LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA– UNIVERSIDAD DEL VALLE

VOLUMETRÍA REDOX: PERMANGANATO

Gabriela Andrea Véleza, Johan David Merab
a
1729149 – gabriela.velez@correounivalle.edu.co
b
1736047 – mera.johan@correunivalle.edu.co
RESUMEN. El permanganato de potasio es un agente oxidante fuerte y autoindicador, capaz de
oxidar cuantitativamente sustancias como el ácido oxálico, entre otras. Se preparó y estandarizó
(con Na2C2O4) una solución de KMnO4 con su respectiva concentración de 0.0176 ± 0.0003 M.
Se determinó cuantitativamente la cantidad de calcio en una muestra de 0.5718 ± 0.0001 g caliza,
realizándole la digestión y valorando con KMnO4 en solución ácida, obteniéndose un 22.4% CaO
en caliza. La determinación pudo no haber sido efectiva debido a las pérdidas de muestra y
condiciones indebidas de acidez o temperatura.
DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS Tabla 1. Datos obtenidos de la estandarización
Estandarización de solución de de la solución KMnO4 realizada por cada grupo
permanganato del curso.
Se pesaron 0.0214 ± 0.0001 g de NaC2O4, se Concentración
agregaron 50 mL de agua destilada y 5 mL de estandarizada KMnO4 Incertidumbre (M)
H2SO4 concentrado, se procedió a titular con (M)
permanganato, fueron necesarios 3.7 ± 0.06 mL 0.0173 ± 0.0002
del titulante para el viraje de la solución. La 0.0179 ± 0.0005
0.0173 ± 0.0003
siguiente ecuación muestra la relación entre el
0.0164 ± 0.0002
patrón primario y el titulante.
0.0180 ± 0.0004
2MnO− 4(ac) + 5H2C2O4(ac) + 6H (ac) →
+
0.0178 ± 0.0003
2Mn2+(ac) + 10CO2(g) + 8H2O (Ec. 1) 0.0183 ± 0.0004
En base a la relación de la Ec.1 se calcula la
concentración de KMnO4. Promedio de la concentración de
mol NaC2 O4 KMnO4 estandarizada: 0.0176 ± 0.0003 M.
0.0214 g NaC2 O4 ×
134 g NaC2 O4
mol H2 C2 O4 2 mol MnO− 4 Contenido de Ca en la muestra
× × En base al volumen gastado de permanganato de
mol NaC2 O4 5 mol H2 C2 O4
mol KMnO4 1000 mL 1 potasio: 5.2 ± 0.06 mL, se realiza la relación
× × estequiometrica para determinar en contenido
mol MnO− 4 3.7 mL 1 L
de Ca en la muestra expresado como %CaO.
= 0.0173 M KMnO4 (Ec. 2) CaC2O4(s) → Ca2+(ac) + C2O−4(ac) (Ec.5)
Con su respectiva incertidumbre: −
C2O4(ac)+ 2H (ac) → H2C2O4(ac) (Ec.6)
+
2 2
δ[NaC2 O4 ] δV.KMnO4 2MnO− 4(ac) + 5H2C2O4(ac) + 6H (ac) → 2Mn (ac)
+ 2+
δKMnO4 = √( ) +( )
NaC2 O4 VolKMnO4 + 10CO2(g) + 8H2O (Ec.7)
En base a las relaciones anteriores se realiza el
× [KMnO4 ] (Ec. 3)
calculo.
Reemplazando los valores: 0.0176 mmol KMnO4
5.2 mL KMnO4 ×
mL
0.0001 2 0.06 2 mmol MnO− 4 5 mmol H2 C2 O4
δKMnO4 = √( ) +( ) × 0.0173 × ×
0.0214 3.70 mmol KMnO4 2 mmol MnO− 4
−
= 0.0003 𝑀 (𝐸𝑐. 4) mmol C2 O4 mmol Ca2+
× ×
Obteniéndose una concentración de 0.0173 ± mmol H2 C2 O4 mmol C2 O− 4
0.0003 M EDTA. mmol CaO 56.0774 × 10−3 g CaO
× ×
mmol Ca2+ mmol CaO
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250 mL 100
× ×
25 mL 0.5718 g muestra caliza
= 22.4 % CaO (Ec. 8)
ANALISIS DE RESULTADOS
En las titulaciones redox se lleva a cabo una
reacción de transferencia de electrones entre el
analito y el titulante. Se realizó la determinación
de calcio en una muestra de caliza mediante
titulación con permanganato de potasio, el cual
es una gente oxidante de color intenso violeta.
