DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE NITRÓGENO POR EL MÉTODO DE MICROKJELDAHL

Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas

Departamento de Química, Laboratorio de Química Analítica, Practica Nº6
17 de Abril de 2013

Resumen: En esta práctica se realizó la determinación del contenido de nitrógeno en una muestra de
fertilizante por el método de microkjeldahl. Se inició con la estandarización del ácido clorhídrico;
posteriormente se realizó la digestión de la muestra problema de fertilizante usando ácido sulfúrico
concentrado, después se procedió a destilar la muestra digerida a una solución de ácido bórico en exceso, y
este ya neutralizado se tituló con ácido clorhídrico estandarizado. Se obtuvo que el porcentaje de nitrógeno en
la muestra de fertilizante fue de 11.15 %.

1. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS En la determinación del contenido de nitrógeno se

usó un sistema que contenía en un lado una
H2 SO4 solución salina preparada con aproximadamente
Norganico ⟶ CO2 + NH4 HSO4 + H2 O (𝐄𝐜. 𝟏)
12.5 g de NaOH y 2.5 g de Na2 SO2 mas la muestra
catalizador
de fertilizante ya digestada, y en el otro lado 10
NH4 HSO4 + 2NaOH mL de una solución de H3 BO3 4% mas unas gotas
→ NH3 + Na2 SO4 + 2H2 O (𝐄𝐜. 𝟐) de indicador mixto. Que con el cambio de éste se
llevó a cabo la titulación por retroceso gastándose
NH4 OH + H3 BO3 → NH4 H2 BO3 + H2 O (𝐄𝐜. 𝟑) 98.1 mL de HCl 0.0163 M

