Unidad III.

Benceno y Aromaticidad
¿Qué es un compuesto aromático?

La palabra aromático se usa para referirnos a la clase de compuestos que contienen

anillos de seis miembros parecidos a los del benceno con tres dobles enlaces.

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Enlaces del Benceno

a) Enlaces carbono-carbono y enlaces

σ carbono-hidrógeno en el
benceno.

b) El orbital p de cada carbono del

benceno se puede traslapar con los dos
orbitales p adyacentes.

c) Nubes de electrones p arriba y

debajo del plano del anillo del
benceno.

d) Mapa de potencial electrostático del

benceno.
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 Enlaces del Benceno
• Ninguno de los seis electrones π está confinado en un solo carbono ni en un
enlace entre dos carbonos (como en los alquenos). En su lugar, los seis carbonos
comparten cada uno de los electrones π.
• Los seis electrones π están deslocalizados.
• En consecuencia, se puede representar al benceno por medio de un hexágono que
contiene dentro, ya sea una línea punteada o bien un círculo, para representar a
los seis electrones π deslocalizados.

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Enlaces del Benceno
La deslocalización de los electrones sólo se presenta si todos los átomos que comparten
electrones deslocalizados quedan cercanos o en el mismo plano, de manera que sus
orbitales p se puedan traslapar efectivamente.

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Bencenos sustituidos con respuesta Fisiológica

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Nomenclatura

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Nombres comunes de algunos compuestos sustituidos

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 Nomenclatura compuestos monosustituidos
Los bencenos monosustituidos se nombran sistemáticamente de la misma
manera que otros hidrocarburos, con -benceno como nombre principal; por tanto, C6H5Br
es bromobenceno, C6H5NO2 es nitrobenceno y C6H5CH2CH2CH3 es
propilbenceno

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 Nomenclatura compuestos disustituidos
Se nombran a los bencenos disustituidos utilizando uno de los prefijos orto-(o), meta-
(m), o para- (p). Un benceno orto-disustituido tiene sus dos sustituyentes en una
relación 1,2 en el anillo, un benceno meta-disustituido tiene sus dos sustituyentes en
una relación 1,3 y un benceno para-disustituido tiene sus dos sustituyentes en una
relación 1,4

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 Nomenclatura compuestos con más de dos sustituyentes
Se nombran a los bencenos con más de dos sustituyentes escogiendo un punto de unión
como carbono 1 y numerando los sustituyentes en el anillo de tal manera que el segundo
sustituyente tenga un número lo más bajo posible. Los sustituyentes se listan
alfabéticamente cuando se escribe el nombre.

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Ejercicios:
Determina si los siguientes compuestos disustituidos son orto-, meta- o para-

Da los nombres IUPAC para los siguientes compuestos:

Dibuje las estructuras que correspondan a los siguientes nombres de la IUPAC:

(a) p-bromoclorobenceno (b) p-bromotolueno
(c) m-cloroanilina (d) 1-cloro-3,5-dimetilbenceno

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 Aromaticidad y la regla 4n + 2 de Hückel
De acuerdo con la teoría ideada por el físico alemán Erich Hückel en 1931, una molécula
es aromática sólo si tiene un sistema de conjugación monocíclico plano y si contiene un
total de 4n + 2 electrones π, donde n es un entero (n =0, 1, 2, 3,…). En otras palabras, sólo
pueden ser aromáticas las moléculas con 2, 6, 10, 14, 18 electrones π.

El ciclobutadieno tiene cuatro electrones π y es antiaromático. Los electrones π se

localizan en los dos enlaces dobles en lugar de deslocalizarse alrededor del anillo, como
indica un mapa de potencial electrostático.

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 Aromaticidad y la regla 4n + 2 de Hückel
El ciclooctatetraeno tiene ocho electrones π y no es aromático. Los electrones π se
localizan en los cuatro enlaces dobles en lugar de deslocalizarse alrededor del
anillo, y la molécula tiene forma de cubo en vez de plana.

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Iones aromáticos

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Iones aromáticos

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Heterociclos aromáticos: piridina y pirimidina

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Heterociclos aromáticos: pirrol e imidazol

El pirrol y el imidazol

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Heterociclos aromáticos

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Energías relativas de OM del benceno

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Energías relativas de OM del ciclopentadienilo

Ejercicio: Muestre los niveles de energía relativa de los

siete orbitales moleculares π del sistema del
cicloheptatrienilo. Diga cuáles de los siete orbitales
están llenos en el catión, en el radical y en el anión, y
explique la aromaticidad del catión cicloheptatrienilo

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Compuestos aromáticos policíclicos

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Reacciones de Sustitución

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 Reacciones de Sustitución
El naftaleno y otros hidrocarburos aromáticos policíclicos muestran varias de las
propiedades químicas asociadas con la aromaticidad; por tanto, la medición de su calor de
hidrogenación muestra una energía de estabilización aromática de aproximadamente 250
kJ/mol (60 kcal/mol).

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Compuestos aromáticos Hetero-policíclicos

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 Ejercicios:
1. Muestre los niveles de energía relativa de los siete orbitales moleculares π del sistema
del cicloheptatrienilo. Diga cuáles de los siete orbitales están llenos en el catión, en el
radical y en el anión, y explique la aromaticidad del catión cicloheptatrienilo

2. El azuleno, un hermoso hidrocarburo azul, es un isómero del naftaleno. ¿Es aromático el

azuleno? Dibuje una segunda forma resonante del azuleno además de la mostrada.

2. ¿Cuántos electrones contribuyen al sistema aromático π de cada uno de los cuatro

átomos de nitrógeno en la purina?

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Sustitución Electrofílica Aromática

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Reacciones de sustitución electrofílica aromática: bromación

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Reacciones de un electrófilo (E+) con un alqueno y con
el benceno

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Reacciones de un electrófilo (E+) con un alqueno y con
el benceno

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 Energía para la bromación electrofílica del benceno

Ejercicio. La monobromación del tolueno da una mezcla de tres productos bromotolueno.

Dibújelos y nómbrelos.
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