En soluciones fuertemente ácidas se reduce a
Mn2+, incoloro y actúa como autoindicador. A
continuación, se indica la reacción1:
+
MnO− 4(ac) + 8H(ac) + 5e ⇄
− un recipiente ámbar. Las soluciones acuosas del
Mn2+
(ac) + 4H2 O (Ec. 9)
Para la determinación de calcio, se realizó
convenientemente por precipitación con el ion
oxalato. Este solido se filtró, se lavó para
librarlo de exceso de reactivo precipitante y se
disolvió en ácido diluido. El ácido oxálico
liberado en esta etapa se tituló con
permanganato estándar (ver Ec.7). Para la
preparación de la muestra se requirió de un
medio ácido para formar el precipitado deseado
lentamente por la adición gota a gota de
amoniaco, a la solución ácida se le agregó el
indicador de rojo de metilo para observar el
viraje de la solución al agregar progresivamente
amoniaco, el viraje es de rojo-amarillo en un
intervalo de pH de 4.2-6.32 como se muestra en
la siguiente figura.
Figura 1. Viraje de la solución con indicador
rojo de metilo.
La razón por la cual el oxalato de calcio no se
formó en una solución neutra o amoniacal es
debido a que alguna contaminación con
hidróxido de calcio o con algún oxalato básico
de calcio, puede causar resultados bajos3.
El permanganato de potasio (KMnO4), no es
suficientemente puro para ser un patrón
primario, debido a que siempre contiene trazas
de MnO2. Además, el agua destilada contiene
habitualmente suficientes impurezas orgánicas
para reducir una parte del MnO− 4 recién disuelto
a MnO2. Para preparar soluciones estables, el
KMnO4 se disuelve en agua destilada, se hierve
durante una hora a fin de acelerar la reacción
entre MnO− 4 , y las impurezas orgánicas, y se
hace pasar por un filtro limpio de vidrio
sinterizado para separar el MnO− 4 precipitado.
Nunca debe utilizarse papel filtro debido a que
es materia orgánica. El reactivo se conserva en
KMnO4 son termodinámicamente inestables
debido a la reacción4.
4MnO− 4(ac) + 2H2 O → 4MnO2(s)
−
+3O2(g) + 4OH(ac) (Ec. 10)
Sin embargo, la oxidación del agua por el MnO− 4
es muy lenta en ausencia de agentes como
MnO2, Mn2+, calor, luz, ácidos y bases4.
El permanganato de potasio (KMnO4), se
estandarizo por titulación con oxalato de sodio
(Na2C2O4) con pureza del 99.9 al 99.95%, el
cual se disolvió en H2SO4 concentrado. La
solución se calento aproximadamente a 60 °C y
se llevó a cabo la titulación con adiciones lentas
de KMnO4 (ver Ec.7)4.
Al realizar la titulación con permanganato de
potasio (KMnO4) 0.0176M para la
determinación de calcio se gastó un volumen de
5.2 ± 0.06 mL, por medio de relaciones y
cálculos estequiométricos se obtuvo el
porcentaje de calcio en la muestra de caliza el
cual fue de 22.4% (ver Ec.8); este bajo
porcentaje se atribuyó a posibles fuentes de
error como lo son en la digestión debido a que
inicialmente no se midió la porción indicada y
se continuo el proceso de digestión, pasado un
tiempo se agregó la cantidad faltante de muestra
de caliza, por ende, es posible que parte de esta
cantidad de muestra no se digestó
completamente. También, se debe tener en
cuenta que al ser un proceso de múltiples pasos
son posibles las perdidas por trasvaso de
soluciones. A pesar de obtener un bajo
porcentaje el método teóricamente es muy
eficaz y ampliamente utilizado debido a que es
autoindicador al crear un color intenso en las
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titulaciones, por su bajo costo y por ser un

agente oxidante fuerte que permite determinar la CONCLUSIONES
mayor parte de las sustancias reductoras5. Se logró preparar una solución de permanganato a
partir de la sal de KMnO4, llevando a cabo su
PREGUNTA estandarización con una solución patrón de oxalato de
Mencione por lo menos dos reactivos sodio, esto debido a que el permanganato no es lo
químicos diferentes al oxalato sódico, que suficientemente puro para ser un patrón primario, esto
puedan emplearse como patrones primarios
debido a que siempre contiene trazas de MnO2.
