) Sicontara sélo con datos de entalpia estindar de es- ta reaccin, cedmo haria usted para estimar aproximada- ‘mente el valor de AG" a 298 K, con base en datos del apéndice C sobre otras sustancias? Clasifique cada una de las reacciones siguientes como ‘uno de los cuatro tipos que se resumen en la tabla 194: (@) NiQ) + 3G) — 2NA@) AH = 249); aS (NYG) + 3Clg) —+ INCL) AEP = 4604); AS” = -775)/K (0) NF) — 2NRG) AHP = 85K, A5° = 198 ]/K Appartirde los valores de AH? y AS que se dan, calcule 11 AG" de las reacciones siguientes a 298 K. ila teaccion ‘noes eapontines en condiciones etindar a 298K. 2296 temperatura, en su caso, se tornaria, (a) 2PbS(s) + 304g) —> 2POG) + 250%) AHP = ~844 Kj, AS” = ~165)/K ()2POCI,{g) — 2PCH(g) + O29) SEP ='572. AS* = 179)/K ierta reaceién es 450 K. El cambio de en- talpia de la reaccion es de +345 KJ. 2Qué re concluye acerca de signo y la magnitud del AS de la reaccin? Cierta reaccion es no espontanea a 25°C. El cambio de entropia de la reaccin es de 95 J/K. ¢Qué se concluye ‘acerca del signo y la magnitud del AH? En una reaccién en particular, AH = ~32 Ky AS = ~ JK. Suponga que AH y AS no varian con la temperatu- 13. (a) ZA que temperatura tendrla reaccién un AG = 0? (@) Sise aumenta T con respecto ala del inciso (a), srs ‘xpontiniea ono espontinea la reaccion? as reacciones en las que una sustancia se descompone «on pénida de CO, se conocen como reacciones de des- ‘arborilacin, La descarbonilacin del dcido actico ocurre como sigue CH,COOH() — CHyg) + COxg) (Con base en datos del apéndice C, calcule la temperatu- ‘aminima ala que este proceso sera espontineo en con- dliciones estindar Suponga que AH y AS no varian con 1a temperatura Consider la eaccin siguiente entre xis de itrégeno: NOxg) + NOG) — NOK) (2) Con base en datos del apéndice C, predign eémo va- ‘lara el AG* de la reaccion al aumentar la temperatura {b)Caleule el AG" a 800 K,suponiendo que AH y AS* no ~wayk Energia libre y equilibrio 161 19.482 Explique cualitativamentecémo cambiael AG de las eac- ‘nes siguientes conforme aumenta la presion parcial de 0: (CO) + Ox) —+ 2COx) (6) 2H,0x() — 2H,0() + Oxg) {€) IKCIOs(s) —* 2KCi(s) + 30319) Indique sel AG aumenta, disminuye o no cambia al a meta a presn parcial de Hyena reacclonessiguien- (ONdg) + 3Hyg) — INH) (6) HBr(@) —* Ha@) + Beta) () 2Hin{g) + GH) — GHA) 19.56 1957 1959 we v8 19.64 19.65 ‘cambian con la temperatura. En condiciones estindar, {es espontinea la reaccicn a 800 K? (e)Calcule el AG" a ‘1000 K- zs espontinea la reaccion en condiciones estin- dar a esta temperatura? El metanol (CH,OH) se prepara por oxidacién controla- ‘da demetano: CHAg) + {0x46) — CHSOHG) (2) Caleule el AH? y ol AS® de la reacein con base en da- tes del apéndice C:(b) Como es de esperar que varie el AG" dea accion al aumentar la temperatura) Calcu- le el AG? a 208 K. En condiciones esting, es esponts- nea la reaccion a esta temperatura? (a) (Hay alguna temperatura ala que la reaceicn estaria en equlibio en condiciones estandar, que sa suficientementebsja para tener buenas posibilidades de que los compuestos part cipantes sean estables? (2) Estime el punto de ebullicién del benceno, CH(), ‘combase en datos del apendice C.(b) Busque el punto de ‘ebullicion experimental del benceno en una obra, como el ‘CRC Hanbook of Chemistry and Physics. Cmo explica- ria usted la desviacion de su respuesta al inciso (a) con respecto al valor experimental? (@) Con base en datos del apéndice C, estime la tempe- ‘aturaa la que el cambio de enenga libre dela transtor- ‘macion de Is) en IQ) e5 cero. {Qué suposiciones es recesario hacer para llegar a este etimado? () Busque Jos puntos experimentales de fusion y de ebullcin del ‘enna fuente de referencia, como, por ejemplo, WebEle= ‘ments (htp://wwew:webelementscom/)(e) Cl de los Valores del incso (b) se aproxima mas al valor obtenido ‘enel inciso (a)? Coma se expica este hecho? Elacetileno gaseoso, C:Hy(), se usa para soldar. (a) Es- ‘riba una ecuacion balanceada de la combustion de acetileno gaseoso con formacisn de COa(g) y HO) (b) Cuanto calor se produce al quemar un mol de CsH ‘en condiciones estindat sls eativesy los productos se Tievana 258 K?) ,Cual es a cantidad maxima de trabo- jo itil que puede realizar esta reaccién en condiciones ‘estindar? {@) ,Cusnto calor se produce al quemar un mol de eile 1 (G3H,) en condiciones estandar silos reactivos y los roluctos se llevan a 298 K y se forma H,0()?(b) Cust {sla cantidad maxima de taboo util que puede walizar este sistema en condiciones estandar? ‘Considere la reacciin 2NOx(g) — N,O4(). (a) Calcule '3G? a 298 K con base en datos del apéndice C.(b) Caleu- Je AG a298 K si las presiones parciales de NOs y N:Oy son de0.40 atin y 1.60 atm, respectivamente. ‘Consider a reacciin Hig) > Fig) —* 2H) (2) Calle [AG’ a 298 K con base en datos del apéndice C. (b) Calcu- le AG a 298 K si la mezcla de reaccin se compone de ‘80 atm de Hy 4.5atm de F036 atm de HE CCaleule la Ky de las reacciones siguientes a 298 K con ba seen datos delapéndice C: (2) Hugg) + 13g) = 24g) ()CH.OH@) = GHG) + H:0(9) (0 3G Hyg) = CHG)