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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS

FACULTAD DE INGENIERíA
INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

INFORME LABORATORIO # 3

CEMENTACIÓN DE COBRE

ASIGNATURA: HIDROMETALURGIA

DOCENTE: ING. AGUSTIN CARDENAS

AUXILIAR: UNIV. CARLOS DELGADO

ESTUDIANTE: JORGE QUISPE AGUIRRE

FECHA: 27 de abril de 2016


Contenido
RESUMEN...........................................................................................................................................3
1. INTRODUCCION.........................................................................................................................4
2. OBJETIVOS..................................................................................................................................4
2.1. OBJETIVO GENERAL...........................................................................................................4
2.2. OBJETIVO ESPECÍFICO........................................................................................................4
3. FUNDAMENTO TEÓRICO............................................................................................................4
3.1. Tratamiento del Producto de Lixiviación...........................................................................6
3.2. Recuperación de cobre a partir de soluciones de lixiviación diluidas por cementación. .7
3.2.1. Termodinámica de Cementación...............................................................................9
3.2.2. Cinética de la Cementación......................................................................................11
3.2.3. La pureza del Precipitado de Cobre.........................................................................12
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL............................................................................................13
4.1. Equipo, Materiales y Reactivos........................................................................................13
4.2. Procedimiento Experimental...........................................................................................13
5. DATOS ADQUIRIDOS................................................................................................................14
6. CÁLCULOS.................................................................................................................................14
7. RESULTADOS............................................................................................................................15
8. DISCUSIÓN DE RESULTADOS....................................................................................................16
9. CONCLUSIONES........................................................................................................................16
10. RECOMENDACIONES............................................................................................................16
11. BIBLIOGRAFIA......................................................................................................................16
HIDROMETALURGIA [MET-213] Univ. Jorge Quispe Aquirre

CEMENTACIÓN DE COBRE

RESUMEN

La producción de precipitado de cobre o cemento de cobre, es una tecnología conocida y sencilla a


partir de minerales oxidados, se obtiene a partir de soluciones provenientes de lixiviación ácida de
cobre, o soluciones ácidas de agua de mina, para obtener un producto aceptable en su
comercialización, debe tener características establecidas en sus impurezas, se requiere caracterizar
el mineral oxidado, que se va a utilizar para obtener el precipitado de cobre, debe conocerse el
contenido de hierro, carbonatos, y otras impurezas, para procesar a pequeña escala debe tener un
contenido aceptable de cobre.

En el presente laboratorio se realizó las pruebas de cementación de cobre en la PLS obtenida en el


anterior laboratorio de lixiviación de Cobre por agitación, la PLS trabajada tiene un contenido de
Cobre inicial de 46.62 g/L.

Se trabajó con dos muestras de PLS de un volumen de 250 ml, a estas se añadió una masa de
Hierro de 12.6 gramos en forma de virutas para aumentar el área superficial de contacto entre la
PLS y el cementante, así también favoreciendo a la cinética de cementación (velocidad de
reacción).

Una vez introducida la viruta de hierro a las soluciones PLS se las agito por un determinando
tiempo, se trabajaron a temperaturas diferentes una solución a 24 °C y la otra a 50°C,
produciéndose la reacción de precipitación de cobre sobre las virutas y el hierro pasando a
solución, efectuándose la siguiente reacción química:

CuSO4 + Fe → FeSO4 +Cu

Después de realizar la cementación se filtró los cementos de cobre obtenidos y se procedió a


secarlas para luego pesarlas obteniendo una masa de cemento de cobre de 16.13 gramos ( a T =
24°C) y 18 gramos de cemento ( T= 50°C).

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1. INTRODUCCION

La cementación del cobre con chatarra de hierro es una técnica muy utilizada en la industria
minera de mediana y a pequeña escala para recuperar el metal que se encuentra en las soluciones
acuosas ricas provenientes de la lixiviación, de ahí la importancia de estudiar este proceso.