ind.mixto 0.0163 mol HCl 1 mol NH3

NH4 H2 BO3 + HCl → NH4 Cl + H3 BO3 (𝐄𝐜. 𝟒) 98.1 mL × ×
1000 mL 1 mol HCl
1 mol N 14.0067 g N
× ×
1 mol NH3 1 mol N
Tabla 1. Datos experimentales 100
× = 11.15 % N
Muestra fertilizante (g) 0.2009 0.2009 g Muestra
𝐍𝐚𝟐 𝐂𝐎𝟑 (g) 0.0115
|11.15 − 15|
% Error = × 100 = 25.67 %
15
Estandarización del HCl 2. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Para la estandarización del HCl se tomó Existen varios elementos químicos de importancia
aproximadamente 0.01 g de carbonato de sodio, en sistemas orgánicos y biológicos que se
que fueron diluidos en 20 mL de agua mas tres determinan adecuadamente con métodos que
gotas del indicador mixto. Durante la incluyen una valoración acido-base como paso
estandarización se gasto un volumen de 13.3 mL final. En general, los elementos susceptibles de
de una solución de HCl 37 % de los cuales se este tipo de análisis son los no metálicos, entre
tomaron 0.166 mL y posteriormente llevados a 100 ellos el carbono, nitrógeno, cloro, bromo y flúor,
mL con agua. además de otras especies menos comunes. El
pre-tratamiento convierte al elemento en un ácido
1 mol Na2 CO3
0.0115g Na2 CO3 × o base inorgánica, que se valora posteriormente.[1]
105.989 gNa2 CO3
2 mol HCl 1 El nitrógeno es un elemento constituyente de
× ×
1 mol Na2 CO3 13.3 × 10−3 L muchos materiales importantes en la vida humana
= 0.0163 M HCl como proteínas, fármacos, fertilizantes, etc. Por
ello, el análisis de nitrógeno en una gran variedad
Titulación por retroceso
de muestras es especialmente importante, tanto
para la investigación como para la industria.[2]
La determinación de nitrógeno por el método de
Kjeldahl que se basa en una valoración acido-
base; la cual sigue siendo uno de los métodos
más exactos.
El proceso de Kjeldahl consta de tres etapas:
1. Digestión
Primero se digiere (descompone y disuelve) la
muestra sólida en ácido sulfúrico concentrado, que
convierte el nitrógeno en el ion amonio, NH4+ en
ebullición y oxida los demás elementos presentes
o materia orgánica a CO2 y agua, transformando
todo el N proveniente de la muestra en este caso
fertilizante en el ion amonio (NH4+ ) mediante la
utilización de catalizadores como se observa en la
Ec. 1 a pH extremadamente bajo; cuando la
digestión termina la solución queda transparente,
libre de partículas carbonosas.[3]
La etapa de descomposición es frecuentemente la
que más tiempo requiere en una determinación
Kjeldahl. Algunas muestras pueden requerir
periodos de calentamiento mayores de 1h.[1]
Durante la etapa de oxidación o digestión, es
considerada como la fase crítica del método, ya
que como se mencionó anteriormente es la
descomposición del acido sulfúrico que oxida el
carbono e hidrógeno de la muestra a dióxido de
carbono y agua, mientras que el comportamiento
del nitrógeno depende del tipo de combinación en
que se encuentre ya que este puede pasar al
estado elemental o a la forma de óxidos durante la
oxidación, y estos no son retenidos por el ácido
sulfúrico. En estos casos es necesario tratar la
muestra con un agente reductor antes de la
digestión con acido sulfúrico.[1]
2. Destilación
La muestra se enfría y se trata con una solución
alcalina añadida en exceso, la cual reacciona
descomponiendo el sulfato de amonio en
amoniaco, y se destila luego por arrastre de vapor,
se observa mediante la reacción de la Ec. 2.
El amoniaco destilado a manera de burbujeo se
recoge en un erlenmeyer que contiene un
indicador mixto, de una solución coloreada de
amarillo-naranja y solución de ácido bórico
tornando la solución de color azul verdoso. Sin
embargo, en el viraje del indicador se pueden
determinar cierto tipo de errores como por ejemplo
en la primera parte de la destilación al adicionar la
solución alcalina y poner el tapón, el amónico
liberado pudo ser significativamente influyente
para la determinación del porcentaje de nitrógeno
en el fertilizante que está por debajo del valor
tomado como real.
3. Valoración
El borato de amonio formado según la Ec. 3 se
valora utilizando una solución de acido clorhídrico
estandarizado al 0.0163 M. En el punto final no
hay borato y un pequeño exceso del ácido
provoca el cambio del pH, por consiguiente el
viraje de la mezcla.[1]
El ion borato es equivalente a la cantidad de
amoníaco que se produjo, por lo cual al titularlo
con HCl estandarizado permitió conocer la
cantidad de nitrógeno presente en la muestra
mediante un cálculo, que arrojó un porcentaje de
11.15 % N dato que difiere del reportado en el
empaque en el cual es de 15.0% reportando un
error relativo de 25.67 %. Esto puede deberse a
que, aunque el método con ácido bórico (un
método directo) es más sencillo y por lo regular
más exacto porque necesita la estandarización de
solo una solución, la inflexión del punto final no es
tan nítida, es decir, el viraje del indicador es difuso
y pudo haberse sobrepasado la cantidad de HCl