en la estandarización de KMnO4. Para cada
La reacción redox en la titulación debe transcurrir
uno de ellos especifique: pH de valoración,
la reacción correspondiente y el indicador rápidamente para evitar la reducción espontanea del
apropiado. Explique sus respuestas. permanganato y esta solución siempre debe estar
Se puede usar alambre de hierro puro como contenida en instrumentos de color ámbar.
estándar, disolviéndolo en H2SO4 en atmosfera La determinación cuantitativa de calcio en caliza
de nitrógeno, una vez fría la disolución se utilizando como agente oxidante KMnO4 no fue del
puede usar para estandarizar el permanganato todo efectiva, esto debido a las pérdidas que se
de potasio, sin precauciones especiales. Se pudieron haber dado en el trascurso del
puede agregar 5 mL de ácido fosfórico 83% procedimiento, como también a condiciones indebidas
por cada 100 mL de disolución, esto con el fin de acidez, temperatura e impurezas.
de enmascarar (formando complejos con el
hierro) el color amarillo del Fe3+ y así hacer
REFERENCIAS
más visible el punto final de la titulación. Ya
1. Harris, D. C. Titulaciones redox. Análisis
que al disolverse el hierro puro en ácido
Químico Cuantitativo”. Tercera Ed. Reverte,
sulfúrico el pH de la solución es ácido. La
Barcelona. 2007. p. 383.
reacción correspondiente es la siguiente6:
2. Equipo de marketing. Indicador de pH de rojo
5 Fe + 8H2 SO4 +
de metilo. [En línea].
2KMnO4 → 5FeSO4 + 8H2 O
https://www.farbe.com.mx/indicador-de-ph-
+K 2 SO4 + 2MnSO4 (Ec. 11)
rojo-de-metilo-que-es-y-para-que-funciona/.
Otra sustancia que se puede utilizar para
(Visitado 20 julio,2019)
estandarizar el permanganato de potasio es el
trióxido de arsénico (As2O3). En este 3. Skoog, D.; West D. M.; Holler F. J. Métodos
procedimiento la solución debe ser selectos de análisis. “Química Analítica”, Sexta
estrictamente neutra, ya que no son estables las Ed. McGraw Hill. Madrid, España. 2001. p 584.
soluciones acidas o básicas del óxido 4. Harris, D. C.; Op. Cit. p 398.
arsenioso. La oxidación de óxido arsenioso no 5. Skoog, D.; Op. Cit. p 313.
se desarrolla rápidamente a temperatura 6. Harris, D. C.; Op. Cit. p 359.
ambiente, por tanto, se usa yoduro, yodato o 7. WILLIAN F. PICKERING. Química analítica
monocloruro de yodo como catalizador para moderna. Editorial reverte, S. A. España. 1976. p
que transcurra rápidamente la reacción. Se 434.
detecta el punto final de la valoración por la
aparición de color rosa del permanganato. Una
indicación más sensible especialmente para las
valoraciones de soluciones diluidas de
permanganato se consigue con el indicador
redox orto-fenantrolina ferrosa, cambiando la
coloración de rosa a azul débil mostrando el
punto final de la valoración7.
5As2 O3 + KMnO4 + 12HCl
→ 4MnCl2 + 5As2 O5 + 4KCl
+6H2 O (Ec. 12)
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