Se obtiene a partir de soluciones provenientes de lixiviación ácida de cobre, o soluciones ácidas de


agua de mina, para obtener un producto aceptable en su comercialización, debe tener
características establecidas en sus impurezas, se requiere caracterizar el mineral oxidado, que se va
a utilizar para obtener el precipitado de cobre, debe conocerse el contenido de hierro, carbonatos,
y otras impurezas, para procesar a pequeña escala debe tener un contenido aceptable de cobre(ley
de cabeza), que presente un tipo de mineralogía que facilite una buena recuperación o extracción
de cobre.

Una de las limitaciones para los pequeños productores, es el precio del metal y excesivo costo de
los insumos, como la chatarra de fierro, y el ácido sulfúrico.

2. OBJETIVOS

2.1.OBJETIVO GENERAL

 Obtener el cobre en forma de cemento a partir de una solución PLS de cobre


añadiendo hierro en forma de viruta, profundizando así los conceptos y fundamentos
teóricos de la cementación de cobre.

2.2.OBJETIVO ESPECÍFICO

 Conocer los mecanismos del proceso de cementación


 Identificar las variables que influyen en este proceso y como afectan cada una de ellas.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO

La lixiviación se presenta actualmente, como una de las vías más importantes en la


recuperación de metales, debido a las ventajas comparativas que presenta dentro de la
industria minera del cobre, oro y zinc, entre otros metales. Entre las ventajas más destacables
figura la producción limpia, debido a la ausencia de polución por gases contaminantes, tema

muy relevante considerado en los procesos productivos actuales. Otro punto de interés, es la
factibilidad del tratamiento de minerales de baja ley, lo cual sería inviable con otras vías de
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producción; además, en el aspecto químico, el proceso presenta alta selectividad y alto grado de
separación en las reacciones involucradas, obteniendo un producto de alta pureza. El tema
económico es, sin duda, uno de los más atractivos para la industria, debido a que la línea
hidrometalúrgica completa ofrece menores costos de producción que se reflejan en el producto
final. Existe una constante en la búsqueda de nuevas tecnologías que considera incrementar la
productividad de las distintas partes del proceso, reducir los costos de operación, reducir los
impactos ambientales adversos de las efluentes del proceso y en caso de la necesidad de una
nueva capacidad de planta, desarrollar procesos nuevos, simples, limpios y más económicos.

La lixiviación es todo proceso aquel que el metal o metales beneficiables se recuperan


extrayéndolos con un reactivo adecuado que no ataca a la ganga o material residual. Este proceso
se descubrió como fenómeno natural, en donde el agua produce el desplazamiento de sustancias
solubles o dispersables (arcilla, sales, hierro, humus, etc.); y es por eso característico de climas
húmedos en un principio. Esto provoca que los horizontes superiores del suelo pierdan sus
compuestos nutritivos, arrastrados por el agua; se vuelvan más ácidos, ya que queda compuestos
insolubles; y a veces, también se origine toxicidad. También se pierden grandes cantidades de
fertilizantes, al igual que los compuesto nutritivos, por lo tanto se convierte en un clima desértico.
Entonces se entiende que todos los minerales oxidados de cobre pueden ser tratados y
transformados en sulfato de cobre (CuSO4) mediante la adición de ácido sulfúrico, provocando una
reacción rédox y obteniendo como producto una solución rica en cobre disuelto PLS (pregnant
Leaching Solution).

El proceso se inicial al igual que el de la flotación – fundición, donde el material es extraído


selectivamente de la mina y enviado a la planta de chancado para la preparación. El producto final
de la preparación es llevado a grandes tambores de aglomeración (acondicionado con agua y ácido
sulfúrico), con la finalidad de permeabilizar por completo el material y cumplir con las
características ideales para la siguiente etapa.