requerido antes de detectarse el cambio; también
los errores pueden ser el reflejo en las fases de
digestión, destilación.
3. RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS
a. Explique claramente porque la titulación
final debe realizarse con HCl y no con NaOH.
R/ La titulación debe realizarse con HCl, debido a
que al inicio de la destilación se utiliza una
solución alcalina bastante fuerte; por otro lado, el
amoniaco volátil formado por la muestra de
fertilizante y el ácido sulfúrico, reacciona como
una base; es por eso que se debe utilizar ácido
clorhídrico para la titulación del ácido bórico
neutralizado.
b. Si el amoniaco proviene de 1.5 g de una
muestra que contiene 8.5 % p/p de N, se recibe
en HCl 0.1 M, ¿Cuál debe ser el mínimo
volumen del acido a utilizarse para garantizar
que el análisis es correcto?
R/
 8.5 g N 1 mol N
1.50 g Muestra × × 0.200 g Muestra ×
100 g Muestra 14.0067 g N
1 mol NH3 1 mol HCl
× ×
1 mol N 1 mol NH3
1000 mL
× = 91.0 mL HCl
0.1 mol HCl
c. 1. Explicar cuáles son las principales
fuentes de error en cada una de las etapas de
la determinación realizada.
R/ La primera y más difícil etapa en el método de
Kjeldahl es la descomposición de la muestra con
ácido sulfúrico que oxida el carbono y el hidrogeno
de la muestra hasta dióxido de carbono y agua.
Sin embargo, la transformación del nitrógeno
depende de su estado de combinación en la
muestra original. El nitrógeno de grupos amina y
amida se convierte cuantitativamente en ion
amonio. Por el contrario, los grupos nitro, azo y
azoxi pueden formar nitrógeno elemental o
algunos óxidos de nitrógeno que se pierden en el
medio acido caliente. Esta es la principal fuente de
error, ya que para evitar está perdida se debe
tratar previamente la muestra con un agente
reductor para formar productos que se comportan
como el nitrógeno de los grupos amino y amida. Y
de no agregarse este agente reductor, el nitrógeno
se perdería en esta primera etapa.
La segunda etapa es la destilación del amoniaco
volátil formado por la solución digerida y una
solución alcalina. En esta etapa es en la que se
pierde el contenido de nitrógeno presente en la
muestra, ya que si la solución alcalina se agrega
lentamente y no se tapa de inmediato todo el
amoniaco volátil formado se pierde y es imposible
realizar la destilación a la solución de ácido bórico
que se encuentra en exceso y la posterior
titulación de ácido bórico neutralizado.
Otra dificultad, probablemente dentro de la tercera
etapa es el tiempo de calentamiento de la
digestión, ya que de no usarse un catalizador, este
proceso tomaría incluso más de dos horas.
2. Realizar el cálculo teórico de cuanto HCl
0.02 M debería utilizarse para titular una
muestra que contenga un % de Nitrógeno del
15 %.
R/
15 g N 1 mol N
×
100 g Muestra 14.0067 g N
1 mol NH3 1 mol HCl
× ×
1 mol N 1 mol NH3
1000 mL
× = 107.1 mL HCl
0.02 mol HCl
3. De qué forma se podría evitar la pérdida de
𝐍𝐇𝟑 tras la adición de la solución alcalina
sobre el balón de destilación que contiene la
muestra digestada y de esta forma perder la
menor cantidad de gas amoniaco que en este
caso es el compuesto que determina el
contenido de nitrógeno en la muestra
analizada.
R/ La solución alcalina se debe agregar
rápidamente y de inmediato poner la tapa
suavemente, debido a que el amoniaco que se
forma después de agregar el álcali es bastante
volátil y se pierde con facilidad, lo que impide la
determinación del contenido de nitrógeno en la
muestra. La tapa se debe poner suavemente ya
que de ajustarse demasiado el ácido bórico al que
se está destilando esta solución se podría pasar a
la muestra ya digerida y arruinar todo el trabajo ya
realizado.
4. En el proceso de estandarización del HCl,
explique ¿por qué se debe hervir la solución
tras el primer cambio de color del indicador?
R/ La solución se debe hervir con el fin de
confirmar si el viraje es correcto, ya en el
momento en que se termina la titulación, la
solución pasa de azul a una solución rojo tenue y
si en el momento de hervirlo cambia de color, es
necesario seguir titulando hasta que la solución
permanece constante.
4. CONCLUSIONES
Los resultados no fueron tan satisfactorios como
se esperaba, ya que este método suele ser muy
exacto, lo cual indica que existieron errores
durante el desarrollo de la práctica lo que llevo a
encontrar un error del 25.67 %.
A pesar de que estuvieron inherentes errores
durante el desarrollo, se logró comprender el
fundamento teórico de este método para la
determinación de contenido de nitrógeno en una
muestra.
5. REFERENCIAS
[1] Skoog, D.A; West, D.; Holler, F.J.
Fundamentos de Química Analítica. 8 ed. México:
Thomson, 2005. 444 – 447 pp.

[2] Universidad Rey Juan Carlos. Sierra I.;

Morante S.; Pérez D.; Experimentación en química
analítica. España. Dykinson S.D. 2007. 69-72 pp.

[3] Skoog, D.A; West, D. Introducción a la Química

Analítica. España: Reverté SA, 2002. 346 – 349
pp.