Luego este material curado es instalado en “Pilas de Lixiviación”, en donde se produce en sí la


reacción de lixiviación. Estas pilas suelen estar dispuestas, en patios al aire libre, con forma
trapezoidal y dimensiones calculadas dependiendo el tipo de mineralogía asociada. En esta etapa
las pilas son regadas con una solución preparada de comúnmente de ácido sulfúrico y agua, para
que esta pueda percollar mineral y a través de reacciones químicas con la roca pueda enriquecerse
de cobre. El PLS se recolecta en la base de la pila para su posterior recuperación.

3.1. Tratamiento del Producto de Lixiviación

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Las soluciones saturadas provenientes de las operaciones de lixiviación son de dos tipos, de
acuerdo a su contenido de cobre:

 Concentradas, contienen de 30 a 50 kg Cu/m3, provenientes de la lixiviación en tanque o


por agitación. Estas soluciones contienen una concentración suficiente para la separación
por electrólisis directa de cobre de alta pureza.
 Diluidas, 1 a 5 kg de cobre por m3, provenientes de lixiviación in situ, pilas y terreros. Estas
soluciones son demasiado diluidas en cobre para la separación por electrólisis directa de
cátodos de alta pureza.

Las soluciones con 30 a 50 kg de Cobre/m3 sólo necesitan una purificación antes de la separación
por electrólisis. En general, para lograrlo, se precipitan los iones férricos de soluciones aereadas
utilizando cal viva (burnt lime) a un pH 3 ó 3.5 y desviando una porción de electrolito del circuito
para el decobrizado y descarga.

Ambos tipos de soluciones contienen impurezas del mineral principalmente Fe, Cd, Pb, y Zn, estas
impurezas pueden eliminarse por dos métodos principales:

- Cementación

Figura 1. Tratamiento de la PLS mediante el proceso de Cementación

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- Extracción con disolventes

Figura 2. Tratamiento de la PLS mediante el proceso de extracción con solventes orgánicos.

Un problema más complicado es la recuperación efectiva del cobre a partir del tipo diluido de
solución de lixiviación original.

3.2.RECUPERACIÓN DE COBRE A PARTIR DE SOLUCIONES DE LIXIVIACIÓN DILUIDAS POR


CEMENTACIÓN

La precipitación, es un fenómeno físico-químico, algunas sustancias que se encuentran en la fase


liquida (solución) como las sales metálicas disueltas en agua en medio acida, en contacto con otro
metal, realizan un intercambio de electrones de valencia, por este efecto el metal disuelto como
sal en el líquido es reducido y como partícula neutra es fondeado a la base del recipiente que lo
contiene, estas partículas fondeadas se les precipitado.

El precipitado de cobre metálico, es un producto que industrialmente se obtiene a partir de las


soluciones lixiviadas acidas, o sea líquidos que en su composición contienen disueltos sales de
sulfato de cobre (CuSO4), obtenidos a partir de minerales oxidados de cobre por lixiviación acida,
este método se conoce como cementación.

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Figura 3 Flujograma de la precipitación de cobre

El método importante de recuperación de cobre es la cementación sobre chatarra de acero (unas


350 000 toneladas de cobre anuales). Este método es simple y efectivo, pero el cobre obtenido es
impuro y debe ser enviado a una instalación pirometalúrgica para su fundición y refinación.

La cementación del cobre en solución está descrita por la reacción:

Fe°+ Cu2+ → Cu0 + Fe2+


Fe°: chatarra de hierro o retallas de fierro

Cu2+: cobre en solución como sulfato

Cu0: Precipitado de cobre metálico

Fe2+: Fierro en solución como sulfato ferroso

Además del fierro, podrían utilizarse otros metales para la cementación, por ejemplo, el aluminio o
el zinc pero a un costo considerablemente más alto. Por consiguiente, el fierro (como desperdicio
de acero) es el único medio de cementación práctico. Como se hace en la industria del cobre, la
solución de lixiviación original se hace fluir a través de una pila de desperdicio de acero y el cobre
precipita sobre las superficies de hierro. El precipitado de cobre se desprende en escamas o en
forma de polvo bajo la influencia del flujo de la solución, pero invariablemente está contaminado
con el fierro sobre el cual precipita (análisis típico: 85 a 90% de Cu, 0.2 a 2% de Fe, 0.5% de SiO2,
oxígeno remanente).

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Figura 4. Precipitación de iones Cobre

La ventaja principal de la cementación es su sencillez. Virtualmente se puede remover todo el


cobre de la solución en una serie corta de tanques o de canales de contacto.

Contra esta sencillez se debe considerar el hecho de que el producto de cobre se purificará
posteriormente.

El método más común de tratamiento del cobre cementado es por fundición en hornos de
fundición o convertidores a partir de los cuales sigue la ruta estándar de electro refinación de
ánodos. Otro método poco usado, es disolver el cobre cementado en una solución acuosa básica y
luego reducirla con hidrógeno. La impureza de hierro precipita de la solución básica como
hidróxido férrico, mientras que el cobre es reducido por la reacción:

H2° + Cu2+ →Cu0 + 2 H+

El producto de esta reacción es cobre en polvo (<150 μm) y de 99.9% de pureza

3.2.1. Termodinámica de Cementación

Cuando una pieza de fierro metálico es sumergida en una solución acuosa con iones cobre, el
hierro tiende a entrar en solución mientras que el cobre metálico tiende a precipitar. La fuerza
motriz para el proceso es el potencial electroquímico de la reacción. Este potencial es la diferencia
entre los potenciales de media celda del cobre y del fierro, es decir

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Figura 5. Diagrama de estabilidad de cobre y Hierro

Como vemos en el diagrama el catión Fe+2 es mucho más estable es el catión Cu+2 , lo que significa
que el Fe reduce al Cu en la solución.

Cu+2 + 2 e- === Cuo Ev = 0.34 volt

Fe+2 + 2 e- === Fe0 Ev= -0.41 volt

Mediante la ley de Hess

Cu+2 + Fe0 === Cuo + Fe+2 Ev = 0.75 volt

Según el valor de Ev nos indica que la reacción procederá, lo que significa que será espontanea.

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(T = temperatura, 0K; F = Constante de Faraday, 96 500 culombios por peso equivalente gramo, R
= constante de los gases, 83.14Joules/gmol°K) de los cuales potenciales estándar de reducción.

La reacción procederá hasta que el potencial se aproxime a cero volt, condición en la que los
a Fe+ 2
metales y iones han alcanzado el equilibrio. La relación de equilibrio iónico puede
aCu +2
calcularse con la condición de 0 volt aplicada a la ecuación. A 25°C la relación es 10 25. Esta relación
extremadamente grande indica que la reacción de precipitación puede proceder hasta que casi
todos los iones cobre precipitan de la solución, lo cual está de acuerdo con la práctica de
cementación industrial según la cual más del 90% del cobre es retirado de las soluciones saturadas
antes de que sean recicladas al circuito de lixiviación.

También podemos demostrar que la reacción de la cementación procederé mediante el valor de su


energía libre

CuSO4 + Fe = FeSO4 + Cu ∆G=-38.883 Kcal/mol

Lo cual nos confirma que la reacción si se llevara a cabo.

La ecuación establece que 1 mol de fierro (55.85 kg) debe precipitar 1 mol de cobre (63.54 kg), que
equivale a 0.88 kg de hierro por kg de cobre. En la operación industrial son necesarios 1.5 a 2.5 kg
de hierro.

En gran parte como consecuencia de las dos reacciones secundarias:

Fe0+ 2Fe3+ → 3Fe2+

Fe0 + 2H+ → Fe2+ + H2°

El oxígeno atmosférico contribuye a que se consuma fierro en exceso porque lo oxida directamente
o puede producir iones Fe3+ que consumen hierro metálico según la reacción. Alguna parte del
cobre también se puede oxidar y disolver nuevamente, lo cual hace necesaria una nueva
precipitación.

3.2.2. Cinética de la Cementación

En la reacción de cementación se transfieren electrones entre el hierro que se disuelve y el cobre


que precipita. Esto hace que el cobre se deposite en la superficie del fierro en vez de permanecer
en la solución. Por consiguiente es necesario que las condiciones en el flujo de fluido y en la
superficie del hierro sean las adecuadas para que el precipitado sea fácil de separar de la superficie
de éste. Parece no haber una norma absoluta para la obtención de un depósito granular denso,
pero parece que las altas velocidades del flujo de la solución a través del acero y los bordes
pronunciados (aristas vivas) dan el mejor tipo de precipitación para su colección y transporte.

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El paso que controla la velocidad de la reacción es la difusión de los iones cobre a la superficie del
acero; el cambio de concentración de los iones cobre en la lixiviación está dado por

Dónde:

C Cu+2 = concentración del Cu (kg/m3) en la solución al tiempo t

k = constante específica de velocidad la cual depende de las condiciones de flujo de fluidos y


temperatura; está dada en (m/seg).

A = área expuesta de hierro (m2).

La velocidad de cementación se puede elevar al aumentar la temperatura y el grado de agitación,


además minimizando la presencia de iones Fe3+ y del oxígeno atmosférico para bajar el efecto de
las reacciones laterales. En 1972 Biswas y Reid mostraron experimentalmente que, bajo una
atmósfera de nitrógeno, la cantidad de hierro para la cementación se aproxima mucho a la
cantidad estequiometria.

3.2.3. La pureza del Precipitado de Cobre

El cobre de la precipitación sobre el hierro tiene algunas impurezas por lo que es necesaria una
refinación posterior, casi siempre en un ciclo de fundición-refinación normal. Recientemente ha
sido concedida una patente australiana, por lo cual se produce un cobre con 99.8% de pureza
llevada a cabo la reacción de precipitación en presencia de nitrógeno, seguida por un lavado con
ácido sulfúrico y desecación en atmosfera de nitrógeno. Este proceso ha alcanzado un éxito,
produciendo un material apropiado en la metalurgia, para aplicaciones directas como polvo de
cobre metálico.

Se ha realizado pruebas experimentales y estudios cinéticos de la precipitación de cobre, a partir


CuO en presencia de hierro y sílice, se ha concluido en mejores condiciones óptimas se llega a
recupera hasta máximo de 95%, pero en condiciones normales dependiendo la ley de cabeza del
mineral y la composición una recuperación de 90% es bastante aceptable, con una pureza de 85 a
92% de cobre en el precipitado.

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4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1.Equipo, Materiales y Reactivos

Equipos
- Estufa

Materiales
- Balanza
- Probeta de 1 L
- Matraz Erlenmeyer 500 ml
- Varilla de Vidrio
- Papel filtro
- Embudo

Reactivos
- PLS de cobre
- Viruta de hierro

4.2.Procedimiento Experimental

PL
S
Hierro 12.6 gramos

Forma de virutas
Agitación

Cemento de Cobre Solución de FeSO4

Filtrar

Secar y Pesar

5. DATOS ADQUIRIDOS

Cu PLS = 46.62 g/L

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Exceso = 20 %

Cementación de Cobre a T= 24 °C

Volumen PLS = 250 ml

MHIERRO = 12.6 g

MCEMENTO DE COBRE = 16.13 g

Cementación de Cobre a T= 50 °C

Volumen PLS = 250 ml

MHIERRO = 12.6 g

MCEMENTO DE COBRE = 18 g

6. CÁLCULOS

CuSO4 + Fe = FeSO4 + Cu ∆G=-38.883 Kcal/mol

Cantidad teórica de HIERRO cementante

4∗46.62 g Cu
∗56 g Fe
1 L sol H 2 SO 4
0.25 L sol H 2 SO ∗1.2=12.23 g Fe
64 g Cu

7. RESULTADOS

Resultados Análisis Químico

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N° Código Producto Elemento Unidades Contenido


1 M-4 PLS Cu g/l 46.62
Fe g/l 1.75
2 M-11 Cemento Cu Cu % 60.33
(T=24 °C) Fe % 17.98
3 M-12 PLS Cu g/L 2.53
(T=24 °C)
4 M-13 Cemento Cu Cu % 59.45
(T=50 °C) Fe % 14.05
5 M-14 PLS Cu mg/l 3.12
(T=50 °C)

Balance Hidrometalurgico Cementación de Cobre

Cementación de Cobre T = 24 °C
Productos Peso (g) % Peso Vol. l Cu mg /l Ley % Cu UF Cu % Rec. Cu

Cemento Cu 16.13 100.00 - - 60.33 9.73 99.99


solución estéril 0.25 2.53 0.00 0.01
Cabeza Calculada 0.24 40549.42 9.73 100.00
Cabeza Ensayada 0.25 46620.00

Cementación de Cobre T = 50 °C
Productos Peso (g) % Peso Vol. l Cu mg /l Ley % Cu UF Cu % Rec. Cu

Cemento Cu 18.00 100.00 - - 59.45 10.70 99.99


solución estéril 0.25 3.12 0.00 0.01
Cabeza Calculada 0.24 44590.75 10.70 100.00
Cabeza Ensayada 0.25 46620.00

8. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

La recuperación obtenida es alta, según bibliografía la recuperación del Cobre por cementación es
cercana al 90 % en nuestro caso obtuvimos recuperación de 99.99 %, pudiendo deberse a un mal
análisis químico, la concentración de la solución estéril esta expresada en mg siendo muy poca si la
concentración fuera expresada en gramos la recuperación estaría cercana a la teórica.

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Se obtuvo una mayor cantidad de cemento de cobre en la solución a mayor temperatura,


comprobándose la teoría de que a mayor temperatura, mayor recuperación.

9. CONCLUSIONES

 Se obtuvo el cemento de cobre a partir de la solución PLS con la introducción de hierro en


forma de viruta con un exceso del 20%.
 Se comprobó que la temperatura afecta de forma significativa en el proceso, siendo mayor
la recuperación a temperaturas mayores.
 Se identificaron las variables que intervienen en el proceso de cementación.
 Se identificó el mecanismo en el proceso de cementación.

10. RECOMENDACIONES

Se debe tener un cuidado con los análisis químicos realizadas, ya que afectan de gran estos datos
al momento de analizar la recuperación en nuestro proceso de cementación y al momento de
identificar los parámetros óptimos para el proceso.

Una vez realiza la cementación de cobre se debería trabajar con la solución estéril existente
( FeSO4) y precipitar el Fe en forma de Fe(OH)3 al obtener un pH de 3 y creando condiciones
oxidantes, tal y como sucede en la industria.

Se debería realizar el experimenta el experimento de cementación d cobre modificando el


cementante para analizar la recuperación obtenida

11. BIBLIOGRAFIA

Ph.D.H.H. Haung, HIDROMETALURGIA; Perú

Ing. Alberto Alejo Terrazas, PROCESOS HIDROMETALURGICOS; La Paz-Bolivia 2011

Dra. María Elisa Taboada Meneses, ESTUDIO DEL EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO DE SISTEMAS
ACUOSOS DE MINERALES DE COBRE CON AGUA DE MAR, APLICADO A PROCESOS DE LIXIVIACIÓN;
Universidad de Antofagasta, 2013.

M. C. Jorge Ornelas Tabares, LIXIVIACIÓN ÁCIDA DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE


(CRISOCOLA); UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO; 2012

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